JPS61166898A - エタノ−ルを含まない液体洗濯洗剤組成物 - Google Patents

エタノ−ルを含まない液体洗濯洗剤組成物

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JPS61166898A JP60251814A JP25181485A JPS61166898A JP S61166898 A JPS61166898 A JP S61166898A JP 60251814 A JP60251814 A JP 60251814A JP 25181485 A JP25181485 A JP 25181485A JP S61166898 A JPS61166898 A JP S61166898A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、陰イオン合成洗剤と非イオン合成洗剤との混
合物、脂肪酸セッケン、ポリカルボ中シレートビルダー
、溶媒および水を含有する均質な一般目的のヘビーデユ
ーティ−液体洗濯洗剤組成物に関する。改善されたにお
い、および安全性は。
この特定の種類の従来技術の組成物においては使用され
ている01〜C6一価アルコールを省略し。
そしてポリオールを排他的に溶媒用に使用することによ
って得られる。
背景技術 米国特許第、3,747.弘20号明細書および米国特
許第3.r t O,!r J 4号明細書は、主とし
てスポツティング(spottlng )およびノーキ
ング(soaking )用洗濯添加剤として意図され
る液体酵素ペースしみ除去組成物を開示した。両方の特
許において、水および低級ポリオールの溶液は、酵素活
性を保存するために使用された。前記米国特許第3,7
4 1、4A20号明細書は、場合によって。
キレート化剤としてガラス状ホスフェートを使用し、一
方前記米国特許第3.lr & 0.j J A号明細
書は、それぞれタンパク分解酵素およびデンプン分解酵
素によって除去されるタンパク質および炭水化物しみに
加−えて油およびグリースじみの除去を改善するために
陰イオン界面活性剤および/または非イオン界面活性剤
および場合によって溶媒。
例えばナフサおよび他の洗濯添加剤を配合した。
前節に記載の成分の若干またはすべて?含有するヘビー
デユーテイー液体は、従来技術の文献の主題である。米
国特許第μ、21j、l’弘7号明細書は、陰イオン合
成洗剤と非イオン合成洗剤との混合物、および脂肪酸セ
ッケン、および炭素数2〜6を有しかつ7〜3個の水酸
基を有する低級脂肪族アルコール、ジエチレングリコー
ルのエステル。
炭素数l−μを有する低級脂肪族モノアルコールのうち
から選択される相調整剤、洗剤ヒドロ)ロープ、例えば
トルエンスルホン酸ナトリウム、および水を含有する一
般目的のヘビーデユーティ−洗濯液体忙関していた。す
べての例は、エタノール!〜10%を含有していた。発
明の目的は、相調整剤によって安定化された高濃厚組成
物の使用によって優れた布類クリーニングを保証するこ
とであった。Kおいは、述べられていなかった。
米国特許第μ、λIr7,01r2号明細書は、追加的
に酵素、酵素接近性カルシウム、および短鎖カルボン酸
1例えばギ酸を含有する類似の組成物を開示した。洗浄
力は、安定化酵素の存在のため、改善された。例は、エ
タノール10〜/コチを含有していた。においは、述べ
られていなかった。
欧州特許公告第002!201号明細書は、陰イオン界
面活性剤、窒素含有界面活性剤1例えば第四級アンモニ
ウムまたはアミンまたはアミンオキシド界面活性剤、お
よび脂肪酸セッケンを含有する液体組成物を開示した。
任意成分として述べられている相調整剤は1例において
は、エタノール(最小限1%)と1、コープロパンジオ
ールとの混合物からなっていた。においについての唯一
の記述は成分の添加順序に関してであり、そしてここで
好ましい製品は、「より少ない不愉快なjベースにおい
を有すると称された。
ツタr弘年3月3/日出願の米国特許出願第6/ j。
r!2号明細書は、スルホネート、アルコールエトキシ
レートサルフェート、およびエトキシ化非イオン界面活
性剤の組み合わせ;脂肪酸;ポリカルボキシレートビル
ダー;およびエタノール2〜1096、低級ポリオール
、好ましくはプロピレングリコールからなる溶媒系、お
よび水からなる組成物に関していた。好ましい組成物は
、第四級アンモニウムまたはアミンまたはアミンオキシ
ド界面活性剤、および組成物100.g当たりO〜θ、
O弘モルの量のアルカノールアミンも含有していた。例
示された組成物は、エタノールu、o−r、z%を含有
していた。洗浄力、相安定性および漂白剤安定性は、前
記の発明の目的であった。少量のモノエタノールアミ′
ンが製品安定性、洗浄性能およびにおいを高めるのに好
ましいが、量は最良の塩素漂白剤相客性のために最小限
にされるべきことがわかった◎ 発明の概要的開示 本発明は1組成物の重量%で。
(、)  界面活性剤酸基酩で約r%〜約33チの量の
非セッケン陰イオン界面活性剤。
(b)  脂肪酸基鵡で約4チ〜約Jチの量のCtO〜
C11l脂肪酸セッケン。
(c)  約/%〜約15%の量のエトキシ化非イオン
界面活性剤。
(d)  ビルダー酸基準で約1%〜約r%の量の水溶
性ポリカルボキシレートビルダー。
(e)  20”C,のta1j1量チ溶液ムチ溶液定
した時に組成物pH約7〜約りを生ずるのに十分な合計
量の。
アルカリ金属水酸化物およびアルカノールアミン少なく
とも2チからなる群から選択される中和剤。
(f)  約o、osチ〜約コチの量の、プロア″アー
ゼおよびアミラーゼからなる群から選択される酵素。
(g)  約4!チ〜約B%の量の、炭素数2〜6を有
