JPS61167669A - ５−ベンジルヒダントインの製造方法 - Google Patents
５−ベンジルヒダントインの製造方法Info
- Publication number
- JPS61167669A JPS61167669A JP60007430A JP743085A JPS61167669A JP S61167669 A JPS61167669 A JP S61167669A JP 60007430 A JP60007430 A JP 60007430A JP 743085 A JP743085 A JP 743085A JP S61167669 A JPS61167669 A JP S61167669A
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- JP
- Japan
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- benzylidenehydantoin
- benzylhydantoin
- catalyst
- hydrogen
- supported
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
イ、産業上の利用分野
本発明は５−ベンジルヒダントインの製造方法に関する
ものである。
ものである。
５−ベンジルヒダントインは各種有用化合物の合成中間
体として重要な化合物である０例えば、アルカリ加水分
解することにより、医薬・食品に有用なりＬ−フェニル
アラニンを得ることができる。
体として重要な化合物である０例えば、アルカリ加水分
解することにより、医薬・食品に有用なりＬ−フェニル
アラニンを得ることができる。
口、従来の技術及び問題点
５′−ベンジルヒダントインの従来の合成法としては、
（１）フェニルアセトアルデヒド、青化ソーダ、重炭酸
アンモニウムを原料とする Ｂｕｃｈｅｒｅｒ法、（特公昭５Ｏ−５７０２）（２）
ベンズアルデヒドとヒダントインを脱水縮合させて、５
−ベンジリデンヒダントインを得、次いで還元して５−
ベンジルヒダントインを得る方法。
アンモニウムを原料とする Ｂｕｃｈｅｒｅｒ法、（特公昭５Ｏ−５７０２）（２）
ベンズアルデヒドとヒダントインを脱水縮合させて、５
−ベンジリデンヒダントインを得、次いで還元して５−
ベンジルヒダントインを得る方法。
等の方法が知られている。
（１）のＢｕｃｈｅｒｅｒ法は、原料のフェニルアセト
アルデヒドが高価であるうえに不安定であり、反応中に
重合物質が生成し、しかも粗製品は精製が必要である上
、精製が困難である等、工業的に不利な点が多い。
アルデヒドが高価であるうえに不安定であり、反応中に
重合物質が生成し、しかも粗製品は精製が必要である上
、精製が困難である等、工業的に不利な点が多い。
これに対し、（２）の方法は、工業的に安価なベンズア
ルデヒド、ヒダントインを原料とし、しかも高純度、高
品質で５−ベンジリデンヒダントインが容易に得られる
という点で有利な方法である。
ルデヒド、ヒダントインを原料とし、しかも高純度、高
品質で５−ベンジリデンヒダントインが容易に得られる
という点で有利な方法である。
５−ベンジリデンヒダントインの還元方法としては、
（ア）アルカリ性溶媒中で電解還元する方法（１，Ｇ、
Ｋｉｃｅｌｅｕａ：Ｅｌｅｋｔｒｏｋｈｉ＊ｉ７ａ、１
２，９０２−８（１９（イ）ラネーニッケルを触媒とし
て高圧水添する方法（υＳＰ ２，４７９，０６５（１
９４１） ）等が知られているが、（ア）の方法では５
−ベンジリデンヒダントインのアルカリ分解が避けられ
ず、収率が高々８０％止まりであり、（イ）の方法は７
００気圧余りの高圧を要する上、触媒量も多く、設備的
・経済的に不利である、という不備な点を有していた。
Ｋｉｃｅｌｅｕａ：Ｅｌｅｋｔｒｏｋｈｉ＊ｉ７ａ、１
２，９０２−８（１９（イ）ラネーニッケルを触媒とし
て高圧水添する方法（υＳＰ ２，４７９，０６５（１
９４１） ）等が知られているが、（ア）の方法では５
−ベンジリデンヒダントインのアルカリ分解が避けられ
ず、収率が高々８０％止まりであり、（イ）の方法は７
００気圧余りの高圧を要する上、触媒量も多く、設備的
・経済的に不利である、という不備な点を有していた。
ハ９問題点を解決するための手段
本発明者らは、鋭意検討の結果、活性炭を担体としたパ
ラジウムを触媒とすることにより、５−ペンジリデンヒ
ダントインに対し０．２〜２ ｗｔ％の触媒量、 ５〜
１５Ｋｇ／ｃｍ’の圧力下で定量的に５−ベンジルヒダ
ントインが得られることを見い出し、本発明を完成する
に至った。
ラジウムを触媒とすることにより、５−ペンジリデンヒ
ダントインに対し０．２〜２ ｗｔ％の触媒量、 ５〜
１５Ｋｇ／ｃｍ’の圧力下で定量的に５−ベンジルヒダ
ントインが得られることを見い出し、本発明を完成する
に至った。
本発明に使用する触媒は活性炭を担体とするパラジウム
であり、パラジウム担持量は２〜ｌＯ％。
であり、パラジウム担持量は２〜ｌＯ％。
好ましくは５％程度がよい、また、含水量であっても、
乾燥品であってもよい。
乾燥品であってもよい。
触媒量としては、５−ベンジリデンヒダントインに対し
０．２〜２ｗｔ％、好ましくは０．５〜５ ｗｔ％であ
る。これ以上だと経済的に不利であり、逆に少ないと十
分な反応速度が得られず実用的でない。
０．２〜２ｗｔ％、好ましくは０．５〜５ ｗｔ％であ
る。これ以上だと経済的に不利であり、逆に少ないと十
分な反応速度が得られず実用的でない。
水素圧は５〜１５Ｋｇ／ｃｔｎ’がよく、好ましくは８
〜１０Ｋｇ／ ｃ ｒｎ’である。圧力が高すぎると、
芳香環の水添等により５−ベンジルヒダントインの選択
率が低下し、逆に低すぎると十分な反応速度が得られな
い。
〜１０Ｋｇ／ ｃ ｒｎ’である。圧力が高すぎると、
芳香環の水添等により５−ベンジルヒダントインの選択
率が低下し、逆に低すぎると十分な反応速度が得られな
い。
反応温度は８０〜１２０℃、好ましくは、８０〜１１０
℃である。温度が高いと、５−ベンジルヒダントインの
選択率の低下を招き、逆に低いと、十分な反応速度が得
られない。
℃である。温度が高いと、５−ベンジルヒダントインの
選択率の低下を招き、逆に低いと、十分な反応速度が得
られない。
触媒としては一般にメタノール・エタノール等のアルコ
ール類が用いられるが、酢酸争ジオキサン等も使用でき
る。水の添加は５−ベンジリデンヒダントインの溶解度
を下げるので余り好ましくない。
ール類が用いられるが、酢酸争ジオキサン等も使用でき
る。水の添加は５−ベンジリデンヒダントインの溶解度
を下げるので余り好ましくない。
５−ベンジリデンヒダントインの濃度は５〜３０ｗｔ％
、好ましくは１０〜２０ｗｔ％である。濃度が低いと生
産の効率が悪く、逆に高すぎるとスラリー濃度が大きく
なり、操作上困難である。
、好ましくは１０〜２０ｗｔ％である。濃度が低いと生
産の効率が悪く、逆に高すぎるとスラリー濃度が大きく
なり、操作上困難である。
反応時間は０．５〜３時間、好ましくは１〜２時間であ
る。長ずざると５−ベンジリデンヒダントインが更に水
添され収率の低下を招く。
る。長ずざると５−ベンジリデンヒダントインが更に水
添され収率の低下を招く。
二、実施例
以下、実施例において本発明について更に具体的に説明
する。但し、これらは単なる例示であり、本発明はこれ
らの例に何ら制限を受けない。
する。但し、これらは単なる例示であり、本発明はこれ
らの例に何ら制限を受けない。
実」１例」、
５−ベンジリデンヒダントイン７．５２ｇ （０，０４
０ｍｏｌ）、メタノール５０ｍ１、及び５％Ｐｄ／Ｃ０
，０７５ｇを、撹はん機を備えた１００１オートクレー
ヴ（ｓｕｓ３１６）に仕込み、系内を窒素及び水素でそ
れぞれ２回洗浄した後、水素を８Ｋｇ／Ｃｍ’封入し、
昇温した。９０℃にて１時間反応させたところ、５−ベ
ンジルヒダントインが７．５７ ｇ （０，０３９８ｍ
ｏｌ）生成していた。５−ベンジリデンヒダントイン基
準の収率８９．６％であった。
０ｍｏｌ）、メタノール５０ｍ１、及び５％Ｐｄ／Ｃ０
，０７５ｇを、撹はん機を備えた１００１オートクレー
ヴ（ｓｕｓ３１６）に仕込み、系内を窒素及び水素でそ
れぞれ２回洗浄した後、水素を８Ｋｇ／Ｃｍ’封入し、
昇温した。９０℃にて１時間反応させたところ、５−ベ
ンジルヒダントインが７．５７ ｇ （０，０３９８ｍ
ｏｌ）生成していた。５−ベンジリデンヒダントイン基
準の収率８９．６％であった。
支ム皇」
、５−ベンジリデンヒダントイン７．５２ｇ （０，０
４０１１０１）、 ｘタノール５０ｍ１、及び５％Ｐｄ
／ＣＯ，０４０ｇを、撹はん機を備えた１００１オート
クレーヴ（ｓｕｓ３１Ｂ）に仕込み、系内を窒素及び水
素でそれぞれ２回洗浄した後、水素を１０Ｋｇ／ｃｒｎ
’封入し、昇温した。１００℃にて １．５時間反応さ
せたところ。
４０１１０１）、 ｘタノール５０ｍ１、及び５％Ｐｄ
／ＣＯ，０４０ｇを、撹はん機を備えた１００１オート
クレーヴ（ｓｕｓ３１Ｂ）に仕込み、系内を窒素及び水
素でそれぞれ２回洗浄した後、水素を１０Ｋｇ／ｃｒｎ
’封入し、昇温した。１００℃にて １．５時間反応さ
せたところ。
５−ベンジルヒダントインが７．５２ ｇ （０，０３
９８１０１）生成していた。５−ベンジリデンヒダント
イン基準の収率８８．８％であった。
９８１０１）生成していた。５−ベンジリデンヒダント
イン基準の収率８８．８％であった。
ル１１」
５−ベンジリデンヒダントイン７．５２ｇ （０，０４
０ｍｏｌ）、メタノール５０１、及び５％Ｐｄ／Ｇ
Ｏ，０１０ｇを、撹はん機を備えた１００１オートクレ
ーヴ（ｓｕｓ３１Ｂ）に仕込み、系内を窒素及び水素で
それぞれ２回洗浄した後、水素を１０Ｋｇ／ｃｒｎ’封
入し、昇温した。９０’Ｃにて３．５時間反応させたと
ころ、５−ベンジルヒダントインが５．０９ ｇ （０
，０２６８ｓｏ ｌ）生成していた。５−ベンジリデン
ヒダントイン基準の収率６７．０％であった。
