JPH03286773A - 非含水性の眼内挿入物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は、非含水性のコンタクトレンズ等といった実質
的に非含水性の眼内挿入物に関するものである。

【発明の背景】

含水性のソフトコンタクトレンズは、形状安定性に欠け
、煮沸消毒を頻繁に行わなければならず、さらには汚染
されやすい等の問題点を有している。 ところで、コンタクトレンズ用素材として、有用な両末
端に重合性基を持ち、重合性基とシリコン部との間にエ
トキシ基を含まないポリオルガノシロキサンが有する高
酸素透過性及び柔軟性を生かしたままで、親水性を付与
する為に単に親水性モノマーを混合させただけでは、均
一に混合しにくく、これらの系をそのままの状態で共重
合させた場合、親水性の向上は得られても、コンタクト
レンズにした場合の光学透明性を極端に低下させてしま
うという欠点が有る。 尚、この透明性の低下は、疏水性の強いポリオルガノシ
ロキサン主鎖と親水性モノマーとの相容性が一般に悪く
、均一に共重合しておらず、マクロ相分離構造をとる為
と考えられる。 さらに、コンタクトレンズとして充分な機械的強度、伸
張性を得る為の架橋剤の添加により、光学透明性が一層
低下する。 又、親水性基を含有するポリオルガノシロキサン及び両
末端に重合性基を持ち、さらに親水性基を含有するポリ
オルガノシロキサンを高酸素透過性、親水性及び柔軟性
を生かしたまま使用すれば、配合割合の大部分を占める
ことになり、本質的に含水性になるという問題点を有す
る。 そこで、非含水性のコンタクトレンズにするには、これ
らの親水性を有するポリオルガノシロキサンに疏水性モ
ノマーを多量に配合させなければならないけれども、た
だ、単に疏水性モノマーを混合させただけでは、均一に
混合しにくく、これらの系をそのままの状態で共重合さ
せた場合、コンタクトレンズとしての光学的透明性が低
下するか、あるいは高酸素透過性、親水性及び柔軟性の
特性が低下するという問題点が有る。