しかつコルV個の水酸基を有する脂肪族ポリオール。
(b)  約2Dチ〜約70チの量の水からなυ、そし
て成分(=)lb)および(C)の和は約、53−以下
であることを特徴とする実質上cl−c、、一価アルコ
ールシアルコール質液体洗濯洗剤組成物である。
特に好ましい組成物は、以下のものを包含している: (1)非セッケン陰イオン界面活性剤は、(1)アルキ
ル基が直鎖または分枝鎖配置内に炭素数約2〜約73を
有するアルキルベンゼンスルホネートと。
(ll) /分子当たり平均約1〜約6個の一〇H2C
H2O−基を有しかつアルキル基が炭素数約2− /A
を有するアルキルポリエトキシエーテルサルフェート界
面活性剤との混合物である。
(2)エトキシ化非イオン界面活性剤は、エチレンオキ
シド弘〜rモルと、炭素数/−〜厚を有する直鎖または
分枝鎖第一級または第二級脂肪族アルコール1モルとの
縮合物である。
(3ン  中相剤は、モノエタノールアミン約μチ〜約
lコチを包含する。
(4)  ポリカルボキシレートビルダーは、クエン酸
である。
(5)  ポリオールは、l、コープロパンジオール(
プロピレングリコール)である。
発明の詳細な説明 以下のパラグラフにおいて1本発明の成分の各々の記載
が、順次与えられる。本発明が向けられる問題点および
それらの解決法は、成分(g)ポリオール溶媒の後の議
論において説明される。
成分(a)  非セッケン陰イオン界面活性剤本発明の
洗剤組成物は、界面活性剤酸基準で表わして、非セッケ
ン陰イオン界面活性剤約J%〜約、3396.好ましく
は約12−〜約、25%を含有する。
好ましい陰イオン非セッケン界面活性剤は、アルキルベ
ンゼンスルホン酸、アルキル(iilt酸、フルキルポ
リエトキシエーテル硫酸、パラフィンスルホン酸、α−
オレフィンスルホン酸、α−スルホカルボン醗およびそ
れらのエステル、アルキルグリセリルエーテルスルホン
酸、脂肪酸モノクリセリド硫酸およびスルホン酸、アル
キルフェノールポリエトキシエーテル硫酸、2−アシル
オキシ−アルカン−1−スルホン酸、およびβ−アルキ
ルオキシアルカンスルホン醗の水溶性塩類である。
特に好ましいアルキルベンゼンスルホネートは。
線状または分枝アルキル鎚内に炭素数約9〜約tS。
更に%に炭素数約10〜約13を有する。特に好ましい
アルキルザルフェートは、アルキル鎖内忙炭素数約6〜
約n、更に特に炭素数約10〜約15を有する。特忙好
ましいアルキルポリエトキシエーテルサルフェートは、
アルキル畑内に炭素数約10〜約/lを有しかつ1分子
当たり平均的O,S〜約lコ個の−CH2CH20−基
を有し、特にアルキル知内に炭素数約10〜約/lを有
しかつ1分子当た)平均約1〜約6個の−CH2CII
20−基を有する。
特に好ましいパラフィンスルホン酸)kI本質上線状で
あり、そし【アルキル釧内に炭素数約2〜約薯、更に特
に炭素数約2〜約l♂を有する。特に好ましいα−オレ
フィンスルホネートは、アルキル鎖内に炭素数約10〜
約J、更に特に炭素数約6〜約/lを有する。α−オレ
フィンスルホネートは、三酸化硫黄と反応させた後、存
在する如何な。
るスルトンも対応のヒドロキシアルカンスルホネートに
加水分解されるような条件下で中和することKよって生
成され得る。特に好ましいα−スルホカルボキシレート
は、アルキル鎖内に炭素数約6〜約Jを有する。α−ス
ルホン化脂肪酸の塩だけではなく、炭素数約6〜約/G
を有するアルコールから生成されるそれらのエステルも
ここに包含される。
特に好ましいアルキルグリセリルエーテルスルホネート
は、アルキル鎖内に炭素数約10〜約llを有するアル
コールのエーテル、更に特にやし油およびタローから誘
導されるものである。特に好ましい脂肪酸モノグリセリ
ドサルフェートおよびスルホネートは、アルキル鎖内に
炭素数約10〜約/gを有する。特に好ましいアルキル
フェノールポリエトキシエーテルサルフェートは、アル
キル鎖内に炭素数約6〜約12を有しかつ7分子当たり
平均約1〜約10個の一〇H2OH2O−基を有する。
特に好ましいコーアシルオキシアルカン−7−スルホネ
ートは、了り−ル基内に炭素数約6〜約りを有し。
かつアルカン部分円に炭素数約9〜約−を有する。
特に好ましいβ−アルキルオキシアルカンスルホネート
は、アルキル基内に炭素数約6〜約3を有し、かつアル
カン部分内に炭素数約8〜約Jを有する。
前記非セッケン陰イオン界面活性剤のアルキル鎖は、天
然物1例えばやし油またはタローから誘導でき、または
例えばチーグラー法またはオキソ法を使用して合成的に
生成できる。水溶性は、アルカリ金属またはアルカノー
ルアンモニウム陽イオンを使用することによって達成さ
れ得る。
非セッケン陰イオン界面活性剤の混合物が、特に好まし
い。1つの特に好ましい混合物は+ cg〜CL5アル
キルまたはアルケニル基を含有する陰イオンスルホネー
ト界面活性剤、更に特1c 7 # # ル基が直釧ま
たは分枝鎖配置内に炭素数約7〜約75を有するアルキ
ルベンゼンスルホン酸の塩、最も特にel1〜C13線
状アルキルベンゼンスルホネートと、1分子当たり平均
約/〜約6個の一〇H2C)120−基を有するCl0
=C16アルキルまたはヒドロヤ゛ジアルキルポリエト
キシエーテルサルフェート界面活性剤、更に特に1分子
当たり平均約1〜約3個の一〇H2OH2O−基を有す
る012〜C15アルキルポリエトキシエーテルサルフ
エートとの混合物からなる。
これらの混合物の好ましい割合は1重量比約l:′Aか
ら約弘:l、更に好ましくは約l:2.jから約1、z
:tの陰イオンスルホネート界面活性剤およびポリエト
中ジエーテルサルフェート界面活性剤からなる。
