JP3302456B2 - 重合用組成物および樹脂材料 - Google Patents
重合用組成物および樹脂材料Info
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Description
【０００１】〔発明の背景〕
【０００２】
【産業上の利用分野】本発明は、特定の化合物を含有し
てなる重合用組成物、およびこの組成物を熱および（ま
たは）活性エネルギー線および（または）ラジカル発生
剤の作用により重合硬化させた樹脂材料に関する。さら
に詳しくは、本発明は、レンズ、プリズム、ミラー、光
ディスク等の光学部品ないし光学素子の製造に適した注
型重合用組成物に関する。下記にはレンズの例について
示されているが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
てなる重合用組成物、およびこの組成物を熱および（ま
たは）活性エネルギー線および（または）ラジカル発生
剤の作用により重合硬化させた樹脂材料に関する。さら
に詳しくは、本発明は、レンズ、プリズム、ミラー、光
ディスク等の光学部品ないし光学素子の製造に適した注
型重合用組成物に関する。下記にはレンズの例について
示されているが、本発明はこれに限定されるものではな
い。
【０００３】
【従来の技術】従来、プラスチックレンズ用樹脂として
はジエチレングリコールビスアリールカーボネート樹脂
が広く用いられている。この樹脂は、耐衝撃性、透明性
に優れ、かつ光分散特性が良好であるなどの長所を有し
ているが、屈折率が１．５０と低く、ガラスと同等の屈
折を得るにはレンズが肉厚になる欠点があった。
はジエチレングリコールビスアリールカーボネート樹脂
が広く用いられている。この樹脂は、耐衝撃性、透明性
に優れ、かつ光分散特性が良好であるなどの長所を有し
ているが、屈折率が１．５０と低く、ガラスと同等の屈
折を得るにはレンズが肉厚になる欠点があった。
【０００４】一方、種々のジアクリレートまたはジメタ
アクリレートは、容易にラジカル重合して透明性に優れ
たレンズを与えることが知られている。たとえば、臭素
含有ビスフェノールＡ骨格を有するジ（メタ）アクリレ
ート（特開昭５９−１８４２１０号、特開昭５９−１９
３９１５号各公報）、イオウ含有芳香族骨格を有するジ
（メタ）アクリレート（特開昭６０−２６０１０号、特
開昭６２−１９５３５７号各公報）などから得られるレ
ンズ用樹脂は、高屈折率でかつ高アツベ数のバランスに
優れた光学特性を示すことが知られている。しかし、一
般にこのようなジ（メタ）アクリレート化合物には、加
熱による着色、また注型重合成形時におけるモールド型
からの剥離などの問題があった。 〔発明の概要〕
アクリレートは、容易にラジカル重合して透明性に優れ
たレンズを与えることが知られている。たとえば、臭素
含有ビスフェノールＡ骨格を有するジ（メタ）アクリレ
ート（特開昭５９−１８４２１０号、特開昭５９−１９
３９１５号各公報）、イオウ含有芳香族骨格を有するジ
（メタ）アクリレート（特開昭６０−２６０１０号、特
開昭６２−１９５３５７号各公報）などから得られるレ
ンズ用樹脂は、高屈折率でかつ高アツベ数のバランスに
優れた光学特性を示すことが知られている。しかし、一
般にこのようなジ（メタ）アクリレート化合物には、加
熱による着色、また注型重合成形時におけるモールド型
からの剥離などの問題があった。 〔発明の概要〕
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述した従
来技術の問題点を改良したものであって、加熱によって
も着色しない良好な耐熱性を有し、かつ面精度に優れた
表面特性を有する、屈折率の高い透明性に優れた光学部
品の製造に適した重合用組成物およびその重合硬化物で
ある樹脂材料を提供しようとするものである。
来技術の問題点を改良したものであって、加熱によって
も着色しない良好な耐熱性を有し、かつ面精度に優れた
表面特性を有する、屈折率の高い透明性に優れた光学部
品の製造に適した重合用組成物およびその重合硬化物で
ある樹脂材料を提供しようとするものである。
【０００６】
＜要 旨＞本発明による重合用組成物は、下記の化合物
（１）および（２）を含んでなること、を特徴とするも
のである。 （１） 下式〔Ｉ〕で表わされる含イオウビス（メタ）
アクリレート１００重量部、
（１）および（２）を含んでなること、を特徴とするも
のである。 （１） 下式〔Ｉ〕で表わされる含イオウビス（メタ）
アクリレート１００重量部、
【０００７】
【化３】
【０００８】［式中、それぞれ、Ｒ1は水素原子または
メチル基、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ炭素数１〜１２の炭
化水素基、Ｘはフッ素を除くハロゲン原子を表し、ｎは
０または１〜４の整数を示す。Ｒ 1 とＲ 1 、Ｒ 2 とＲ 2 、Ｒ
3 とＲ 3 および、ｎが２以上の場合のＸ同士は、それぞ
れ、同一でも、異なっていてもよい。］ （２）下式［II］で表されるリン酸エステル化合物０．
０１〜３重量部。
メチル基、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ炭素数１〜１２の炭
化水素基、Ｘはフッ素を除くハロゲン原子を表し、ｎは
０または１〜４の整数を示す。Ｒ 1 とＲ 1 、Ｒ 2 とＲ 2 、Ｒ
3 とＲ 3 および、ｎが２以上の場合のＸ同士は、それぞ
れ、同一でも、異なっていてもよい。］ （２）下式［II］で表されるリン酸エステル化合物０．
０１〜３重量部。
【化５】 ［式中、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立して水素
原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、アリール基、ま
たはアラルキル基を示す。ただし、Ｒ 4 ＝Ｒ 5 ＝Ｒ 6 ＝水
素原子である場合を除く。］
原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、アリール基、ま
たはアラルキル基を示す。ただし、Ｒ 4 ＝Ｒ 5 ＝Ｒ 6 ＝水
素原子である場合を除く。］
【０００９】また、本発明による樹脂材料は、下記の化
合物（１）および（２）を含んでなる組成物を、熱およ
び（または）活性エネルギー線および（または）ラジカ
ル発生剤を作用させて重合硬化させてなるものであるこ
と、を特徴とするものである。 （１） 下式〔Ｉ〕で表わされる含イオウビス（メタ）
アクリレート１００重量部、
合物（１）および（２）を含んでなる組成物を、熱およ
び（または）活性エネルギー線および（または）ラジカ
ル発生剤を作用させて重合硬化させてなるものであるこ
と、を特徴とするものである。 （１） 下式〔Ｉ〕で表わされる含イオウビス（メタ）
アクリレート１００重量部、
【００１０】
【化４】
【００１１】［式中、それぞれ、Ｒ1は水素原子または
メチル基、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ炭素数１〜１２の炭
化水素基、Ｘはフッ素を除くハロゲン原子を表し、ｎは
０または１〜４の整数を示す。Ｒ 1 とＲ 1 、Ｒ 2 とＲ 2 、Ｒ
3 とＲ 3 および、ｎが２以上の場合のＸ同士は、それぞ
れ、同一でも、異なっていてもよい。］ （２）下式［II］で表されるリン酸エステル化合物０．
０１〜３重量部。
メチル基、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ炭素数１〜１２の炭
化水素基、Ｘはフッ素を除くハロゲン原子を表し、ｎは
０または１〜４の整数を示す。Ｒ 1 とＲ 1 、Ｒ 2 とＲ 2 、Ｒ
3 とＲ 3 および、ｎが２以上の場合のＸ同士は、それぞ
れ、同一でも、異なっていてもよい。］ （２）下式［II］で表されるリン酸エステル化合物０．
０１〜３重量部。
【化６】 ［式中、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立して水素
原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、アリール基、ま
たはアラルキル基を示す。ただし、Ｒ 4 ＝Ｒ 5 ＝Ｒ 6 ＝水
素原子である場合を除く。］
原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、アリール基、ま
たはアラルキル基を示す。ただし、Ｒ 4 ＝Ｒ 5 ＝Ｒ 6 ＝水
素原子である場合を除く。］
【００１２】＜効 果＞本発明による重合用組成物およ
び樹脂材料は、屈折率が高いだけでなくアツベ数も高
く、加熱時の着色がなく、しかも注型重合成形によって
成形物を得る場合にモールド型からの剥離もなくて、前
述の従来技術の問題点が解決されたものである。
び樹脂材料は、屈折率が高いだけでなくアツベ数も高
く、加熱時の着色がなく、しかも注型重合成形によって
成形物を得る場合にモールド型からの剥離もなくて、前
述の従来技術の問題点が解決されたものである。
【００１３】〔発明の具体的説明〕本発明による重合用
組成物および樹脂材料は、化合物（１）および（２）を
含んでなるものである。ここで、「含んでなる」という
ことは、挙示の成分、すなわち化合物（１）および
（２）の外に、本発明の趣旨を損なわない限り、少量の
補助成分（詳細後記）を含んでもよいことを意味する。
組成物および樹脂材料は、化合物（１）および（２）を
含んでなるものである。ここで、「含んでなる」という
ことは、挙示の成分、すなわち化合物（１）および
（２）の外に、本発明の趣旨を損なわない限り、少量の
補助成分（詳細後記）を含んでもよいことを意味する。
【００１４】＜化合物（１）：含イオウビス（メタ）ア
クリレート＞本発明による重合用組成物および樹脂材料
の基本をなす単量体は、下式〔Ｉ〕で示される含イオウ
ビス（メタ）アクリレートである。この明細書で「（メ
タ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリ
レートを総称するものである。
クリレート＞本発明による重合用組成物および樹脂材料
の基本をなす単量体は、下式〔Ｉ〕で示される含イオウ
ビス（メタ）アクリレートである。この明細書で「（メ
タ）アクリレート」とは、アクリレートおよびメタクリ
レートを総称するものである。
【００１５】
【化５】
【００１６】［式中、それぞれ、Ｒ1は水素原子または
メチル基、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ炭素数１〜１２の炭
化水素基、Ｘはフッ素を除くハロゲン原子を表し、ｎは
０または１〜４の整数を示す。Ｒ 1 とＲ 1 、Ｒ 2 とＲ 2 、Ｒ
3 とＲ 3 および、ｎが２以上の場合のＸ同士は、それぞ
れ、同一でも、異なっていてもよい。］ 式［Ｉ］に示される含イオウビス（メタ）アクリレート
化合物の具体例としては、たとえば、ｐ−ビス（β−メ
タクリロイルオキシエチルチオ）キシリレン、ｐ−ビス
（β−アクリロイルオキシエチルチオ）キシリレン、ｍ
−ビス（β−メタクリロイルオキシエチルチオ）キシリ
レン、ｍ−ビス（β−アクリロイルオキシエチルチオ）
キシリレン、ｐ−ビス（β−メタクリロイルオキシエチ
ルチオ）テトラブロムキシリレンなどが挙げられる。こ
れらの化合物は、たとえば、特開昭６２−１９５３５７
号公報に示されている手法で合成することができる。
メチル基、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ炭素数１〜１２の炭
化水素基、Ｘはフッ素を除くハロゲン原子を表し、ｎは
０または１〜４の整数を示す。Ｒ 1 とＲ 1 、Ｒ 2 とＲ 2 、Ｒ
3 とＲ 3 および、ｎが２以上の場合のＸ同士は、それぞ
れ、同一でも、異なっていてもよい。］ 式［Ｉ］に示される含イオウビス（メタ）アクリレート
化合物の具体例としては、たとえば、ｐ−ビス（β−メ
タクリロイルオキシエチルチオ）キシリレン、ｐ−ビス
（β−アクリロイルオキシエチルチオ）キシリレン、ｍ
−ビス（β−メタクリロイルオキシエチルチオ）キシリ
レン、ｍ−ビス（β−アクリロイルオキシエチルチオ）
キシリレン、ｐ−ビス（β−メタクリロイルオキシエチ
ルチオ）テトラブロムキシリレンなどが挙げられる。こ
れらの化合物は、たとえば、特開昭６２−１９５３５７
号公報に示されている手法で合成することができる。