【発明の開示】

本発明の第１の目的は、煮沸滅菌が基本的に不要な実質
的に非含水性で、長時間装用可能な高酸素透過性のコン
タクトレンズといった眼内挿入物を提供することである
。 本発明の第２の目的は、煮沸滅菌が基本的に不要な実質
的に非含水性で、目に馴染みやすい親水性と柔軟性を維
持したコンタクトレンズといった眼内挿入物を提供する
ことである。 本発明の第３の目的は、煮沸滅菌が基本的に不要な実質
的に非含水性で、耐汚染性に優れ、機械的強度の高いコ
ンタクトレンズといった眼内挿入物を提供することであ
る。 上記本発明の目的は、メタクリル酸エステル及び／又は
アクリル酸エステルと、 下記一般式（１）で表されるオルガノシロキサンモノマ
ーと、 ＣＬ　　　　　　ＣＬ　　　　　　ＣｔｈＡ−（ＣＨｚ
）ａ−５ｉ−（０−５ｉ）　　、　−０−５ｉ−（ＣＨ
２）３−ＡＣＨｙ　　　　　　ＣＨ３ＣＬ　　　　　　
　（１）（但し、ｑは１〜７００の整数、Ａは Ｒ １ ０（Ｃ）Ｉｚ）ｒＯＣＣ＝ＣＬ であり、ｒは１以上の整数、Ｒ３は水素原子またはメチ
ル基、） 下記−形式（２）で表されるオルガノシロキサンモノマ
ーと、 （但し、Ｘ１〜Ｘ、はＣ２〜Ｃ１のアルキル基、芳香族
基及びＹ基からなる群から選ばれ、Ｙ基はＣ）１．＝Ｃ
−１？、　。 ０・Ｃ−０−（ＣＪＩｚＣＩ’１ｚＯ）ｐ　−Ｃ１１ｚ
ＣＬＣ）Ｉｚ−であり、ＰはＯ又は１の整数である。ｘ
ｌ〜ｘ６のうち少なくとも一つ以上がＹＭであり、ＲＩ
３は水素原子又はメチル基であり、Ｒ３、Ｒ１・、Ｒｓ
・・、Ｒ４−Ｒ１，Ｒ，。〜Ｒ１□はＣ１〜Ｃ６のアル
キル基、芳香族基及びｚ４からなる群から選ばれ、Ｚ基
はＲ１・ Ｒ３５ＩＯ− Ｒ３・・ であり、Ｒ２、Ｒ３は、基を表さずに、Ｒ，−（ｌＩ？
、からなるエーテル結合鎖を示すか又はＣ１〜Ｃ６のア
ルキル基、芳香族基及びＺ基からなる群から選ばれ、１
、ｌ゛、ｍ、１、ｊ、ｊ’は０〜１０の整数、ｎは１〜
１０の整数、ｋは０又は１°） フッ素含有（メタ）アクリレートを必須成分とした共重
合体から構成されてなることを特徴とする非含水性の源
内挿入物によって達成される。 すなわち、メタクリル酸エステル及び／又はアクリル酸
エステルと、上記−形式（］）で表されるオルガノシロ
キサンモノマーと、−形式（２）で表されるオルガノシ
ロキサンモノマーと、フッ素含有（メタ）アクリレート
が共重合酸分としで用いられることにより、酸素透過性
は高く維持でき、親水性モノマーとの相容性を向上させ
ることができ、さらに耐汚染性を高めることができ、こ
れにより得られる眼内挿入物は光学的に透明であり、耐
汚染性に高く、水濡れが良好で、しかも柔軟性に優れ、
さらには長時間装用可能な高い酸素透過性を有し、かつ
、木質的に非含水性である。 向、この非含水性の眼内挿入物において、メタクリル酸
エステル及び／又はアクリル酸エステルは５０重量部以
下、−形式（））で表されるボリオルガノシＯキサンモ
ノマーは１０〜７０重量部、綴代（２）で表されるオル
ガノシロキサンモノマーは１０〜７０重量部、フッ素含
有（メタ）アクリレートは３０Ｍ量部以下の割合である
ものが好ましい。 本発明の例えば非含水性ソフトコンタクトレンズといっ
た非含水性の眼内挿入物を構成する共重合体の七ツマー
威分のうち、メタクリル酸エステルとしては、例えばメ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチ
ルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、１−
プロピルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、
ｎ−ペンチルメタクリレート、ｎ−へキシルメタクリレ
−１，２−エチルへキシルメタクリレート、ｎ−へブチ
ルメタクリレート、ｎ−オクチルメタクリレート、ｎ−
デシルメタクリレート、ｎ−ドデシルメタクリレート、
ｎ−テトラデシルメタクリレート、ｎ−ヘキザデシルメ
タクリレート、ラウ１１ルメタクリレート等（好ましく
はｎ−ブチルメタクリレート、２−エチルへキシルメタ
クリレート、ｎ−ペンチルメタクリレート、ｎ−へキシ
ルメタクリレート、ｎ−ヘプチルメタクリレ−１・、ｎ
オクチルメタクリレート、ｎ−デシルメタクリレート及
び０−ドデシルメタクリレ＝１・等）のメタクリル酸ア
ルキルエステル、アルコキシアルキル工ｙ、　−ｉ−／
ｌ／基が−ＣＨ２Ｃ）１２０Ｒ１−ＣＩＩ２ＣＩＩ２（
ＯＲ）ＣＨｊ、ＣＨｚＣＨｚＣＨｚＯＲ、ＣＨ（Ｃ）Ｉ
ｚ）ＣＨｚＯＲ。 Ｃ）ＩｚＣＨｚＣＨｚＣＬＯＲ（基中、Ｒは炭素数１〜
７のアルキル基）で示されるアルコキシアルキル基を有
するメタクリル酸アルコキシアルキルエステル、その他
ソクロヘキシルメタクリレート、ヘンシルメタクリレー
ト、フェニルメタクリレート、２ヒドロキシエチルメタ
クリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、
テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェノキシエ
チルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシエ
チルメタクリレート等を挙げることができる。 尚、これらのメタクリル酸エステルは二種以上のものを
併用することができる。 又、本発明の非含水性の眼内挿入物を構成する共重合体
のモノマー成分のうち、アクリル酸エステルとしては、
例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−
ブチルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリレート、ｎ−
へキンルアクリレート、ｎ−へブチルアクリレート、２
−エチルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレ
ート、ｎ−デシルアクリレート、ｎ−ドデシルアクリレ
ート、ｎ−テトラデシルアクリレート、ｎ−ヘキサデシ
ルアクリレート、ラウリルアクリレート、シクロへキシ
ルアクリレート（好ましくはｎ−フチルアクリレート、
２−エチルへキシルアクリレート、ｎ−ペンチルアクリ
レート、ｎ−へキシルアクリレート、ｎ−へブチルアク
リレート及びｎ−オクチルアクリレート）等のアクリル
