JP2721176B2 - 固体過酸素漂白剤を含有する液体洗剤 - Google Patents

固体過酸素漂白剤を含有する液体洗剤

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JP2721176B2 JP63130026A JP13002688A JP2721176B2 JP 2721176 B2 JP2721176 B2 JP 2721176B2 JP 63130026 A JP63130026 A JP 63130026A JP 13002688 A JP13002688 A JP 13002688A JP 2721176 B2 JP2721176 B2 JP 2721176B2
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、固体水溶性過酸素漂白剤化合物を含有する
液体洗剤組成物に関する。本組成物は、水および水混和
性有機溶媒を含む溶媒系を含有する。溶媒系は、溶液中
の有効酸素の量を0.5%未満、好ましくは0.1%未満に保
つようにデザインされている。液相中の有効酸素の量
は、組成物中の過酸素漂白剤の全量の1/5以下、好まし
くは1/10以下に相当する。
背景 現在市販されているいわゆるヘビーデューティー液体
洗剤組成物は、典型的には、有機界面活性剤、酵素、お
よび香料を含む。これらの成分は、一般に過酸素漂白剤
と不相容性である。その結果、過酸素漂白剤含有液体洗
剤組成物は、今まで市販されていない。
欧州特許第0,037,184号明細書は、有機界面活性剤、
ビルダー系、過酸化水素少なくとも2%、およびアミノ
エチレンホスホネートまたはヒドロキシアルキルジホス
ホネート、ポリヒドロキシ脂肪族カルボキシレート、お
よび/または低分子量モノヒドロキシ脂肪族アルコール
を含む安定化系を含む液体洗剤組成物を開示している。
欧州特許第0,086,511号明細書は、pH9未満を有しかつ
有機界面活性剤、酸素漂白剤、脂肪酸および水溶性カル
シウム塩を含む水性液体洗剤組成物を開示している。
DE−OS第35 11 515号明細書は、過ホウ酸ナトリウ
ム1水和物および過ホウ酸塩用活性剤を含む非水性液体
洗剤組成物を開示している。仏国特許第2,579,615明細
書は、カタラーゼ抑制剤を更に含む同様の非水性組成物
を開示している。これらの2つの特許に例示の組成物
は、陰イオン界面活性剤を含有していない。
本発明の目的は、実質量の固体水溶性過酸素漂白剤を
含有する水性液体洗剤組成物を提供することにある。本
発明の更に他の目的は、実質量の陰イオン界面活性剤を
含有するこのような漂白剤含有液体洗剤組成物を提供す
ることにある。
発明の概要 本発明の液体洗剤組成物は、pH少なくとも8を有し、
有機界面活性剤を含み、更に、液相に溶解された有効酸
素(AVO)の量が液相の0.5重量%以下、好ましくは0.1
重量%以下であるように、組成物の重量で、水および少
なくとも1種の水混和性有機溶媒を含む溶媒系から成る
液相に分散された所定量の固体水溶性過酸素化合物を含
む。液相に溶解された有効酸素の量は、組成物の過酸素
化合物の量の1/5以下、好ましくは1/10以下に相当す
る。
pH少なくとも9、より好ましくは少なくとも9.5を有
する洗剤組成物が、ここで好ましい。
好ましい固体水溶性過酸素化合物は、過ホウ酸塩であ
る。好ましい水混和性有機溶媒は、低分子量一価アルコ
ールである。これらの溶媒のうち、エタノールが最も好
ましい。
洗剤酵素を更に含む液体洗剤組成物も、好ましい。
発明の具体的な説明 本発明は、陰イオン界面活性剤を含めた有意量の有機
界面活性剤、および有意量の固体水溶性過酸素漂白剤を
含有し、かつ安定である液体洗剤組成物を処方するとい
う問題を扱う。このことは、水および水混和性有機溶媒
を含む溶媒系の使用によって達成できることが今発見さ
れた。このことは、溶液中の有効酸素の量を溶媒系の0.