成分(b)  脂肪酸セッケン 本発明の洗剤組成物は、脂肪酸セッケンを含有する。し
かしながら1組成をその脂肪酸部分によって表わすこと
が便利である。本発明のpH(約7.0−2.O)にお
ける組成物は、遊離脂肪酸種と中和セッケン橿との混合
物を含有することが理解されるであろう。
本発明のセッケンの脂肪酸部分は、炭素数約10〜約l
tAを有する飽和脂肪酸である。CIO〜12脂肪酸対
c脂肪酸対酸1q脂肪酸、好ましくは少なくと−も約/
:1、更に好ましくは少なくとも約1.j二/である。
セッケンは、天然油脂1例えばやし油およびパーム核油
の直接ケン化により、または天然物または合成物のいず
れかから得られた遊離脂肪酸の中和により生成され得る
。ココナツツ脂肪酸、パーム核脂肪酸1重量比的/二/
から約!:lのラウリン酸とミリスチン酸との混合物が
、好ましい。オレイン酸は、微量、即ち全脂肪酸の約5
0%までの量で添加でき、そしてこのようにして使用さ
れる時には成分(bJの一部分であると考えられる。
脂肪酸基部で表わして本発明の組成物中の脂肪酸セッケ
ンの量は、約μチ〜約a%、好ましくは約6チ〜約lj
チである。
成分(e)  エトキシ化非イオン界面活性剤好ましい
非イオン界面活性剤は、エチレンオキシドと、疎水性化
合物1例えばアルコール、アルキルフェノール、ポリプ
ロポキシグリコール、またはポリプロポキシエチレンジ
アミンとの締金によって生成される水溶性化合物である
特に好ましいポリエトキシアルコールは、エチレンオキ
シド約3〜約タモルと炭素数約10〜約16を有する分
枝鎖または直鎖第一級または第二級脂肪族アルコール1
モルとの縮合物;更に特に炭素数約10〜約14を有す
る直鎖または分枝鎖第一級または第二級脂肪族アルコー
ル1モルと縮合されたエチレンオキシド約ψ〜約gモル
である。成る種のポリエトキシアルコールは、シェル・
ケミカル−カンパニーから商品名[ネオドール(Neo
dol )Jで商業上入手可能である。
特に好ましいポリエトキシアルキルフェノールは、エチ
レンオキシド約3〜約7モルと+ 炭素a約r〜約/2
の分枝鎖または直鎖アルキル基を有するアルキルフェノ
ール1モルとの縮合物である。
成る種のポリエトキシアルキルフェノールは、GAFコ
ーボレーシ百ンかう商品名[イゲバール(Igepal
 ) Jで商業上人手可能である。
時に好ましいポリエトキシボリプロボキシグリコールは
−BASFワイアンドットから商品名[7’ ルClニ
ック(Pluronle ) Jで商業上人手可能でア
ル。プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応生
成物と壬プレンオキシドとの特に好ましい縮合物は、B
ASF’ワイアンドットから商品名「テトロニック(T
stronlc ) Jで商業上人手可能である。
特に好ましいエトキシ化非イオン界面活性剤をLエチレ
ンオキシド約6.jモルとCL2〜C1s直鎖第一級ま
たは第二級脂肪族アルコール1モルとの縮合物である。
エトキシ化非イオン界面活性剤は1組成物の/〜約約1
宜 に好ましくは約ψ〜約r重量%の量で使用される。
エトキシ化非イオン界面活性剤対非セッケン陰イオン界
面活性剤の重量比は,好ましくは約/:/(7から約/
 :/,更に好ましくは約t:zから約l:2である。
本発明のエトキシ化非イオン界面活性剤は,好ましくは
HLB (親水性/親油性バランス)約10〜約73を
有する。
本発明の成分(a)、(b)および(e)の和は1組成
物σ約SS重量%以下.好ましくは約tAS重量%以下
である。
成分(dl  ポリカルボキシレートビルダ一本発明の
組成物の別の必須成分は、ポリカルボキシレート洗剤ビ
ルグーである。各種のアミノポリカルボキシレート、シ
クロアルカンポリカルボキシレート、エーテルポリカル
ボヤシレート、アルキルポリカルボキシレート、エボキ
シボリカルポキシレート,テトラヒドロフランポリカル
ボキシレート、ベンゼンポリカルボヤシレート,および
ポリアセタールポリカルボキシレートは1本発明で使用
するのに好適である。
このよ5なポリカルボキシレートビルダーの例は,メリ
ト酸,クエン酸.ピロメリト酸.ベンゼンペンタカルボ
ン酸,オキシジ酢酸、カルボ中ジメチルオキシコハク酸
,カルボキシメチルオキシ−r o ン酸、cls−シ
クロヘキサンヘキサカルボン酸. ets−シクロペン
タンテトラカルボン酸,オキシジコハク酸、エチレンジ
アミンテトラ酢酸。
ニトリロトリ酢酸,およびフィチン酸の水溶性塩類であ
る。ポリカルボキシレートビルダーは,米国特許第弘,
2F弘,jJJ号明細書、米国特許第4732、2μ2
号明細曹,米国特許第J,j O r,0 67号明細
書,および米国特許第弘,/ lA44,2 2 6号
明細書および第弘.146.4tり5号明細書に記載さ
れている。
また、有用なポリカルボキシレート洗剤ビルグーは,以
下の構造特性および物理的特性.即ち(a)酸形態とし
て計算して約JjOの最小分子量,(b)酸形態として
計算して約50〜約toの当量,(C)炭素数2以下に
よって互いに分離された少なくとも2個のカルボキシル
基を有する単量体極少なくともIASモル% 、 (d
)カルボニル基含有基の重合体鎖の結合点が1次のカル
ボニル含有基の結合点から重合体鎖に沿って炭素数3以
下によって分離されていること,を有する高分子脂肪族
ポリカルボン酸の水溶性塩を包含する。このようなビル
ダーの特定例は、イタコン酸、アコニット酸、マレイン
酸、メサコン酸、フマル酸、メチレンマロン酸、および
シトラコン酸の重合体および共重合体である。
クエン酸が、好ましいポリカルボキシレートビルグーで
ある。
本発明の組成物は、ポリカルボキシレート洗剤ビルダー
約/チ〜約r%、好ましくは約λチ〜約6%を含有する