【００１７】＜化合物（２）：リン酸エステル化合物＞ 下式［II］で表されるリン酸エステル化合物としては、
本発明の目的に反しない限り、公知のものを採用するこ
とができる。
本発明の目的に反しない限り、公知のものを採用するこ
とができる。
【化７】 ［式中、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立して水素
原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、アリール基、ま
たはアラルキル基を示す。ただし、Ｒ 4 ＝Ｒ 5 ＝Ｒ 6 ＝水
素原子である場合を除く。］
原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、アリール基、ま
たはアラルキル基を示す。ただし、Ｒ 4 ＝Ｒ 5 ＝Ｒ 6 ＝水
素原子である場合を除く。］
【００１８】このような一般式〔II〕で表わされるリン
酸エステル化合物の具体例としては、（イ）モノエステ
ル、例えばリン酸‐モノ‐ブチル、（ロ）ジエステル、
例えばリン酸‐ジ‐ｎ‐ブチル、リン酸‐ジ‐ｎ‐デシ
ル、リン酸‐ジ‐イソプロピル、リン酸‐ジ‐ドデシ
ル、リン酸‐ジ‐オクチル、リン酸‐ジ‐ヘキサデシ
ル、リン酸‐ジ‐エチル、リン酸‐ジ‐メチル、リン酸
‐ジ‐ベンジル、リン酸‐‐フエニル等、（ハ）トリエ
ステル、例えばリン酸トリメチル、リン酸トリエチル、
リン酸トリオクチル、リン酸トリ‐ｎ‐ブチルおよびリ
ン酸トリフエニル等があげられる。これらのうちで好ま
しいのは、ジエステルおよびトリエステル、就中ジエス
テル、である。
酸エステル化合物の具体例としては、（イ）モノエステ
ル、例えばリン酸‐モノ‐ブチル、（ロ）ジエステル、
例えばリン酸‐ジ‐ｎ‐ブチル、リン酸‐ジ‐ｎ‐デシ
ル、リン酸‐ジ‐イソプロピル、リン酸‐ジ‐ドデシ
ル、リン酸‐ジ‐オクチル、リン酸‐ジ‐ヘキサデシ
ル、リン酸‐ジ‐エチル、リン酸‐ジ‐メチル、リン酸
‐ジ‐ベンジル、リン酸‐‐フエニル等、（ハ）トリエ
ステル、例えばリン酸トリメチル、リン酸トリエチル、
リン酸トリオクチル、リン酸トリ‐ｎ‐ブチルおよびリ
ン酸トリフエニル等があげられる。これらのうちで好ま
しいのは、ジエステルおよびトリエステル、就中ジエス
テル、である。
【００１９】組成物とした場合の相溶性または目的とす
る着色防止性の点から、この化合物は、Ｒ 4 、Ｒ 5 または
Ｒ 6 のいずれか１つが水素原子であるジエステル化合
物、具体的にはリン酸−ｎ−ブチル、リン酸−ジ−フェ
ニルおよびリン酸−ジ−デシル等が好ましい。
る着色防止性の点から、この化合物は、Ｒ 4 、Ｒ 5 または
Ｒ 6 のいずれか１つが水素原子であるジエステル化合
物、具体的にはリン酸−ｎ−ブチル、リン酸−ジ−フェ
ニルおよびリン酸−ジ−デシル等が好ましい。
【００２０】＜重合用組成物＞本発明による重合用組成
物は、上記の化合物（１）および化合物（２）を含んで
なるものである。なお、「含んでなる」とは、挙示の成
分の外に合目的的な各種の補助成分を含んでなものを排
除しないことは前記したところである。化合物（２）の
配合量は、化合物（１）１００重量部に対して０．０１
〜３重量部、好ましくは０．０１〜２重量部、である。
化合物（２）の配合量が上記範囲を越えた場合、重合反
応が阻害されたり、重合組成物がモールドへ密着するな
どの問題が生じることがある。
物は、上記の化合物（１）および化合物（２）を含んで
なるものである。なお、「含んでなる」とは、挙示の成
分の外に合目的的な各種の補助成分を含んでなものを排
除しないことは前記したところである。化合物（２）の
配合量は、化合物（１）１００重量部に対して０．０１
〜３重量部、好ましくは０．０１〜２重量部、である。
化合物（２）の配合量が上記範囲を越えた場合、重合反
応が阻害されたり、重合組成物がモールドへ密着するな
どの問題が生じることがある。
【００２１】このような本発明の重合用組成物には、透
明性に優れた光学部品ないし光学素子の製造に適した樹
脂材料を与えるという特徴を損わない限り、化合物
（１）と共重合可能なエチレン性不飽和単量体を化合物
（１）１００重量部に対して１０重量部程度まで含ませ
