JPS62135451A - ３−アミノ−２−シクロヘキセン−１−オンの製造法 - Google Patents
３−アミノ−２−シクロヘキセン−１−オンの製造法Info
- Publication number
- JPS62135451A JPS62135451A JP60275039A JP27503985A JPS62135451A JP S62135451 A JPS62135451 A JP S62135451A JP 60275039 A JP60275039 A JP 60275039A JP 27503985 A JP27503985 A JP 27503985A JP S62135451 A JPS62135451 A JP S62135451A
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- phenylenediamine
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- amino
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、多官能性を有する３−アミノ−２−シクロヘ
キセン−１−オンの製造法に関する。
キセン−１−オンの製造法に関する。
より詳しくは、ｍ−フェニレンジアミンを、水および還
元触媒の存在下に部分還元および加水分解させることを
特徴とする３−アミノ−２−シクロヘキセン−１−オン
の製造法に関するものである。
元触媒の存在下に部分還元および加水分解させることを
特徴とする３−アミノ−２−シクロヘキセン−１−オン
の製造法に関するものである。
３−アミノ−２−シクロヘキセン−１−オンは簡単な構
造にもかかわらず、分子内に炭素−炭素二重結合、カル
ボニル基、アミノ基を有し、さらにこれらがα、β不飽
和ケトン、エナミン構造を有しており、いわゆる多官能
性化合物である。
造にもかかわらず、分子内に炭素−炭素二重結合、カル
ボニル基、アミノ基を有し、さらにこれらがα、β不飽
和ケトン、エナミン構造を有しており、いわゆる多官能
性化合物である。
この化合物は芳香族環に脱水素してｍ−アミノフェノー
ルに誘導できるのを初めとして（例えば、西独公開特許
公報２，４０２，６９５号）、種々の複素環化合物、農
薬、高分子化合物等の原料として用いることのできるを
用な化合物である。
ルに誘導できるのを初めとして（例えば、西独公開特許
公報２，４０２，６９５号）、種々の複素環化合物、農
薬、高分子化合物等の原料として用いることのできるを
用な化合物である。
（従来の技術）
従来、３−アミノ−２−シクロヘキセン−１−オンは例
えば、シクロヘキセン−１，３−ジオン（ジヒドロレゾ
ルシン）とアンモニアから脱水縮合により製造し得るこ
とが知られている（ナチュール ブイセン シャツテン
（Ｎａｔｕｒ ｗｉｓｓｅｎ ５ｈａｆｔｅｎ）誌第４
７巻、第８３頁（１９６０））。しかしながら、この方
法で用いられるジヒドロレゾルシンは、通常、ｍ−ジヒ
ドロキシベンゼン（レゾルシン）の部分還元により製造
され、工業的には、レゾルシンが高価なことと製造工程
が長くなるという欠点を有し、あ才り有利な方法と言え
ない。
えば、シクロヘキセン−１，３−ジオン（ジヒドロレゾ
ルシン）とアンモニアから脱水縮合により製造し得るこ
とが知られている（ナチュール ブイセン シャツテン
（Ｎａｔｕｒ ｗｉｓｓｅｎ ５ｈａｆｔｅｎ）誌第４
７巻、第８３頁（１９６０））。しかしながら、この方
法で用いられるジヒドロレゾルシンは、通常、ｍ−ジヒ
ドロキシベンゼン（レゾルシン）の部分還元により製造
され、工業的には、レゾルシンが高価なことと製造工程
が長くなるという欠点を有し、あ才り有利な方法と言え
ない。
また、５−オキソヘキサンニトリルを塩基性触媒と有機
極性溶媒の存在下に高温で環化加水分解して３−アミノ
−２−シクロヘキサン−１−オンを得る方法が開示され
ているが（特開昭５４−９２９４２号公報）選択率が低
く、また、１６０℃以下の高温を必要とし、製品の単離
には有機極性溶媒を除去しなければならないなど、工業
的には不経済なプロセスであると言える。
極性溶媒の存在下に高温で環化加水分解して３−アミノ
−２−シクロヘキサン−１−オンを得る方法が開示され
ているが（特開昭５４−９２９４２号公報）選択率が低
く、また、１６０℃以下の高温を必要とし、製品の単離
には有機極性溶媒を除去しなければならないなど、工業
的には不経済なプロセスであると言える。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明の目的は、３−アミノ−２−シクロヘキサン−１
−オンを入手容易な原料を用いて、しかも簡単な反応で
製造する方法を提供することである。
−オンを入手容易な原料を用いて、しかも簡単な反応で
製造する方法を提供することである。
（問題点を解決するための手段）
本発明者等は、上記の目的を達成するため、鋭意研究を
重ねた結果、本発明に到達した。
重ねた結果、本発明に到達した。
すなわち、本発明はｍ−フェニレンジアミンを、水およ
び還元触媒の存在下に水素化し、同時に加水分解を行な
わせることにより高収率で３−アミノ−２−シクロヘキ
セン−１−オンを製造する方法である。
び還元触媒の存在下に水素化し、同時に加水分解を行な
わせることにより高収率で３−アミノ−２−シクロヘキ
セン−１−オンを製造する方法である。
本発明の方法に用いる原料化合物はｍ−フェニレンジア
ミンであって、この化合物そのものを原料として用いて
もかまわないし、あるいはｍ−ジニトロヘンゼンやトニ
トロアニリンのようなベンゼン誘導体を還元反応させて
得られるｍ−フェニレンジアミンをｉ離することなく引
き続いて本発明の方法に用いてもよい。
ミンであって、この化合物そのものを原料として用いて
もかまわないし、あるいはｍ−ジニトロヘンゼンやトニ
トロアニリンのようなベンゼン誘導体を還元反応させて
得られるｍ−フェニレンジアミンをｉ離することなく引
き続いて本発明の方法に用いてもよい。
ｍ−フェニレンジアミン以外のベンゼン誘導体を原料と
して用いると、ジアミンへの還元およびさらに３−アミ
ノ−２−シ゛クロヘキセンー１−オンへの還元と加水分
解を同一の反応器中で引き続き行うことができる。
して用いると、ジアミンへの還元およびさらに３−アミ
ノ−２−シ゛クロヘキセンー１−オンへの還元と加水分
解を同一の反応器中で引き続き行うことができる。
本発明の方法では還元反応および加水分解を水または水
辺外の溶媒中で行うことができる。溶媒としては、脂肪
族アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコールや芳香族炭化水素、例えば、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等があげられる。
辺外の溶媒中で行うことができる。溶媒としては、脂肪
族アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコールや芳香族炭化水素、例えば、ベン
ゼン、トルエン、キシレン等があげられる。
本発明の方法における水素化反応は還元触媒のいずれに
よっても触媒作用される。
よっても触媒作用される。
触媒としては、白金黒、パラジウム、ラネーニッケル、
コバルト等の各種の還元用触媒が使用できる。
コバルト等の各種の還元用触媒が使用できる。
使用する触媒の量は任意に選べるが、ｍ−フェニレンジ
アミンに対して、０．００１〜５χの範囲で十分である
。
アミンに対して、０．００１〜５χの範囲で十分である
。
加水分解には原料のｍ−フェニレンジアミンに対して少
なくとも等モルの水の存在が必要である。
なくとも等モルの水の存在が必要である。
したがって、有ＭＡ ？８媒中で反応を行う場合は、加
水分解に必要な水を添加する。通常、ｍ−フェニレンジ
アミンに対して、１〜１００等景の水を添加する。
水分解に必要な水を添加する。通常、ｍ−フェニレンジ
アミンに対して、１〜１００等景の水を添加する。
一方、ｍ−ジニトロヘンゼンやｍ−ニトロアニリンのよ
うに還元により水を生成するような化合物を出発物質と
する場合には、反応の進行により生成した水が本発明の
加水分解に使用されるため、水の系外逸散を防げば水の
追加は必ずしも必要とはしない。
うに還元により水を生成するような化合物を出発物質と
する場合には、反応の進行により生成した水が本発明の
加水分解に使用されるため、水の系外逸散を防げば水の
追加は必ずしも必要とはしない。
反応は常圧、加圧いずれでも良い。触媒によっては過水
部され、脂環式化合物、例えば、シクロへキシルジアミ
ンのような副生物の増大を招くため、水素の添加量はｍ
−フェニレンジアミンに対して、はぼ等量を用い、この
量を管理することが好ましい。加圧下での反応は、反応
速度が必要な場合に有利であり、例えば、オートクレー
ブなどを用いて反応させ得る。
部され、脂環式化合物、例えば、シクロへキシルジアミ
ンのような副生物の増大を招くため、水素の添加量はｍ
−フェニレンジアミンに対して、はぼ等量を用い、この
量を管理することが好ましい。加圧下での反応は、反応
速度が必要な場合に有利であり、例えば、オートクレー
ブなどを用いて反応させ得る。
反応温度も任意に選択しつるが、室温から１８０℃程度
で十分である。
で十分である。
加水分解反応を促進するために、酢酸、Ｉ）−）ルエン
スルホン酸、フェノールスルホン酸等の酸ヲ共存させる
こともできる。
スルホン酸、フェノールスルホン酸等の酸ヲ共存させる
こともできる。
この場合、使用する酸の量は、ｍ−フェニレンジアミン
に対して０．１−１０等量である。
に対して０．１−１０等量である。
本発明の方法は、回分式、連続式のいずれの方法でも実
施しうる。
施しうる。
反応終了後の反応混合物から触媒を除去し、抽出、濃縮
等の方法により目的とする３−アミノ−２−シクロヘキ
セン−１−オンを単離することができる。
等の方法により目的とする３−アミノ−２−シクロヘキ
セン−１−オンを単離することができる。
（実施例）
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
実施例−１
２００ｍ１ ＳＯ５製オートクレーブにトフエニレンジ
アミン５．４ｇ、酢酸 ４ｇを含む水１００ｍ１ 、５
χパラジウム黒１ｇ（日本エンゲルハルト社製、高活性
Ｐｄ−Ｃ１含水品）を装入し、水素雰囲気下、常圧で内
容物を室温で１０時間撹拌した。約１２００ｍ１の水素
を吸収した。反応終了後触媒を濾過し、水層ｐＨ１１に
調整し、クロロホルムで抽出し、濃縮したところ、３．
２ｇの結晶が単離された。元素分析、ＮＭＲ、Ｉｔ？に
よりこの結晶が３−アミノ−２−シクロヘキセン−１−
オンであることを確認した。水層も含め全反応混合物中
の目的生成物はガスクロマトグラフィーにより８０％の
収率であった。
アミン５．４ｇ、酢酸 ４ｇを含む水１００ｍ１ 、５
χパラジウム黒１ｇ（日本エンゲルハルト社製、高活性
Ｐｄ−Ｃ１含水品）を装入し、水素雰囲気下、常圧で内
容物を室温で１０時間撹拌した。約１２００ｍ１の水素
を吸収した。反応終了後触媒を濾過し、水層ｐＨ１１に
調整し、クロロホルムで抽出し、濃縮したところ、３．
２ｇの結晶が単離された。元素分析、ＮＭＲ、Ｉｔ？に
よりこの結晶が３−アミノ−２−シクロヘキセン−１−
オンであることを確認した。水層も含め全反応混合物中
の目的生成物はガスクロマトグラフィーにより８０％の
収率であった。
実施例−２
２００ｍ１ ＳＵＳ製オートクレーブに１ジニトロベン
ゼン８．４ｇ、酢酸１２ｇを含む水１００ｍ１ 、５％