成分(、)  中和剤 本発明の組成物は、J″Cのio重量%溶液として測定
した時KpH約7〜約2を有する。このことは、それら
の酸形塵、即ち洗剤スルホン酸および/または硫酸、脂
肪酸、ポリカルボキシレートビルダー酸、および多分酸
る微量成分で得ることができる組成物の部分に適量の1
以上の塩基を添加することによって達成される。これら
の塩基は。
アルカリ金属水酸化物、アルカノールアミン、およびそ
れらの混合物からなシ、好ましくは水酸化ナトリウムお
よび水酸化カリウム、モノエタノールアミン、ジェタノ
ールアミンおよびトリエタノールアミンのうちから選択
される。
良好な可溶化および相安定化は1組成物の少なくとも約
2重量%のアルカノールアミンを使用することによって
達成される。好ましい使用量は。
組成物の約λ〜約18重量−のアルカノールアミン。
更に好ましくは約弘〜約/コ重量%のモノエタノールア
ミンである。
周知のよ5に、組成物の固体成分の高濃厚化または組成
物の均質用のよシ大きい物理的安定性の達成は、比較的
多量のカリウムを必要とし1、そして比較的少量のナト
リウムしか必要としない傾向がある。従って、アルカリ
金属水酸化物がこのような場合に使用される時には、最
終組成物中のナトリウム対カリウムのモル比は、好まし
くは約/:lOから約弘:3.更に好ましくは約3:j
から約l:/である。
成分(f)#素 本発明の組成物は、約0.0j%〜約2%、好ましくは
約0./%〜約1、j%の量の酵素を含有する。
プロテアーゼ、アミラーゼ、またはそれらの混合物が、
使用され得る。
好ましいタンパク分解酵素は、液体洗剤組成物/l当た
り少なくとも約jアンソン(Anaon )単。
位〔約i、ooo、oooデルフト(Dslft )単
位〕、好ましくは約10〜約功アンソン単位のタンパク
分解活性を与える。好適なタンパク分解酵素は、洗剤組
成物に使用することが適していることが既知の多くの種
を包含する。商業的酵素製剤1例えばデンマークノコペ
ンハーゲンのノボ・インタストリーズA7S Kよって
販売されている[アルカラーゼ(Alcalas・)」
、およびオランダのデルフトのダスト拳プロカーズによ
って販売されている「マキサターゼ(Maxataaa
 ) Jが、好適である。他の好ましいタンパク分解酵
素組成物は、ノボ・インダストリーズによって製造販売
されている商品名5p−7x([エスペラーゼ(Esp
srass ) J  ) 、ダスト・ブロカーズによ
って製造販売されている「A2−プロテアーゼ」で商業
上人手可能なものを包含する。好適なタンパク分解酵素
についての更に完全な開示は、米国特許第44./ 0
 1、弘j7号明細書に見出され得る。
α−アミラーゼも1本発明の組成物で使用するのに好適
である。それらは、プロテアーゼ使用量に匹敵する量で
使用される。プロテアーゼおよびアミラーゼの両方が使
用される時には、それらの重量比は、好ましくは約30
:lから約3:lである。好適なアミラーゼは、ダスト
・プロカーズによって販売されている「ラピダーゼ(R
apidest )」お工びノボ・インダストリーズに
よって販売されている「タームアミル(Termamy
l ) Jを包含する。好適なアミラーゼについての更
に完全な開示は、米国特許第3,7りO,atJ号明細
書、およびEPO公告第0//lrり33号明細書に与
えられている。
成分(g)  ポリオール溶媒 本発明の組成物に添加される時、一価アルコールは、香
料が存在しても存在しなくとも明確に認知できる悪臭を
生ずることが見出されている。一価アルコールは高揮発
性であり、沸点(”C)はメタノールの場合6jからエ
タノールの場合7J’−n−プロパノールの場合りjn
−ヘキサノールの場合/66までの範囲であり9分枝釦
アルコールは各系列の同族体の場合にn−アルコールよ
りも低い温度で沸騰する。これらの悪臭は、λつの原因
、即ち第一にこれらの揮発性化合物自体の鋭い固有のに
おい、第二に、そして更に重要なことに不快であること
がある組成物の他の部分のにおいを高めかつ担持するこ
れらの揮発性の化合物の傾向から生ずると信じられる。
モノ−、ジーおよびトリーエタノールアミンを包含する
アルカノールアミンは、主要悪臭源である。酵素は、池
の重要な源である。より低い程度であるが依然として認
知できる程度で、悪臭は、商業上人手可能な界面活性剤
原料中に存在する脂肪酸および不純物および副反応生成
物から生じている。
この種の悪臭は、香料入り製品においてさえ。
洗浄力または他の性能特性に影響しないとしても。
市場の潜在的消費者に対して強い影響を及ぼすことがあ
ることが周知である。事実、良好な製品臭の経済的重要
性は、はとんど誇調されていない。
従って1本発明の組成物は、C1〜C6一価アルコール
を実質上含まない。実質上含まないとは。
痕跡以下が存在することを意味する。即ち、微小%(f
ractional  percentage )以下
が例えば組成物の1以上の原料中に不純物として持ち込
まれ得る。
本発明の組成物の成分(f)を構成する溶媒は、炭素数
λ〜6.好ましくはλ〜弘を有しかつ2〜4A個、好ま
しくは−または3個の水酸基を有する脂肪族ポリオール
である。本発明で利用できる特定の溶媒は、エチレング
リコール、プロピレングリコール(1、u−7’ロパン
ジオール)、トIJyl−Fレンクリコール、ジエチレ
ングリコール、ヘキシレングリコールおよびグリセリン
である。1、 2−プロパンジオールが、好ましい溶媒
である。その沸点は/rP”cであシ、そして前記のす
べての他のポリオールは、一層高い温度で沸騰する。本
発明の範囲内の最低の沸点ポリオールさえ前記温度の2
,3度内で沸騰する。
これらのポリオールは1組成物中において組成物の約μ
〜約J重量%、好ましくは約7〜約J重量%、最も好ま
しくは約り〜約滓重量%の量で使用される。
それらの低い揮発性を通してポリオールによって寄与さ
れる別の利点は、安全性である。低級アルコールのいず
れかを取扱う製造設備は、火災および爆発から安全であ
るように注意深く(そして高価に)設計され、製造され
、維持され、そして操作されなければならないことは常
識である。更に、有意量の低級アルコールを含有する最
終液体洗剤組成物は、比較的低い引火点を有する。溶媒
が従来技術のエタノール/ポリオール混合物からすべて
ポリオールの系に切り換えられる時に、比較可能な試料
の密閉カップ引火点は、約30″C上昇される。このこ
とは、製造時、貯蔵時、輸送時(特に引火点調整が厳重
である空気により)1食料雑貨店棚上、消費者の家での
安全性への有意義な寄与である。
成分(bl  水 本発明の組成物の成分(b)は、水である。水は、組成
物の約J〜約70重量%、好ましくは約3〜約SO重量
%の量で使用される。
安定化用にポリオールと水との混合物を使用した本発明
の組成物は、室温で均質な等方性溶液である。前記使用
量の範囲内で、処方物を希釈してコストを低減するか濃
縮して性能を向上しながら。
高温または低温においてまたは凍解サイクル時に相安定
性を改善するか一定程度の相安定性を維持するため忙各
種の成分の%を調整することは、当業者の能力の範囲内
である。
任意成分 共界面活性剤 本発明の成分(aJ 、 (b)および(e)を構成す
る界面活性剤に加えて、成る第四級アンモニウム、アミ
ンおよびアミンオキシド界面活性剤から選択される共界
面活性剤は、場合によって1組成物の約0.3〜約j重
量%、好ましくは約/〜約3重量%の量で使用され得る
本発明で有用な第四級アンモニウム界面活性剤は、式 %式% 〔式中 R2はアルキル鎖内に炭素数約6〜約16を有
するアルキルまたはアルキルベンジル基であシ;各R5
は−CH20H2−、−CH2CH(CB5)−、−C
H2CH(C)(20)I)−、−CH2CH2CH2
−、およびそれらの混合物からなる群から選択され;各
R4はCI −C%アルキル、C1−CI+  ヒドロ
キシアルキル、ベンジル、および水素CyがOではない
時)からなる群から選択され;R5はR4と同一である
かアルキル鎖であり、そしてR2+ R’の炭素数の総
数は約t〜約16であり2各yはθ〜約/θであり、そ
してy値の和はO〜約15であり;そしてXは相容性陰
イオンである〕 を有する。
前記のうち、アルキル第四級アンモニウム界面活性剤、
特にR5がR′′と同一の基から選択される時の前記式
に記載のモノ長鎖アルキル界面活性剤が、好ましい。最
も好ましb第四級アンモニウム界面活性剤は、C8〜1
6アルキルトリメチルアンモニウム、 C,〜16フル
キルジ(ヒドロキシエチル)メチルアンモニウム、CB
−16アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム
、C6〜16  アルキルオキシプロピルトリメチルア
ンモニウム、およびCa〜16ミル16フルキルオキシ
プロビルジヒドロキシエチルアンモニクーム、臭化物お
よびメチル硫酸塩である。前記のうち、 CIO−C1
11アルキルトリメチルアンモニウム塩1例えばデシル
トリメチ     ”ルアンモニウムメチルサルフェー
ト、ラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリス
チルトリメチルアンモニウムプロミドおよびココナツツ
トリメチルアンモニウムクロリドおよびココナツツトリ
メチルアンモニウムメチルチルフェートが。
好ましい。
冷水洗浄条件下、即ち約3℃未満においては。
C8〜lOアルキルトリメチルアンモニウム界面活性剤
は、よシ長鎖の第四級アンモニウム界面活性剤よシも低
いクラフト境界および結晶化温度を有するので、特に好
ましい。
本発明で有用なアミン界面活性剤は、式%式% (式中、R2、R5、R’l 、 R5およびy置換基
は第四級アンモニウム界面活性剤の場合に前に定義した
通りである〕 を有スる。012〜/lアルキルジメチルアミンが。
特に好ましい。
本発明で有用なアミンオキシド界面活性剤は、(式中 
R2、R5、R′′、 R5およびy置換基も第四級ア
ンモニウム界面活性剤の場合に前に定義した通シである
) を有する。CI2〜16アルキルジメチルアミンオキシ
ドが、特に好ましい。
酵素安定剤 酵素は、望ましくは、米国特許第1I、J/Llr/r
号明細書に開示のような短鎖カルボン酸塩とカルシウム
イオンとの混合物を使用することによって安定化される
短鎖カルボン酸塩は、好ましくは水溶性であシ、最も好
ましくはギ酸塩9例えばギ酸ナトリウムである。短鎖カ
ルボン酸塩は1組成物の約0.24r〜約102量チ、
好ましくは約0.3〜約3重t%、更に好ましくは約0
.t〜約1、1重量%の量で使用される。如何なる水溶
性カルシウム塩1例えば酢酸カルシウム、ギ酸カルシウ
ムおよびプロピオン酸カルシウムが、カルシウムイオン
源として使用され得る。組成物は、カルシウムイオン約
0./〜約JOmM/L、好ましくはカルシウムイオン
約0)〜約15mM/lを含有すべきである。カルシウ
ムイオンを錯化する物質が存在する時には、酵素用に利
用できる若干の最小量が常時あるように多量のカルシウ
ムイオンを使用することが必要である。
プロテアーゼは、好ましくはホウ酸または組成物中でホ
ウ酸を生成できる化合物O3λj〜約10重量係、更に
好ましくは約0.j〜約!重量%、最も好ましくは約0
,7j〜約3重t%(ホウ酸基準で計算)の添加によっ
て本組成物中で安定化される。
他の化合物1例えば酸化ホウ素、ホウ砂および他のアル
キル金属ホウ酸塩(例えばオルトホウ酸ナトリウム、メ
タホウ酸ナトリウムおよびピロホウ酸ナトリウム、およ
びペンタホウ酸ナトリウム)が好適であるが、ホウ酸が
好ましい。置換ホウ酸(ILLば、フェニルボロン酸、
ブタンボロン酸、およびp−ブロモフェニルボロン酸)
は、ホウ酸の代わシに使用され得る。ホウ酸型酵素安定
剤は。
/りr≠年jり14日出願の米国特許出願第toy。
11号明細書および第602,911号明細書に詳述さ
れている。
本発明の液体洗剤で使用される他の任意成分は。
米国特許第偽コrよ!r≠/号明細書に記載のようなポ
リ酸、汚れ除去剤、再付着防止剤、制泡剤、ヒドロトロ
ープ、乳白剤、酸化防止剤、殺細菌剤、染料、香料、お
よび増白剤を包含する。このよ5な任意成分は、一般に
組成物の約75重量%未満。
好ましくは約λ〜約10重量%を表わす。
好まし込組放物は、前処理性能を高めるためにポリ酸ま
たはその塩約0.O/%〜約/チを含有する。本発明で
使用するのに好ましいポリ酸は、エチレンジアミンテト
ラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミンペンタメ
チレンホスホン酸、およびジエチレントリアミンペンタ
酢酸、またはそれらの塩である。これらのポリ酸/塩は
、好ましくは約0.18t〜約o、r*の量で使用され
る。
また、好ましい組・放物は1組成物の約O1t〜約3重
量%、好ましくは約/〜約λ重−[1の高エトキシ化ポ
リエチレンアミンまたはポリエチレンイ   1ミン汚
れ除去/再付着防止剤、例えば/2r2年/コ月3日出
願の米国特許第弘!2弘63号明細書に記載のものを含
有する。特に好ましい物質は、各水素点においてエチレ
ンオキシド約75〜1gモルでエトキシ化されたテトラ
エチレンペンタイミンである。
好ましい制泡剤は、米国特許第423467コ号明細書
に開示のシリコーン/シリカ混合物である。
これらの物質は、典型的には、必ずしも必要ではないが
1組成物の微小室i%で使用される。それらは1組成物
の残部に溶けないが、それぞれ微細分散小滴および粒子
として懸濁されたままである。
微量のこれらの物質を含有する組成物は1語の狭い技術
的意味では等方性ではないことがあるとしても1本発明
の範囲内の組成物であるとここではみなされる。
加工 平衡で室温にお込て本発明の完全な組成物は均質な等方
性液体である。これらの成分は、如何なる方法で一緒に
十分に混合された時にも、最後にはこの相を形成するで
あろう。しかしながら、中間非等方性相の一時的形成を
回避するであろう順序および方法で成分を添加すること
が便利である。
エタノールの代わHCポリオールを使用して組成物Aの
調製忙際して以下に詳述される方法は、このような便利
な方法である。
産業上の応用 以下の例は1本発明の成る組成物の処方および加工およ
び成る他の組成物と比較してそれから得られる利益を記
載する。それらは1本発明の例示であシ、その限定とは
解釈されるべきではな−。
従来技術の教示に係る組成物Aを次の通#)調製しかつ
処方した。
a)−H201、2り、?y、HAOHのu r、r 
%溶液/lr、l/Lp、KOI(のQチ溶液20jg
 、ジエチレントリアミンペンタ酢酸五ナトリウムlμ
、OyC活性物質弘3チ)、およびモノエタノールアミ
ン’zogをプレミックスすることによって、苛性「シ
ート(aeat ) J  を調製した。
b)  H2O、tO,Og 、水酸化カルシウム八i
(活性物質P′7 % )、クエン酸(無水〕≠t、o
p、およびギ酸ナトリウムt、りyを混合することによ
って、ビルダープレミックスを調製した。
c)  H2O20,Og 、エタノール20g(活性
物質タコ、jチ)、および増白剤13gを混合すること
によって、増白剤プレミックスを調製した。
連続混合下で成分を一緒に以下の順序、即ち苛性シート
、ビルダープレミックス−Cl5 線状フルキルベンゼ
ンスルホネート(?l物質り6.弘%)7≠、7I、増
白剤プレミックス、エタノール!0,31、/分子歯シ
へり(平均)個の一〇 H20H20−基ヲ有スるCI
Q−C15アルキルポリエトキシエーテルサルフエート
ペースト(活性ペースト≠2.り%)2/LJg、ラウ
リン酸/ミリスチン酸(重量比筒)/よOg、7分子歯
たり乙、!(平均9個の−CH2CH20−基’j¥f
るC12〜15アルキルボリエトキシンート1.rg、
および水素点当たり15−/r(平均)個の一〇H2O
H2O−基を有するテトラエチVンペンタイミンエトギ
シンート1318を添加することによって、最終組成物
を調製した。pHをNa0H(10θチ基準)!0.0
 gで調製し、酵素をマキサターゼr、J gおよびタ
ームアミル1、りIの形態で添加し、最後に香料コ、O
gを添加した。総バッチ量は、7000gであった(前
記Cl11〜C+5アルギルポリエトキシエーテルサル
フエートペーストは。
1、コープロパンジオールit、y%もしくは≠o、り
およびギ酸ナトリウム1、j%もしくはJl、2 gを
含有していた〕。
成分は、以下の割合で存在していた。それらの若干は、
酸基率で表示された。
Cx、、/Cu脂肪酸(重量比5A)    /r、o
   10.rクエン酸(無水)          
 ≠、t    J、0モノエタノールアミン    
    7.Ot、0プロテアーゼ(マキサターゼ) 
    1、0    1、0アこラ一ごC7−へ″7
5ルプ       σ、′り  り、/2ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸   0,40  0,30シレ
ート 水酸化カルシウム          0.t!   
0.Olrギ酸ナトリウム            1
、0    1、0増白剤      o、it  o
、tr香料       O,コ0 0,20溶 媒 
 エタノール       6.!。
l、コープロパンジオール  弘、o    y、。
NaOHコ、P   コ、≠ K OH0191A     O,7!r組成物Aは、
室温(コO℃)で調製した時に等方性液体であった。そ
のpHは、に℃の組成物の10’4溶液で測定した時?
、3であった。そのにおいは、愉快ではなかった。
次いで、各場合に香料および7以上の池の成分を省略し
かつ追加の水で代替した以外は、組成物人と同様である
一連の組成物を同一の方法で調製した。これらの組成物
は1次の通シであった。
B    酵素、脂肪酸、エタノール、およびモノエタ
ノールアミン Cエタノール D    モノエタノールアミン(NaOH当itで代
替) E  酵素 F  脂肪酸 G    アルキルポリエトキシエーテルスルホネート
ペースト 組成物B−Gのすべては、室温で等方性であった。pH
w4整が行われていない組成物BおよびF以外は、すべ
てのpI(はr〜りの範囲内であった。
専門家のパネルは、試料のにおいが前記の順序であると
判定した。悪臭を生じさせる成分を最小量しか含有しな
い組成物Bは、最良であった。エタノールを含有しない
組成物Cは、モノエタノールアミンおよび酵素の両方が
存在してさえ、はとんど同様に良好であった。組成物り
およびFは貧弱であり、一方FおよびGは一層悪く、そ
して互いに大体等しかった。
組成物りおよびEにおいては、エタノールは。
それぞれ酵素の穀物/四状悪臭およびモノエタノールア
ミンの絵の具のような金属様悪臭を高め。
かつ強調すると信じられる。組成物FおよびGにおいて
は、エタノールは、モノエタノールアミンおよび酵素の
両方の悪臭を高めた。
組成物Cは1本発明の例である。組成物A、B。
D−E、FおよびGは、比較例である。
各種の成分の量の差以外は1組成物Hとして前に詳述さ
れる別の組成物を組成物Aと同一の方法で調製した。前
記のように、追加の溶媒の各種の混合物の添加用の「穴
Jを処方物に残すことが意図されるので、成分は100
部未満であった。組成物HK総部りえ♂とするのに十分
な量の1、2−プロパンジオール、エタノールおよび/
または水を添加することによって、後述の組成物1−V
の各々を調製した(香料の添加用に残された「穴」o、
コ部を決して充填しなかった)、これらの成分は。
次の通りの溶媒混合物を含有していた。
1          0             
 タ、o         y           
 。
J     O10,J!   10.3!    O
K    O/1、0   /1,0   0L   
 0    12,0   13OOyl    o 
    13、0   /1,0    ON    
O18A、0   /41.0   00     1
、42    /1、31   15,0    //
7p     1、77    /λ、 2!   #
l、 0    //7Q          2,2
.t          6,7!       5P
10        /13R2,407,7!   
10.J!   /13S     J7j    r
、2!   /1、0    /13T       
   J、Oタ、0       /コ、0     
   /137J          J、2J−タ、
7j      13O/13V    3.!   
 10.!   /110    /13・すべての組
成物I−Vは、2D”cで調製した時に均質かつ等方性
であシ、そして貯蔵時、室温では無期限にそのままであ
り、fたは高温(、?ざ℃)で−コケ月の露出までその
ままであった。界面活性剤および他の固形分の景に比較
して比較的少ない溶媒量を含有するすべての組成物(1
,JおよびQ以外)は、3回の凍結/解凍サイクル(I
L”C/2゜°C)に付した後に完全にそれらの等方性
を回復した。一般に、総溶媒の量が多ければ多いほど1
組成物がそれらの等方性を失わずに長期間耐える温度は
、低℃・。それらの最良のものは、−4℃で2次月間良
好であった。エタノールは9部対部基亀で1.2−プロ
パンジオールよりも若干有効であった。
エタノールを含有せず、かつ本発明の組成物である組成
物I−Hのにおいは、良好であった。エタノール1.6
2%以上を含有する組成物0〜U、即ち比較例のにおい
は、貧弱であった。
すべての組成物工〜Vの洗浄性能は、良好である。
組成物Wを組成物1−Vと同一の方法で調製し。
そして組成物Wはエタノール6、s部子l、コープロパ
ンジオール3.P部(溶媒の合計/44L部、前記表に
よって表わされる溶媒比j15)を含有していた。引火
点をこの組成物について測定し、セして溶媒含量以外は
同一であった組成物Nについて測定した。結果は1次の
通りであった。
W       4.t         J、タ  
     リ°CN     O18A、0    7
/”C本発明の例である組成物Nは、比較例である組成
物Wよりも著しく高い故に安全な引火点を有していた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、組成物の重量で (A)界面活性剤酸基準で約8%〜約33%の量の非セ
    ッケン陰イオン界面活性剤、 (B)脂肪酸基準で約4%〜約20%の量のC_1_0
    〜C_1_4脂肪酸セッケン、 (C)約1%〜約15%の量のエトキシ化非イオン界面
    活性剤、 (D)ビルダー酸基準で約1%〜約8%の量の水溶性ポ
    リカルボキシレートビルダー、 (E)20℃の10重量%溶液として測定した時に組成
    物pH約7〜約9を生ずるのに十分な合計量の、アルカ
    リ金属水酸化物およびアルカノールアミン少なくとも約
    2%からなる群から選択される中和剤、 (F)約0.05%〜約2%の量の、プロテアーゼおよ
    びアミラーゼからなる群から選択される酵素、 (G)約4%〜約25%の量の、炭素数2〜6および2
    〜4個の水酸基を有する脂肪族ポリオール、(H)約2
    0%〜約70%の量の水からなり、そして成分(A)、
    (B)および(C)の和は約55%以下であることを特
    徴とする実質上C_1〜C_6一価アルコールを含まな
    い均質液体洗濯洗剤組成物。 2、(i)陰イオン界面活性剤が、線状または分枝アル
    キル鎖内に炭素数約9〜約15を有するアルキルベンゼ
    ンスルホン酸、アルキル鎖内に炭素数約8〜約22を有
    するアルキル硫酸、アルキル鎖内に炭素数約10〜約1
    8を有しかつ1分子当たり平均約0.5〜約12個の−
    CH_2CH_2O−基を有するアルキルポリエトキシ
    エーテル硫酸、アルキル鎖内に炭素数約8〜約24を有
    するパラフィンスルホン酸、アルキル鎖内に炭素数約1
    0〜約24を有するα−オレフィンスルホン酸、アルキ
    ル鎖内に炭素数約6〜約20を有するα−スルホカルボ
    ン酸および炭素数約1〜約14を有するアルコールから
    生成されるそれらのエステル、アルキル鎖内に炭素数約
    10〜約18を有するアルキルグリセリルエーテルスル
    ホン酸、アルキル鎖内に炭素数約10〜約18を有する
    脂肪酸モノグリセリド硫酸およびスルホン酸、アルキル
    鎖内に炭素数約8〜約12を有しかつ1分子当たり平均
    約1〜約10個の−CH_2CH_2O−基を有するア
    ルキルフェノールポリエトキシエーテル硫酸、アリール
    基内に炭素数約2〜約9を有しかつアルカン部分内に炭
    素数約9〜約23を有する2−アシルオキシ−アルカン
    −1−スルホン酸、およびアルキル基内に炭素数約1〜
    約3を有しかつアルカン部分内に炭素数約8〜約20を
    有するβ−アルキルオキシアルカンスルホン酸の水溶性
    塩類からなる群から選択され、 (ii)脂肪酸セッケンが、飽和であり、そして脂肪酸
    基準でC_1_0_〜_1_2脂肪酸対C_1_4脂肪
    酸の重量比が少なくとも約1:1であるような割合で炭
    素数約10〜約14を有し、そして (iii)エトキシ化非イオン界面活性剤が、エチレン
    オキシド約3〜約9モルと、炭素数約10〜約16を有
    する分枝鎖または直鎖第一級または第二級脂肪族アルコ
    ール1モルまたは炭素数約8〜約12の分枝鎖または直
    鎖アルキル基を有するアルキルフェノール1モルとの縮
    合によって生成される水溶性化合物からなる群から選択
    される 特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 3、追加的に、組成物の約0.5〜約5重量%の量の、
    第四級アンモニウム、アミンまたはアミンオキシド界面
    活性剤からなる共界面活性剤を含有する特許請求の範囲
    第2項に記載の組成物。 4、(i)非セッケン陰イオン界面活性剤が、界面活性
    剤酸基準で表わして組成物の約12〜約25重量%の量
    であり、そして(a)線状または分枝アルキル鎖内に炭
    素数約11〜約13を有するアルキルベンゼンスルホネ
    ートと、(b)炭素数10〜約16を有しかつ1分子当
    たり平均約1〜約6個の−CH_2CH_2O−基を有
    するアルキルポリエトキシエーテルサルフェートとの混
    合物(約1:4から約4:1の重量割合)からなり、 (ii)エトキシ化非イオン界面活性剤が、組成物の約
    2〜約8重量%の量であり、そして非セッケン陰イオン
    界面活性剤に対する重量比約1:10から約1:1であ
    り;そしてエチレンオキシド約4〜約8モルと、炭素数
    約12〜約14を有する直鎖または分枝鎖第一級または
    第二級脂肪族アルコール1モルとの縮合物であり、 (iii)酸基準で表わして、ポリカルボキシレートビ
    ルダーが、組成物の約2〜約6重量%であり、(iv)
    中和剤の一部分が、組成物の約2〜約18重量%の量の
    モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、またはト
    リエタノールアミンからなり、(v)酵素が、組成物の
    約0.1〜約1.5重量%であり、そして (vi)ポリオールが、組成物の約7〜約20重量%で
    あり、そして炭素数3または%を有し、かつ2または3
    個の水酸基を有する 特許請求の範囲第2項に記載の組成物。 5、(i)脂肪酸セッケンが、脂肪酸基準で表わして、
    組成物の約6〜約15重量%の量であり、(ii)中和
    剤の一部分が組成物の約4〜約12重量%の量のモノエ
    タノールアミンからなり、そして(iii)ポリオール
    が、組成物の約9〜約14重量%である特許請求の範囲
    第4項に記載の組成物。 6、(i)非セッケン陰イオン界面活性剤が、(a)線
    状または分枝アルキル鎖内に炭素数約11〜約13を有
    するアルキルベンゼンスルホネートと、(b)炭素数約
    12〜約15を有しかつ1分子当たり平均約1〜約3個
    の−CH_2CH_2O−基を有するアルキルポリエト
    キシエーテルサルフェートとの混合物(約1:2.5か
    ら約1.5:1の重量割合)からなり、(ii)ポリカ
    ルボキシレートビルダーがクエン酸であり、 (iii)ポリオールが1,2−プロパンジオールであ
    り、そして (iv)組成物が、追加的に、組成物の約0.25〜約
    10重量%の量の短鎖カルボン酸塩、洗剤液1l当たり
    約0.1〜約30mMのカルシウムイオンを与えるのに
    十分な量の水溶性カルシウム塩、およびホウ酸基準で計
    算して組成物の約0.25〜約10重量%の量のホウ酸
    またはホウ酸を生成できる化合物からなる群から選択さ
    れる酵素安定剤を含有する特許請求の範囲第5項に記載
    の組成物。
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