ることができる。そのような単量体としては、メタクリ
ル酸低級アルキル、スチレン、前記公知技術に属するジ
（メタ）アクリレート、その他がある。
明性に優れた光学部品ないし光学素子の製造に適した樹
脂材料を与えるという特徴を損わない限り、化合物
（１）と共重合可能なエチレン性不飽和単量体を化合物
（１）１００重量部に対して１０重量部程度まで含ませ
ることができる。そのような単量体としては、メタクリ
ル酸低級アルキル、スチレン、前記公知技術に属するジ
（メタ）アクリレート、その他がある。
【００２２】＜樹脂材料＞本発明の樹脂材料を得るため
に上記の組成物を重合硬化させるには、熱による重合、
活性エネルギー線による重合、ラジカル重合開示剤によ
る方法、ならびにこれらの２または３を併用する方法を
採用することができる。この場合には、それぞれ各種の
重合開始剤、例えば熱重合開始剤（詳細後記）、活性エ
ネルギー線が例えば紫外線のときには紫外線重合開始剤
（詳細後記）を使用するのが普通であり、好ましい。ま
た、これらの他にラジカル発生剤を併用することがで
き、このラジカル発生剤は、上記の重合開示剤と重複す
ることがあり得て、また単なる該剤の使用の外に、たと
えばそれが所謂レドックス系をなす場合を包含するもの
である。
に上記の組成物を重合硬化させるには、熱による重合、
活性エネルギー線による重合、ラジカル重合開示剤によ
る方法、ならびにこれらの２または３を併用する方法を
採用することができる。この場合には、それぞれ各種の
重合開始剤、例えば熱重合開始剤（詳細後記）、活性エ
ネルギー線が例えば紫外線のときには紫外線重合開始剤
（詳細後記）を使用するのが普通であり、好ましい。ま
た、これらの他にラジカル発生剤を併用することがで
き、このラジカル発生剤は、上記の重合開示剤と重複す
ることがあり得て、また単なる該剤の使用の外に、たと
えばそれが所謂レドックス系をなす場合を包含するもの
である。
【００２３】重合硬化工程は、組成物に上記のような励
起作用を印加することによって実施することができる。
具体的には、たとえば遊離ラジカルを発生する開示剤を
添加する公知のラジカル重合により行なわせることがで
きるが、その生産性を向上させるために、紫外線硬化ま
たは紫外線硬化と加熱重合とを併用するのが望ましい。
たとえば、組成物に光重合開示剤および熱重合開示剤を
添加したものをモールド型内に注入し、紫外線照射によ
り脱型するに充分な程度まで硬化させ、次いで脱型後、
オーブンでさらに加熱重合させる。
起作用を印加することによって実施することができる。
具体的には、たとえば遊離ラジカルを発生する開示剤を
添加する公知のラジカル重合により行なわせることがで
きるが、その生産性を向上させるために、紫外線硬化ま
たは紫外線硬化と加熱重合とを併用するのが望ましい。
たとえば、組成物に光重合開示剤および熱重合開示剤を
添加したものをモールド型内に注入し、紫外線照射によ
り脱型するに充分な程度まで硬化させ、次いで脱型後、
オーブンでさらに加熱重合させる。
【００２４】その際に用いる光重合開示剤としては、た
とえば、ベンゾフェノン、ベンゾインメチルエーテル、
ベンゾインイソプロピルエーテル、ジエチルチオキサン
ソン、ジエトキシアセトフェノン、１‐ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン、２，４，６‐トリメチルベ
ンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドなどがあげ
られる。また、その熱重合開示剤としては、ベンゾイル
パーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネー
ト、ラウロイルパーオキサイド、ｔ‐ブチルパーオキシ
（２‐エチルヘキサノエート）、アゾイソブチロニトリ
ルなどがあげられる。
とえば、ベンゾフェノン、ベンゾインメチルエーテル、
ベンゾインイソプロピルエーテル、ジエチルチオキサン
ソン、ジエトキシアセトフェノン、１‐ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン、２，４，６‐トリメチルベ
ンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドなどがあげ
られる。また、その熱重合開示剤としては、ベンゾイル
パーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネー
ト、ラウロイルパーオキサイド、ｔ‐ブチルパーオキシ
（２‐エチルヘキサノエート）、アゾイソブチロニトリ
ルなどがあげられる。
【００２５】光重合開始剤及び熱重合開示剤の使用量
は、組成物の総重量に対して０．０１〜５％程度、好ま
しくは０．０３〜２％、の範囲である。その使用量が少
なすぎると硬化が不充分となるし、多すぎると硬化樹脂
が黄変しやすいし、かつ重合制御が困難となる。本発明
においては、補助剤として、ラジカル重合促進剤、重合
調節剤、紫外線吸収剤、離型剤、酸化防止剤、防壜剤、
その他の添加剤を配合することができる。
は、組成物の総重量に対して０．０１〜５％程度、好ま
しくは０．０３〜２％、の範囲である。その使用量が少
なすぎると硬化が不充分となるし、多すぎると硬化樹脂
が黄変しやすいし、かつ重合制御が困難となる。本発明
においては、補助剤として、ラジカル重合促進剤、重合
調節剤、紫外線吸収剤、離型剤、酸化防止剤、防壜剤、
その他の添加剤を配合することができる。
【００２６】本発明により得られる樹脂材料は上記のよ
うなものである。この樹脂材料は屈折率が大きくて、そ
の値は、１．５８〜１．６２程度であることがふつうで
ある。この樹脂材料のアッベ数は、３４〜３８程度であ
り、また、面精度が高い（後記実施例参照）。さらにま
た、この樹脂材料は、透明性が良好である（後記実施例
参照）。
うなものである。この樹脂材料は屈折率が大きくて、そ
の値は、１．５８〜１．６２程度であることがふつうで
ある。この樹脂材料のアッベ数は、３４〜３８程度であ
り、また、面精度が高い（後記実施例参照）。さらにま
た、この樹脂材料は、透明性が良好である（後記実施例
参照）。
【００２７】このような樹脂材料は、その透明性、面精
度ならびに屈折率が高いことを利用して、例えば光学材
料ないし種々の光学素子の形で利用することができる。
代表的な光学素子としては、レンズ（フレネルレンズ、
棒レンズ、その他の形状のものを包含するものとす
る）、プリズム、光ファイバー、ミラー、その他があ
る。
度ならびに屈折率が高いことを利用して、例えば光学材
料ないし種々の光学素子の形で利用することができる。
代表的な光学素子としては、レンズ（フレネルレンズ、
棒レンズ、その他の形状のものを包含するものとす
る）、プリズム、光ファイバー、ミラー、その他があ
る。
【００２８】このような光学素子は、単に本発明樹脂材
料の成型物である外に、その表面にハードコート、反射
防止コートなどの表面処理を行なったものであってもよ
い。なお、本発明による樹脂材料は面精度が良好である
という特徴を生かして、成型物そのものが光学素子であ
るようにするのが有利であるが、塊状物をいったん作っ
て、それを加工して光学素子を製作することができるこ
とはいうまでもない。
料の成型物である外に、その表面にハードコート、反射
防止コートなどの表面処理を行なったものであってもよ
い。なお、本発明による樹脂材料は面精度が良好である
という特徴を生かして、成型物そのものが光学素子であ
るようにするのが有利であるが、塊状物をいったん作っ
て、それを加工して光学素子を製作することができるこ
とはいうまでもない。
【００２９】
【実施例】以下の実施例および比較例は、本発明をさら
に詳述するためのものである。これらの例における
「部」は、重量部を意味する。また、これらの例におけ
る樹脂の諸物性は、下記の試験法により測定したもので
ある。 外 観 目視による。 色 相 重合硬化後の黄色度および１３０℃／３時間の加熱試験
後の変化度をカラーコンピューター（スガ試験機（株）
製）で測定し、ｂ＊およびΔｂ＊で示した。 面精度 １０個の硬化物を作製する際、目視により重合成形時に
硬化物がガラス型より剥離したものがある樹脂を×、１
枚も剥離しなかった樹脂を○とした。 硬 度 鉛筆硬度による。
に詳述するためのものである。これらの例における
「部」は、重量部を意味する。また、これらの例におけ
る樹脂の諸物性は、下記の試験法により測定したもので
ある。 外 観 目視による。 色 相 重合硬化後の黄色度および１３０℃／３時間の加熱試験
後の変化度をカラーコンピューター（スガ試験機（株）
製）で測定し、ｂ＊およびΔｂ＊で示した。 面精度 １０個の硬化物を作製する際、目視により重合成形時に
硬化物がガラス型より剥離したものがある樹脂を×、１
枚も剥離しなかった樹脂を○とした。 硬 度 鉛筆硬度による。
【００３０】実施例１ ｐ‐ビス（β‐メタクリロイルオキシエチルチオ）キシ
リレン１００部、リン酸ジフェニル０．２部、２，４，
６‐トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキ
シド０．１部、およびｔ‐ブチルパーオキシ‐２‐エチ
ルヘキサノエート（日本油脂社商品名「ハーブチル
Ｏ」）０．２部を混合した。得られた組成物を脱泡した
のち、ガラス板とシリコーンゴムとで構成された直径４
０mm、厚さ１５mmのモールド内に注入した。次に、１１
０℃の雰囲気中、出力８０Ｗ／cmの高圧水銀灯を用い
て、高さ４０cmからガラスの両面より３分間照射した。
得られた硬化物を脱型後、色相などの測定をし、その後
１３０℃のオーブン内で３時間、加熱試験を行なった。
その結果は、表１に示す通りであった。
リレン１００部、リン酸ジフェニル０．２部、２，４，
６‐トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキ
シド０．１部、およびｔ‐ブチルパーオキシ‐２‐エチ
ルヘキサノエート（日本油脂社商品名「ハーブチル
Ｏ」）０．２部を混合した。得られた組成物を脱泡した
のち、ガラス板とシリコーンゴムとで構成された直径４
０mm、厚さ１５mmのモールド内に注入した。次に、１１
０℃の雰囲気中、出力８０Ｗ／cmの高圧水銀灯を用い
て、高さ４０cmからガラスの両面より３分間照射した。
得られた硬化物を脱型後、色相などの測定をし、その後
１３０℃のオーブン内で３時間、加熱試験を行なった。
その結果は、表１に示す通りであった。
【００３１】実施例２ 樹脂組成を表１に示すように変更し、そのほかは実施例
１と同様に操作して硬化物を得た。得られた硬化物を実
施例１と同様に試験、測定を行なった。その結果は、表
１に示す通りであった。
１と同様に操作して硬化物を得た。得られた硬化物を実
施例１と同様に試験、測定を行なった。その結果は、表
１に示す通りであった。
【００３２】比較例１ 実施例１においてリン酸ジフェニル０．２部を加えない
こと以外は実施例１と同様に操作して硬化物を得た。得
られた硬化物を実施例１と同様に試験、測定を行なっ
た。その結果は、表１に示す通りであった。
こと以外は実施例１と同様に操作して硬化物を得た。得
られた硬化物を実施例１と同様に試験、測定を行なっ
た。その結果は、表１に示す通りであった。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【発明の効果】本発明によれば、耐熱性、透明性、屈折
率、アツベ数に優れ、かつ面精度が良好な樹脂材料が得
られることは、「発明の概要」の項において前記したと
ころである。
率、アツベ数に優れ、かつ面精度が良好な樹脂材料が得
られることは、「発明の概要」の項において前記したと
ころである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 20/38 C08L 33/14 C08F 2/44 B ＣＡ（ＳＴＮ) ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (2)
- 【請求項１】 下記の化合物（１）および（２）を含ん
でなることを特徴とする重合用組成物。 （１）下式［Ｉ］で表される含イオウビス（メタ）アク
リレート１００重量部、 【化１】 ［式中、それぞれ、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2
およびＲ3はそれぞれ炭素数１〜１２の炭化水素基、Ｘ
はフッ素を除くハロゲン原子を表し、ｎは０または１〜