酸アルキルエステル、　Ｃ）ＩｚＣＨＪＲ，ＣＬＣＬ（
ＯＲ）ＣＬ、ＣＨ！ｔｊｌＺｃ）ＩＺＯＲ、−ＣＩ（（
ＣＨＩ）ＣＨ２ＯＲ。 ｃｏ、ｃＨｚｃＨｚｃＨｚＯＲ（基中、Ｒは炭素数１〜
７のアルキル基）で示されるアルコキシアルキル基を有
するアクリル酸アルコキシアルキルエステル、その他ヘ
ンシルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレ
ート、フェノキシエチルアクリレート、ノニルフェノキ
シエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシ
エチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシヘ
キサノリドアクリレート、１，３−ジオキソランアクリ
レート等を挙げることができる。 尚、これらのアクリル酸エステルも二種以上のものを併
用することができる。 そして、上記アクリル酸エステルとメタクリル酸エステ
ルの両方を併用することもできる。 又、本発明の非含水性の眼内挿入物を構成する共重合体
のモノマー成分のうち、−形式（１）で表される七ツマ
−は、例えば活性基Ａがメタクリルオキシエトキシ基、
メタクリルオキシプロピルオキシ基、メタクリルオキシ
ブトキシ基等を挙げることができる。 尚、これらのポリオルガノシロキサンも二種以上のもの
を併用することができる。 又、本発明の非含水性の眼内挿入物を構成する共重合体
のモノマー成分のうち、上記−形式（２）で表されるモ
ノマーは、例えばメタクリロキシエトキシプロピルペン
タメチルジシロキサン、アクリロキシエトキンプロピル
ペンタメチルジシロキサン、メタクリロキシエトキンプ
ロピルへブタメチルトリシロキサン、アクリロキジエト
キソブロビルヘプタメチルトリシロキサン、メタクリロ
キシエトキシプロピルトリス（トリメチルシロキン）シ
ラン、アクリロキシエトキシプロピルトリス（トリメチ
ルシロキン）シラン、メタクリロキシエトキシプロビル
フェニルテトラメチルジシロキサン、アクリロキシエト
キシプロピルフェニルテトラメチルジシロキサン、メタ
クリロキシエトキンプロピルトリヘンジルジエチルジシ
ロキサン、アクリロキシエトキシプロビルトリベンジル
ジエチルジシロキサン、メタクリロキシエトキシプロピ
ルｎ−ペンチル−・キサメチルトリシロキサン、アクリ
ロキンエトキンプロピルｎ−ペンチルヘキサメチルトリ
ソロキサン、メタクリロキシエトキンプロビルジｎ−ブ
０ビルペンタメチルトリシロキサン、アクリロキシエト
キシプロビルジｎ−プロピルペンタメチルトリシロキサ
ン、メタクリロキンエトキンプロビルフェニルオクタメ
チルテトランロキサン、アクリロキシエトキシプロビル
フェニルオクチルメチルテトラノロキサン、メタクリロ
キシエトキシブロビルイソブチルテトラメチルジシロキ
４ｔン、アクυロキジエトキシプロビルイソブチルテト
ラメチルジノロキサン、メタクリロキシエトキンプロピ
ルメチルビス（トリメチルシロキシ）シラン、アクリロ
キシエトキシプロビルメチルビス（トリメチルシロキシ
）シラン、メタクリロキシエトキシプロピルトリス（ジ
メチルシクロへキシルシロキシ）シラン、アクリロキシ
エトキシプロピルトリス（ジメチルシクロへキシルシロ
キシ）シラン、メタクリロキシエトキシブロビルベンタ
メチルジンロキンビス（トリメチルシロキシ）シラン、
アクリロキシエトキシブロビルペンタメチルジ／ロキシ
ビス（トリメチルシロキシ）ソラン、メタクリロキシエ
トキシプロビルへブタメチルシクロテトラシロキサン、
アクリロキシエトキシプロビルへブタメチルシクロテト
ラシロキサン、メタクリロキシエトキシプロビルテトラ
メチルトリプロビルシクロテトラシロキサン、アクリロ
キシエトキシプロピルテトラメチルトリプロビルシクロ
テトラシロキサン、メタクリロキシエトキシプロビルト
リス（トリメチルシロキシ）ソラン等を挙げることがで
きる。 尚、これらのオルガノシロキサンも二種以上のものを併
用することができる。 又、本発明の非含水性の眼内挿入物を構成する共重合体
の七ツマー成分のうち、フッ素含有（メタ）アクリレー
トとしては、オクタフルオロペンチルメタクリレート、
トリフルオロメチルメタクリレート、ペンタフルオロエ
チルメタクリレート、ヘキサフルオロイソプロピルメタ
クリレート等を挙げることができる。 尚、これらのフッ素含有（メタ）アクリレートも二種以
上のものを併用することができる。 又、例えば炭素数１０以下の多価アルコールとメタクリ
ル酸又はアクリル酸とのジエステル、トリエステル、テ
トラエステル等、例えばエチレングリコールジメタクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート
、テトラエチレングリコールジアクリレート、１３−ブ
タンジオールジメタクリレート、１，３ブタンジオール
ジアクリレート、１．４−ブタンジオールジメタクリレ
ート、１．４−ブタンジオールジアクリレート、１６−
ヘキサンジオールジアクリレート アクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、ベンタエリスリトールテトラ
メタク丁ルート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート等の架橋性モノマー成分を、本発明の非含水性の眼
内挿入物を構成する共重合体に用いることができる。但
し、このような架橋性モノマー成分は全共重合成分の１
０重量％以下であることが望ましい。 尚、これらの架橋性モノマーは二種以上を併用すること
ができる。 そして、上記のようなモノマーに対して、ジメチル−２
，２−アゾビスイソブチレート、２。 ２“−アゾビス（４−メトキシ−２，４“　−ジメチル
バレロニトリル）、２．２’−アゾヒ゛ス（２４−ジメ
チルバレロニトリル）、２．２’　−アゾビスイソブチ
ルニトリル、ヘンジイルパーオキサイド、ジーｔｅｒｔ
ーブチルパーオキサイド、メチルエチル゛ケトンパーオ
キサイド、イソブチルパーオキサイド、ジイソプロピル
パーオキシジカーボネート等のフリーラジカル重合開始
剤を配合し、通常のラジカル重合法によって重合がなさ
れる。 重合方法は熱重合、紫外線重合、放射線重合等があり、
コンタクトレンズ製造方法としてはキャストモールド法
（成形型を用いる方法）、スピンキャスト法等がある。

【実施例１】 一ｔＣ式（１）で表されるポリオルガノシロキサン（活
性基Ａがメタクリルオキシ基であり、ｑが６２）４０重
量部、−形式（２）で表されるメタクリロキシエトキシ
プロビルトリス（トリメチルシロキン）ンラン４０重量
部、ｎ−ブチルメタクリレ−１１０重量部、架橋性モノ
マーとしてテトラエチレングリコールジメタクリレート
４重量部、親水性モノマーとしてＮ−ビニルピロリドン
６重量部を混合し、重合開始剤としてし２．２′−アヅ
ビスー（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０１重
量部添加した混合液をコンタクトレンズ用成形型に圧入
し、約５５°Ｃで２４時間重合させた後、７５°Ｃ２１
００°Ｃ１１１０℃の各温度で２４時間保持し、重合を
終了した。 冷却後、成形型より取り出したところ無色透明なコンタ
クトレンズが得られた。

【比較例１】 一般式（１）で表されるポリオルガノシロキサン（活性
基Ａがメタクリルオキシ基であり、ｑが６２）４０重量
部、ｎ−ブチルメタクリレート５０重量部、架橋性モノ
マーとしてテトラエチレングリコールジメタクリレート
４重量部、親水性モノマーとしてＮ−ビニルピロリドン
６重量部を混合し、重合開始剤としてし２，２゛−アゾ
ビス−（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．０１重
量部添加した後、混合液をコンタクトレンズ用成形型に
注入し、約５５°Ｃで２４時間重合させた後、７５°Ｃ
１１００℃、１］０’Ｃの各温度で２４時間保持し、重
合を終了した。 冷却後、成形型より取り出したところ、このコンタクト
レンズは白色不透明なもので、コンタクトレンズとして
の機能を有していないものであった。

【実施例２】 一般式（１）で表されるポリオルガノシロキサン（活性
基Ａがメタクリルオキシ基であり、ｑが６２）４５重量
部、−形式（２）で表されるメタクリロキシエトキシプ
ロピルトリス（トリメチルシロキシ）プラン２０重量部
、エチルメタクリレ−１１９重量部、架橋性モノマーと
してテトラエチレングリコールジメタクリレ−１−４重
量部、親水性モノマーとしてＮ−ビニルピロリドン６重
量部、１１．１．３．３．３−へキサフルオロ−２〜プ
ロピルメタクリレ一ト６重量部を混合し、重合開始剤と
して２，２′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）０．０１重合部添加したものを用いて、実施例
１と同様にしてコンタクトレンズを得たところ、このも
のは無色透明なものであった。