パラジウム黒１ｇ（日本エンゲルハルト社製、高活性Ｐ
ｄ−Ｃ１含水品）を装入し、１００ ｋｇ／−の水素加
圧下に内容物を室温で６時間攪拌した。反応終了後触媒
を、虜過し、水層ｐＨ１１に調整し、クロロホルムで抽
出し、７．１痛したところ、２ｇの結晶が！Ｉｉ■され
た。元素分析、ＮＭＲ、ＩＩＩによりこの結晶が３−ア
ミノ−２−シクロヘキセン−１−オンであることを確認
した。
ゼン８．４ｇ、酢酸１２ｇを含む水１００ｍ１ 、５％
パラジウム黒１ｇ（日本エンゲルハルト社製、高活性Ｐ
ｄ−Ｃ１含水品）を装入し、１００ ｋｇ／−の水素加
圧下に内容物を室温で６時間攪拌した。反応終了後触媒
を、虜過し、水層ｐＨ１１に調整し、クロロホルムで抽
出し、７．１痛したところ、２ｇの結晶が！Ｉｉ■され
た。元素分析、ＮＭＲ、ＩＩＩによりこの結晶が３−ア
ミノ−２−シクロヘキセン−１−オンであることを確認
した。
水層も含め全反応混合物中の目的生成物はガスクロマト
グラフィーにより６５％の収率であった。
グラフィーにより６５％の収率であった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）ｍ−フェニレンジアミンを、水および還元触媒の存
在下に水素化し、同時に加水分解を行うことを特徴とす
る３−アミノ−２−シクロヘキセン−１−オンの製造法 ２）ｍ−フェニレンジアミンがｍ−ジニトロベンゼンを
水添反応させて得られたものを引き続き使用するもので
ある特許請求の範囲第１項記載の方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60275039A JPS62135451A (ja) | 1985-12-09 | 1985-12-09 | ３−アミノ−２−シクロヘキセン−１−オンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60275039A JPS62135451A (ja) | 1985-12-09 | 1985-12-09 | ３−アミノ−２−シクロヘキセン−１−オンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62135451A true JPS62135451A (ja) | 1987-06-18 |
| JPH0450297B2 JPH0450297B2 (ja) | 1992-08-13 |
Family
ID=17550010
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60275039A Granted JPS62135451A (ja) | 1985-12-09 | 1985-12-09 | ３−アミノ−２−シクロヘキセン−１−オンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62135451A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992018564A2 (en) * | 1991-04-15 | 1992-10-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Method for manufacturing 3-amino-2-cyclohexene-1-one, and a novel polymer ingredient and its preparation |
| US5268508A (en) * | 1991-04-15 | 1993-12-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for manufacturing 3-amino-2-cyclohexene-1-one, and a novel polymer ingredient and its preparation |
-
1985
- 1985-12-09 JP JP60275039A patent/JPS62135451A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1992018564A2 (en) * | 1991-04-15 | 1992-10-29 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Method for manufacturing 3-amino-2-cyclohexene-1-one, and a novel polymer ingredient and its preparation |
| WO1992018564A3 (en) * | 1991-04-15 | 1992-12-10 | Du Pont | Method for manufacturing 3-amino-2-cyclohexene-1-one, and a novel polymer ingredient and its preparation |
| US5268508A (en) * | 1991-04-15 | 1993-12-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for manufacturing 3-amino-2-cyclohexene-1-one, and a novel polymer ingredient and its preparation |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0450297B2 (ja) | 1992-08-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |