JPS61171709A - 架橋樹脂の染色性改良方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は架橋樹脂の染色性を改良する技術に関する。

（従来の技術） 近年光学用レンズはガラス製から樹脂製に変わンズはガ
ラス製レンズに比べて柔らかいために表面にきすがつき
易いとか、耐薬品性に劣るために洗浄液が制限されると
か、耐熱性に劣るなどの欠点がある。このような欠点を
防ぐためにレンズ用樹脂に架橋結合が導入されているの
が普通である。

架橋結合は通常、エチレングリコールジ（メタ）アクリ
レートや１．３−プチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンシオールジ（メタ）アクリレート
、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テト
ラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレートなどの多官
能性不飽和モノマーを共重合することで導入されるが、
そのような樹脂は固くて耐衝撃性に劣ることから、これ
ら多官能性不飽和モノマーの−部または全部を、ポリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレートやポリプロピ
レングリコールジ（メタ）アクリレートなどのような架
橋結合間に長鎖のン７トセグメントを導入し得る架橋剤
で置換することが一般に行なわれている。

光学用レンズは無色で使われる場合が多いが。

眼鏡用途などでは着色されることも多い。レンズの璽色
は色調の多様性に応することなどがあって。

レンズに加工されてから染色されることが多く、従って
染色性に優れるということは眼鏡用レンズ樹脂にとって
重要な要件である。このような架橋された眼鏡用レンズ
樹脂の染色性は、前述のポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレートやボリプロビレングリコールジ（メタ
）アクリレートによっても改善される。その効果はポリ
エチレンクリコールヤポリプロピレングリコール鎖の長
いほど顕著であって、エチレンまたはプロピレン単位を
２３単位以上もつポリエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレートやポリプロピレングリコールジ（メタ）アク
リレートを用いれば、眼鏡用し゛ンズ樹脂としての染色
性は充分である。しかしこのような架橋剤は樹脂の耐熱
性硬度、耐薬品性などを低下させるのでレンズ用途には
使われず、一般的にはエチレンまたはプロピレン単位が
２〜１５のものが使用されている。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、エチレンまたはプロピレン単位を２〜１５単
位もつポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート
やポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートで
架橋され、硬度や耐溶剤性に間趙のない眼鏡用レンズ樹
脂の染色性を、眼鏡用レンズ樹脂としての諸物性を損ね
ることな（改良しようとするものである。

（問題点を解決するための手段） 本発明者等は、上記目的で鋭意検討した結果。

嵩くべきことに架橋樹脂に燐酸エステル類を加え６Ａ＊
１！、４！１カ１゜、い、あ、う。２ヶ、ヵし。え　　
ぎ明をなすに至った。

即ち本発明は （式中Ｒ，は水素原子またはメチル基を、Ｒ１は水素原
子またはメチル基を、ｎは２〜１５の整数を意味する。

） で表わされる２官能性不飽和モノマーを共重合して架橋
樹脂を得る際に、燐酸エステル類を共存させることを特
徴とする該架橋樹脂の染色性改良方法である。

本発明でいう架橋樹脂とは、 （式中８１は水素原子またはメチル基を、Ｒ３は水素原
子またはメチル基を、ｎは２〜１５の整数を意味する。

）で表わされる２官能性不飽和七ツマ−を共重合して得
られるポリマーであって、その中に事実上架橋結合を有
しないポリマーが一部生成して混在していてもかまわな
い。架橋樹脂組成中にしめるこれら２官能性不飽和七ツ
マ−の割合は。

架４ｇ！樹脂地量に対して２〜４０重童％、好ましくは
５〜３０重ｌｔ％である。割合が２］！［量５未満であ
るとこれら２官能性不飽和モノマーの添加効果が小さく
、４０重量％を越えると、硬化性や他の物性を損ねるの
で好ましくない。これら２官能性不飽和モノマーは２種
以上混合して用いてもかまわない。架橋樹脂の他のモノ
マー成分としては。

上記２官能性不飽和モノマーも含めて互に共重合性があ
れば特に制限はな（、必要とする架橋樹脂の物性に応じ
て任意のものを使用することができる。そのようなもの
の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、炭素数１〜
１８個の１価アルコールとアクリル酸またはメタクリル
酸とのエステル。

アクリロニトリルやメタクリロニトリルなどのすレフイ
ン系ニトリル、スチレンやα−メチルスチレン、Ｐ−メ
チルスチレンなどの芳香族オレフイ：／、　酢ｇビニル
や安息香酸ビニルなどのビニルエステル、アクリルアミ
ドやメタクリルアミドなどのビニルアミドのような一官
能性モツマー、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ートや１，３−ブチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート。

ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート。

１．６−ヘキサンシオールジ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラメ
チロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリ　トールトリ（メタ）アクリレートのような多官
能性モノマーをあげることができるが、中でも光学レン
ズ用には屈折率の大きい芳香族オレフィンやそのハロゲ
ン化物。

ジエチレングリコールビスアリルカーボネートおよび透
明性に優れたメチルメタクリレートなどが好ましい。こ
れらは２ａ１以上混合して用いてもかまわない。

本発明に使用される燐酸エステル類とは、正燐酸のモノ
エステル、ジエステル、トリエステル、亜燐酸のモノエ
ステル、ジエステル、トリエステル、フォスフオン酸の
モノエヌテル、ジエステル。

メタ燐酸エステルおよびピロ燐酸テトラエステルである
が、就中亜燐酸エステルｌ￥ＩＫそのトリエステルが効
果が大きく望ましい。これらエステル類のアルコール成
分やフェノール成分としては特に制限はな（、入手に制
約がない限り任意のアルコール成分やフェノール成分を
有するものを用いることができる。これらエステル類は
２ａ［以上混合して用いることも可能である。これらエ
ステル類の添加量は、架橋樹脂１００１量部に対して０
．０５〜２．０重量部、好ましくは０．２〜１．０重量
部が適当である。添加量が０．０５重量部未満であると
添加効果が小さく、また２、　０重量部を越えるとそれ
以上の染色性の改暑効釆は小さく、かえって硬度や耐熱
性など他の物性を損なうことがあるので好ましくない。

上述したような燐酸エステル類の例としては多数のもの
をあげることができるが、主なものとしてトリエチルフ
ォスフェート、トリブチルフォスフェート、トリステア
リル７オスフエ　　　≠−）、）ＩＪフェニルフォスフ
ェート、トリクレジルフォスフェート、オクチルジフェ
ニルフォスフェート、ジブチルフォスフェート、ジオク
チルフォスフェート、モツプチルフォスフェート、モノ
イソデシルフォスフエート、トリフェニルフォスファイ
ト、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、トリス
テアリルフォスファイト、トリデシルフォスファイト、
ジフェニルモアデシルフォスファイト、ジフェニルハイ
ドロゲンフォスファイト、ジラウリルハイドロゲンフオ
スファイト、ジブチルプチルフォスフォネート、ジ（２
−エチルヘキシル）２−エチルへキシル７オスフオネー
ト。

２−エチルヘキシル２−エチルへキシルフォスフォネー
ト、エチルメタフォスフェート、テトラエチルピルフォ
スフェートなどをあげることができる。

以上説明した各成分は必要ｔａ合され１通常はキャスト
重合によって光学用レンズの形に成型されるが、必要に
応じて改質剤、安定剤などを添加してもかまわない。

本発明の各種成分の混合物を共重合する方法には特に制
限はなく、ラジカル重合開始剤などの開始剤を用いる重
合、紫外線やＸ−線などによる放射線重合、加熱による
重合など任意の方法を採り得るが、レンズ用途には歪の
発生を防ぐために比較的低温度で１重合発熱による温度
上昇を抑制しながら重合することが望ましい。

以下実施例によって本発明をさらに詳しく説明するが１
本発明はこれら実施例によって何ら制限されるものでは
ない。

（実　施　例） 実施例１〜６ トリブロモフェニルメタクリレート６ｏｘ置部とスチレ
ン２５重重部、エチレングリコールジメタクリレート２
′Ｍ量部、ポリエチレングリコールジメタクリレート（
エチレン単位を１量単位含有）１３重量部よりなる混合
上ツマー１００ｉｉ１部に。

ｆｉｌＫ示す量のトリデシルフォスファイトおよびラウ
ロイルパーオキサイド０．　ｌ　ｌ置部を加えて混合し
、これを５量間隔に保持した２枚の平板ガラスからなる
注型用型に注入し、８０’Ｃで２時間ついで１３Ｇ’Ｃ
で２時間加熱して架橋樹脂板を得た。

これら架橋樹脂板の５５０謳における分光透過率は８８
〜８９％であった。次にこの板を市販のブラウン系染料
の水溶液に浸漬して染色し５５０ｕにおける分光透過率
を測定した。結果を表１に示す。次に示す比較例１に比
べて５５０ｕでの分光透過率が小さく、いずれもよく染
色されていることがわかる。

表１ 比較例１ トリデシルフォスファイトを使用しないこと以外は実施
例１〜６と同じ操作によって架橋樹脂板を得、染色前お
よび染色後の５５０ｍにおける分光透過率を測定した。

結果はそれぞれ８９％と８０％であった。

比較例２ トリデシルフォスファイトを３．０重量部使用すること
以外は実施例１〜６と同じ操作によって架橋樹脂板を得
、染色して５５０ｕにおける分光透過率を測定した。結
果は１７％であった。

実施例７〜１４ スチレン９０重量部、ポリエチレングリコールジメタク
リレート（エチレン単位を９単位含有）ｌＯ重蓋部より
なる混合モノマー１００重量部に。

ラウロイルパーオキサイド０−１！ｉｔ部を加え、さら
に表２に示す燐酸エステル０．５重量部を加え、実施例
１〜６と同じ操作によって架橋樹脂板を得た。これら架
橋樹脂板の５５０ｕにおける分光透過率は８９〜９０％
であった。次にこれら架橋、樹脂板を実施例１〜６と同
じ操作によって染色し。

５５０ｕにおける分光透過率を測定した結果を表２に示
す。次に示す比較例３に比べて５５０ｕでの分光透過率
が小さく、いずれもよく染色されていることがわかる。

表２ 比較例３ 燐１■エステルを使用しないこと以外は実施例７〜１４
と同じ操作によって架橋樹脂板を得染色前および染色後
の５５０ｕにおける分光透過率を測′ｊｔ　Ｌだ。結果
はそれぞれ９０％と７８％であった。

（効　果） 本発明の方法によれば、単に染料の水浴液に浸漬するの
みで、容易尤染色可能な架橋樹脂を得ることができる。

特許出願人　協和ガス化学工業株式会社手続補正書（自
発） 昭和６０年５月２２日 ｌ、事件の表示 昭和６０年特許願第１２３０９号 ２、発明の名称 架橋樹脂の染色性改良方法 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 東京都中、央区日本橋３−８−２ ６、補正の内容 （１）　　明細書第４ページ、第２行の「耐熱性硬度」
の記載を「耐熱性、硬度」と訂正する。

（２）　　明細ＩＦ第６ページ、第１７行の「Ｐ−メチ
ルスチレン」の記Ｉｉａ！＆ｒｐ−メチルスチレン」と
訂正する。

（３）　　明細書第１θページ、最下行の［５５０ｍｍ
Ｊの記載を「５５０ｎｍＪと訂正する。

（４）　　明細書第１１ページ、第２１．４および１４
行の［５５０ｍｍＪの記載ｔｔｒ５５０ｎｍＪと訂正す
る。（３ケ所）。

（５）　　明細書第１２ページ、第１．　　ｔｏ　、１
３および１４行のｒ５５０ｍｍＪの記載を［５５０ｎｍ
Ｊと訂正する。（４ケ所）。

（６）　　明細書Ｍ１３ページ、第１１行の［５５０ｍ
ｍＪの記載なｒ５５０ｎｍＪと訂正する。

以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＿１は水素原子またはメチル基を、Ｒ＿２は水
   素原子またはメチル基を、ｎは２〜１５の整数を意味す
   る。） で表わされる２官能性不飽和モノマーを共重合して架橋
   樹脂を得る際に、燐酸エステル類を共存させることを特
   徴とする該架橋樹脂の染色性改良方法。