【実施例３】 一般式（１）で表されるポリオルガノシロキサン（活性
基Ａがメタクリルオキシ基であり、ｑが６２）４５重量
部、一般弐（２）で表されるメタクリロキシエトキシプ
ロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン２０重量部
、ｔ−ブチルメタクリレート１９重量部、架橋性モノマ
ーとしてテトラエチレングリコールジメタクリレート４
重量部、親水性モノマーとしてＮ−ビニルピロリドン６
重量部、１．１．１．３，３．３−へキサフルオロ−２
＝プロピルメタクリレ一ト６重量部を混合し、重合開始
剤として２．２゛−アゾビス−（２，４−ジメチルバレ
ロニトリル）０．０１重合部添加したものを用いて、実
施例１と同様にしてコンタクトレンズを得たところ、こ
のものは無色透明なものであった。

【実施例４】 一般式（１，）で表されるポリオルガノシロキサン（活
性基Ａがメタクリルオキシ基であり、ｑが６２）２０重
量部、−形式（２）で表されるメタクリロキシエトキシ
プロピルトリス（トリメチルシロキシ）シラン４５重量
部、Ｌ−ブチルメタクリレート１７重量部、架橋性モノ
マーとしてテトラエチレングリコールジメタクリレート
６重量部、親水性七ツマ−としてＮ−ビニルピロリドン
６重量部、１１１３３．３−ヘキサフルオロ−２−プロ
ピルメタクリレート６重量部を混合し、重合開始剤とし
て２，２゛−アゾビス−（２，４−ジメチルバレロニト
リル１０．０１重合部添加したものを用いて、実施例１
と同様にしてコンタクトレンズを得たところ、このもの
は無色透明なものであった。 【特性］ 上記のようにして得られたコンタクトレンズの水濡れ性
（親水性接触角）、光線透過率、引っ張り強度、破断時
の伸張度、含水率及び酸素透過係数を測定したので、そ
の結果を表１に表す。 手続補正書 平底２年５月２４日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）メタクリル酸エステル及び／又はアクリル酸エス
   テルと、下記一般式（１）で表されるオルガノシロキサ
   ンモノマーと、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、ｑは１〜７００の整数、Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、ｒは１以上の整数、Ｒ＿１は水素原子またはメ
   チル基。） 下記一般式（２）で表されるオルガノシロキサンモノマ
   ーと、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｘ＿１〜Ｘ＿５はＣ＿２〜Ｃ＿７のアルキル基
   、芳香族基及びＹ基からなる群から選ばれ、Ｙ基は▲数
   式、化学式、表等があります▼ であり、ｐは０又は１の整数である。Ｘ＿１〜Ｘ＿６の
   うち少なくとも一つ以上がＹ基であり、Ｒ＿１＿３は水
   素原子又はメチル基であり、Ｒ＿３、Ｒ＿３’、Ｒ＿３
   ’’、Ｒ＿４〜Ｒ＿８、Ｒ＿１＿０〜Ｒ＿１＿２はＣ＿
   １〜Ｃ＿６のアルキル基、芳香族基及びＺ基からなる群
   から選ばれ、Ｚ基は ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、Ｒ＿２、Ｒ＿９は、基を表さずに、Ｒ＿２−Ｏ
   −Ｒ＿９からなるエーテル結合鎖を示すか又はＣ＿１〜
   Ｃ＿６のアルキル基、芳香族基及びＺ基からなる群から
   選ばれ、ｌ、ｌ’、ｍ、ｍ’、ｊ、ｊ’は０〜１０の整
   数、ｎは１〜１０の整数、ｋは０又は１。）フッ素含有
   （メタ）アクリレートを必須成分とした共重合体から構
   成されてなることを特徴とする非含水性の眼内挿入物。 ２　特許請求の範囲第１項記載の非含水性の眼内挿入物
   において、メタクリル酸エステル及び／又はアクリル酸
   エステルが５０重量部以下、一般式（１）で表されるオ
   ルガノシロキサンモノマーが１０〜７０重量部、一般式
   （２）で表されるオルガノシロキサンモノマーが１０〜
   ７０重量部、フッ素含有（メタ）アクリレートが３０重
   量部以下の割合であるもの。