４の整数を示す。Ｒ 1 とＲ 1 、Ｒ 2 とＲ 2 、Ｒ 3 とＲ 3 およ
び、ｎが２以上の場合のＸ同士は、それぞれ、同一で
も、異なっていてもよい。］ （２）下式［II］で表されるリン酸エステル化合物０．
０１〜３重量部。 【化２】 ［式中、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立して水素
原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、アリール基、ま
たはアラルキル基を示す。ただし、Ｒ 4 ＝Ｒ 5 ＝Ｒ 6 ＝水
素原子である場合を除く。］ - 【請求項２】下記の化合物（１）および（２）を含んで
なる組成物を、熱および（または）活性エネルギー線お
よび（または）ラジカル発生剤を作用させて重合硬化さ
せてなるものであることを特徴とする樹脂材料。 （１）下式［Ｉ］で表される含イオウビス（メタ）アク
リレート１００重量部、 【化３】 ［式中、それぞれ、Ｒ1は水素原子またはメチル基、Ｒ2
およびＲ3はそれぞれ炭素数１〜１２の炭化水素基、Ｘ
はフッ素を除くハロゲン原子を表し、ｎは０または１〜
４の整数を示す。Ｒ 1 とＲ 1 、Ｒ 2 とＲ 2 、Ｒ 3 とＲ 3 およ
び、ｎが２以上の場合のＸ同士は、それぞれ、同一で
も、異なっていてもよい。］ （２）下式［II］で表されるリン酸エステル化合物０．
０１〜３重量部。 【化４】 ［式中、Ｒ4、Ｒ5およびＲ6は、それぞれ独立して水素
原子、炭素数が１〜２０のアルキル基、アリール基、ま
たはアラルキル基を示す。ただし、Ｒ 4 ＝Ｒ 5 ＝Ｒ 6 ＝水
素原子である場合を除く。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18589993A JP3302456B2 (ja) | 1993-07-28 | 1993-07-28 | 重合用組成物および樹脂材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18589993A JP3302456B2 (ja) | 1993-07-28 | 1993-07-28 | 重合用組成物および樹脂材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0741519A JPH0741519A (ja) | 1995-02-10 |
| JP3302456B2 true JP3302456B2 (ja) | 2002-07-15 |
Family
ID=16178833
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18589993A Expired - Fee Related JP3302456B2 (ja) | 1993-07-28 | 1993-07-28 | 重合用組成物および樹脂材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3302456B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3727543B2 (ja) | 2000-05-10 | 2005-12-14 | 三菱電機株式会社 | 画像表示装置 |
| JP2002097217A (ja) * | 2000-09-26 | 2002-04-02 | Mitsubishi Chemicals Corp | 光硬化性組成物及びその硬化物 |
| TWI453108B (zh) * | 2011-01-31 | 2014-09-21 | Mitsubishi Rayon Co | 活性能量線硬化性組成物及表面具有微細凹凸結構的透明膜的製造方法 |
-
1993
- 1993-07-28 JP JP18589993A patent/JP3302456B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0741519A (ja) | 1995-02-10 |
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