０ｍｏｌ）、メタノール５０１、及び５％Ｐｄ／Ｇ
Ｏ，０１０ｇを、撹はん機を備えた１００１オートクレ
ーヴ（ｓｕｓ３１Ｂ）に仕込み、系内を窒素及び水素で
それぞれ２回洗浄した後、水素を１０Ｋｇ／ｃｒｎ’封
入し、昇温した。９０’Ｃにて３．５時間反応させたと
ころ、５−ベンジルヒダントインが５．０９ ｇ （０
，０２６８ｓｏ ｌ）生成していた。５−ベンジリデン
ヒダントイン基準の収率６７．０％であった。
比１０殊ヱ
５−ベンジリデンヒダントイン７．５２ｇ （０，０４
０ｍｏｌ）、 メタノール５０１、及び５％Ｐｄ／Ｇ
Ｏ，０７５ｇを、撹はん機を備えた１００１オート
クレーウ゛（ＳＵＳ３１６）に仕込み、系内を窒素及び
水素でそれぞれ２回洗浄した後、水素を８Ｋｇ／ｃｍ’
封入し、昇温した。１５０℃にて１時間反応させたとこ
ろ、５−ベンジルヒダントインが８．４７ ｇ （０，
０３４０層０１）生成していた。５−ベンジリデンヒダ
ントイン基準の収−Ｊ８５．１％であった。
０ｍｏｌ）、 メタノール５０１、及び５％Ｐｄ／Ｇ
Ｏ，０７５ｇを、撹はん機を備えた１００１オート
クレーウ゛（ＳＵＳ３１６）に仕込み、系内を窒素及び
水素でそれぞれ２回洗浄した後、水素を８Ｋｇ／ｃｍ’
封入し、昇温した。１５０℃にて１時間反応させたとこ
ろ、５−ベンジルヒダントインが８．４７ ｇ （０，
０３４０層０１）生成していた。５−ベンジリデンヒダ
ントイン基準の収−Ｊ８５．１％であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ５−ベンジリデンヒダントインを、５−ベンジリデンヒ
ダントインに対し、０．２〜２ｗｔ％の活性炭を担体と
したパラジウムを触媒として、８０〜１２０℃、５〜１
５Ｋｇ／ｃｍ＾２の水素圧にて水添することを特徴とす
る ５−ベンジルヒダントインの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60007430A JPH0772180B2 (ja) | 1985-01-21 | 1985-01-21 | ５−ベンジルヒダントインの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60007430A JPH0772180B2 (ja) | 1985-01-21 | 1985-01-21 | ５−ベンジルヒダントインの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61167669A true JPS61167669A (ja) | 1986-07-29 |
| JPH0772180B2 JPH0772180B2 (ja) | 1995-08-02 |
Family
ID=11665645
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60007430A Expired - Lifetime JPH0772180B2 (ja) | 1985-01-21 | 1985-01-21 | ５−ベンジルヒダントインの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0772180B2 (ja) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2479065A (en) * | 1945-09-06 | 1949-08-16 | Du Pont | Preparation of 5-benzylhydantoin |
| JPS5124494A (ja) * | 1974-06-26 | 1976-02-27 | Kraftwerk Union Ag | |
| JPS59161326A (ja) * | 1983-03-01 | 1984-09-12 | Toyo Eng Corp | アセトアルデヒドの製造法 |
-
1985
- 1985-01-21 JP JP60007430A patent/JPH0772180B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2479065A (en) * | 1945-09-06 | 1949-08-16 | Du Pont | Preparation of 5-benzylhydantoin |
| JPS5124494A (ja) * | 1974-06-26 | 1976-02-27 | Kraftwerk Union Ag | |
| JPS59161326A (ja) * | 1983-03-01 | 1984-09-12 | Toyo Eng Corp | アセトアルデヒドの製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0772180B2 (ja) | 1995-08-02 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |