JPH032451B2

JPH032451B2 -

Info

Publication number: JPH032451B2
Application number: JP186685A
Authority: JP
Inventors: Ryusuke Nanba; Osamu Shirasaki; Tomohiko Hirata
Original assignee: Daikin Industries Ltd
Current assignee: Daikin Industries Ltd
Priority date: 1985-01-09
Filing date: 1985-01-09
Publication date: 1991-01-16
Also published as: JPS61162534A

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕本発明は、フツ素樹脂発泡体の製法に関する。〔従来の技術〕近年、フツ素樹脂発泡体が、その低誘電率や軽
量性、耐熱性等を利用して、通信ケーブルの絶縁
体等として使用されている。ところが、フツ素樹
脂は一般に普通の合成樹脂に比べ融点が高く、こ
れを利用して発泡体を製造しようとすると成形温
度も普通の合成樹脂に比べ高くせざるをえず、こ
れに合つた適当な発泡剤や発泡方法が種々研究さ
れているが、まだよいものが見い出されていない
のが現状である。例えば、この発泡体の製法に関
する公知技術としては、米国特許第3072583号明
細書開示の方法がある。この方法は、押出工程前
の樹脂を容器に入れ、フロロメタンガスを一定時
間、一定圧力で浸透させ、この樹脂を押出機に投
入し、ダイから出る時の樹脂内含有ガスの膨張に
よつて発泡させるというものである。しかし、こ
の方法ではフロロメタンガスの樹脂への浸透性が
不充分でまた浸透度の経時変化が大きく、発泡度
の高い均一微細な独立気泡を有する発泡体を得る
ことは困難である。他の公知技術としては、特開
昭52−53964号公報、特開昭53−121864号公報ま
たは特開昭54−41969号公報開示の方法がある。
これらの方法は、固体の無機あるいは有機系の熱
分解型発泡剤を使用して発泡体を得るというもの
であるが、無機系の発泡剤は、比較的低温から分
解し始め気泡調節が困難で、成形品表面の荒れや
気泡構造の粗大化という問題を有し、また有機系
の発泡剤は、高温において急激に分解し、均一な
気泡を有する発泡体を得ることは難しく、さらに
発泡剤の種類によつては発泡体が発泡剤の分解物
で着色するという問題を有している。〔発明の目的〕本発明の目的は、均一微細な独立気泡を有する
発泡度の高いフツ素樹脂発泡体を製造することが
できる有機系発泡剤を利用するフツ素樹脂発泡体
の製法を提供することである。〔発明の構成〕本発明の要旨は、フツ素樹脂をポリエーテル化
合物の添加のもとに加熱溶融成形し、フツ素樹脂
発泡体を得ることを特徴とするフツ素樹脂発泡体
の製法に存する。本発明においてフツ素樹脂とは、フツ素を50重
量％以上有する高分子化合物で、その数平均分子
量が20000〜1000000、ASTM D1238−70に従い
測定したメルトインデツクス（ｇ／10分）が0.5
〜30のものである。上記フツ素樹は、好ましくは (a) クロロトリフルオロエチレンおよび２，２−
ジフルオロエチレンからなる群より選ばれる単
量体の単独重合体、 (b) 前記単量体およびテトラフルオロエチレンか
らなる群より選ばれる単量体二種以上の共重合
体または (c) 前記(a)の単量体とヘキサフルオロプロペン、
パーフルオロアルキルビニルエーテル、オキシ
基を含有するパーフルオロアルキルビニルエー
テルおよびエチレンからなる群より選ばれる単
量体との共重合体からなるものである。上記フツ素樹脂は、上記単量体を通常の重合方
法、例えば乳化、懸濁、溶液、塊状、気相重合法
等で重合して調製することができる。その際、メ
タノール等の連鎖移動剤を使用することもある。上記フツ素樹脂が共重合体からなる場合、上記
単量体の共重合比は、特に限定されることはな
い。上記共重合体は、上記単量体を三種以上共重合
したものであつてよく、また共重合体の物性を損
わない範囲でなら、他のエチレン性不飽和化合物
を共重合したものであつてよい。上記オキシ基を含有するパーフルオロアルキル
ビニルエーテルの例としては、

〔式中、Y^1〜4は同一または相異なり、水素、ハロゲン、低級アルキル基または低級ハロゲン化アルキル基、R³およびR⁴は同一または相異なり、水素、ハロゲン、ヒドロキシル基、低級アルキル基、低級ハロゲン化アルキル基、低級アルキルオキシ基、低級ハロゲン化アルキルオキシ基、−OX¹R⁵基（但し、X¹は前記と同じ、R⁵は低級アルキルオキシ基または低級ハロゲン化アルキルオキシ基である。） −CY¹ ₂COOH基（但し、Y¹は前記と同じ。）または−CY¹ ₂COZ基（但し、Y¹は前記と同じ、Ｚはハロゲンである）、ｎは１〜１万を示す。〕

で表わされる化合物である。上記ポリエーテル化合物の例としては、Ｆ（CH₂CF₂CF₂O）nCH₂CF₃ 〔式中、ｎは１〜１万を示す。〕、Ｆ（CH₂CF₂CF₂O）nCH₂CF₂COF 〔式中、ｎは１〜１万を示す。〕、〔式中、ｎは１〜１万を示す。〕、 C₃F₇O（CH₂CF₂CF₂O）nCH₂CF₃ 〔式中、ｎは１〜１万を示す。〕、Ｆ（CCl₂CF₂CF₂O）nCCl₂CF₃ 〔式中、ｎは１〜１万を示す。〕等があげられる。上記フツ素樹脂とポリエーテル化合物の配合割
合は、均一な気泡を有する発泡体を得る上から、
通常フツ素樹脂100重量部に対し0.01〜50重量部、
好ましくは0.05〜10重量部である。本発明を実施する際上記フツ素樹脂およびポリ
エーテル化合物からなる組成物には、上記成分の
ほか上記ポリエーテル化合物を分解させる際に核
となる粒径50μm以下の耐熱性微粒子からなる発
泡核剤が通常配合される。この発泡核剤は、均一
微細な気泡を発生させる働きを有しており、例え
ばタルク、セリサイト、珪藻土、ボロンナイトラ
イド、窒化珪素、フアインシリカ、アルミナ、ジ
ルコニア、石英粉、水酸化アルミニウム、カオリ
ン、ベントナイト、硫化亜鉛、二硫化モリブデ
ン、カーボンブラツク、グラフアイト、酸化チタ
ン等が挙げられるがこれらに限定されない。この
発泡核剤は、通常弗素樹脂100重量部に対し、
0.01〜10重量部好ましくは0.5〜５重量部の量比
で使用される。上記フツ素樹脂およびポリエーテル化合物から
なる組成物には、上記ポリエーテル化合物を分解
させる際に触媒となる金属化合物を配合してもよ
い。この金属化合物とは、銅、コバルト、鉄、ニ
ツケル、クロム、バナジウム、タンタル、セリウ
ム、トリウム、マンガン、ビスマス、カドミウ
ム、ガリウム、イリジウム、ロジウム、白金、パ
ラジウム、スズ、タングステン、リチウム、ナト
リウム、カリウム、鉛、イツテルビウム、モリブ
デン、または銀の酸化物または水酸化物あるいは
100〜500℃に加熱したとき該金属の酸化物または
水酸化物に変換される化合物のことである。好ま
しくは、クロム、コバルト、鉄、ニツケル、セリ
ウム、トリウム、マンガン、ビスマス、カドミウ
ム、リチウム、ナトリウム、カリウム、鉛または
モリブデンの酸化物または水酸化物である。上記金属化合物は、通常上記フツ素樹脂100重
量部に対し0.005〜５重量部の割合で使用される。上記の組成物には、上記成分のほかガラス繊
維、ガラス粉末、アスベスト繊維等の充填剤ある
いは補強剤、安定剤、潤滑剤、顔料、その他添加
剤等を配合することもできる。本発明において加熱溶融成形とは、押出発泡成
形、射出発泡成形および金型発泡成形を意味す
る。押出発泡成形では、通常上記フツ素樹脂および
ポリエーテル化合物を主成分とする組成物を微粉
末あるいはペレツト状に加工し、これを加熱しな
がらスクリユー式押出機で連続的に押出発泡して
電線に被覆したり、あるいは同様に押出発泡して
ロツド状、パイプ状、プレート状、シート状、フ
イルム状、フイラメント状、ストランド状等各種
形状に成形する。この発泡体は、例えば上記のよ
うな電線被覆材や断熱材、遮音材、軽量構造材等
として利用することができる。押出発泡成形で発
泡体を製造する場合、ポリエーテル化合物を徐々
に分解させ最後に分解を完了させるために、押出
機のシリンダー温度は、通常上記組成物供給部よ
りダイス部へ順次上昇させ、最後にダイス部の温
度を最高にするような条件が採用される。押出機
は、通常シリンダー径(D)が20〜50mm、スクリユー
長さ(L)とシリンダー径(D)の比（Ｌ／Ｄ）が15〜30
のものが使用されるがこれに限定されない。この製法で得られる発泡体の発泡率（％）〔（フツ素樹脂の比重−発泡体の比重／フツ素樹脂の比
重）×100〕は、通常50〜75％、発泡体を電線に３mmの厚さで
被覆したときの発泡体の誘電率は、通常1.3〜1.6
である。射出発泡成形では、通常上記押出発泡成形の場
合と同様に上記組成物をペレツトまたは微粉末に
加工し、加熱しながらスクリユーインライン（射
出圧力：300〜800Kg／cm²）で射出発泡成形する。
得られる発泡体は、通常その比重が0.65〜0.9、
発泡率が60〜70％のものである。金型発泡成形では、通常上記各成分を20〜
80μmの微粉末に粉砕混合し、これを金型に入れ
20〜200Kg／cm²に加圧して脱気し、次にフツ素樹
脂の溶融温度にまで加熱しながら１〜２時間放置
して発泡させる。得られる発泡体の比重は通常
0.65〜0.9、発泡率は60〜70％である。〔実施例〕次に本発明の実施例を示す。実施例１〜７第１表に示すフツ素樹脂100重量部にボロンナ
イトライド（粒径１〜8μm、電気化学工業製）１
重量部を添加しＶ型ブレンダーで均一に混合し
た。得られた粉末混合物を押出機（シリンダー直
径〔Ｄ〕：25mm、スクリユー長さ〔Ｌ〕：500mm、
Ｌ／Ｄ＝20）で直径２〜３mmφの連続したロツド
に押出成形し、同時にペレタイザーによつて長さ
３〜４mmのペレツトにした。上記得られたペレツトに第１表に示すポリエー
テル化合物を添加混合し、次いでこの混合物を第
２表に示す諸元を有する押出機および押出条件で
押出発泡成形し、直径５mmのロツドを得た。得ら
れたロツドの発泡率、発泡状態および着色度を第
１表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１フツ素樹脂をポリエーテル化合物の添加のも
とに加熱溶融成形し、フツ素樹脂発泡体を得るこ
とを特徴とするフツ素樹脂発泡体の製法。