5重量%未満、好ましくは0.1重量%未満に保ちながら、
有意量の過酸素化合物を液体洗剤組成物に配合すること
を可能にする。過酸素化合物の1/5未満、好ましくは1/1
0未満は、液相に溶解されている。
溶媒系中の水の存在は、例えば、陰イオン界面活性剤
の溶解性に必須である。溶液中の有効酸素の低含量が典
型的貯蔵条件下での貯蔵時に安定である漂白剤系をもた
らすことが見出された。
液体洗剤組成物は、pH少なくとも8、好ましくは少な
くとも9、より好ましくは少なくとも9.5で処方する。
アルカリ性pHは、過酸素化合物の良好な漂白作用の助け
となり、特に過酸素化合物が過ホウ酸塩である時に、過
酸素化合物の良好な漂白作用の助けとなる。それにも拘
らず、アルカリ性pHの水性液体中の漂白剤系の安定性
は、驚異的である。溶液中の有効酸素の少なくとも若干
は、過酸化水素の形態で存在すると推測される。過酸化
水素は、本発明の液体洗剤組成物の溶媒系で十分には安
定ではないことが見出された。しかし、固体水溶性過酸
素漂白剤は、その中で安定であることが見出された。明
らかに、溶液中の有効酸素の低含量が系の安定性に臨界
的である。
好適な水溶性固体過酸素化合物の例としては、過ホウ
酸塩、過硫酸塩、ペルオキシジサルフェート、ペルホス
フェートおよび過酸化水素を炭酸ナトリウムまたは尿素
と反応させることによって生成される結晶性過酸化水素
化物が挙げられる。好ましい過酸素漂白剤化合物は、過
ホウ酸ナトリウム1水和物および過ホウ酸ナトリウム4
水和物である。
標準ヨウ素滴定法(例えば、Methodender Organisch
en Chemie,ホーベン・ウェイル,1953,Vo.2,第562頁に
記載のような方法)は、組成物の有効酸素(AVO)含量
を測定するのに好適である。
液相と固相との間の完全な平衡を保証するためには、
組成物は、混合後AVO滴定前に室温で3日間保つべきで
ある。測定前に、製品は、正確な試料採取を保証するた
めに十分に振とうする。
液相中の有効酸素(AVO)の測定のために、組成物の
試料は、10,000rpmで10分間遠心分離する。次いで、液
体は、固体から分離し、有効酸素に関して滴定する。
十分な有機溶媒が組成物の水と混合して過酸素化合物
の溶解性に上記方法で影響を及ぼすならば、有機溶媒
は、水と完全に混和性であることは必要ではない。完全
に水溶性の溶媒が、ここで使用するのに好ましい。
勿論、水混和性有機溶媒は、使用するpHで過酸素漂白
剤化合物と相容性でなければならない。それゆえ、vic
ヒドロキシ基を有するポリアルコール(例えば、1,2−
プロパンジオールおよびグリセロール)は、過酸素漂白
剤化合物が過ホウ酸塩である時には、望ましさがより低
い。
好適な水混和性有機溶媒の例としては、低級脂肪族モ
ノアルコール;ジエチレングリコールおよび低級モノ脂
肪族モノアルコールのエーテル;詳細にはエタノール、
n−プロパノール;イソプロパノール;ブタノール;ポ
リエチレングリコール(例えば、PEG150、200、300、40
0);ジプロピレングリコール;ヘキシレングリコー
ル;メトキシエタノール;エトキシエタノール;ブトキ
シエタノール;エチレンジグリコールエーテル;ベンジ
ルアルコール;ブトキシプロパノール;ブトキシプロポ
キシプロパノール;およびそれらの混合物が挙げられ
る。好ましい溶媒としては、エタノール;イソプロパノ
ール、1−メトキシ−2−プロパノールおよびブチルジ
グリコールエーテルが挙げられる。好ましい溶媒系は、
エタノール、およびエタノールよりも高い引火点を有す
る補助溶媒(co−solvent)を含む。
他の成分の有無は役割を果たすが、溶液中の有効酸素
の量は、水対有機溶媒の比率によって大部分決定され
る。この比率が小さければ小さい程(即ち、より多い有
機溶媒を溶媒系で使用)、溶液中の有効酸素の量は、少
ない。このことは漂白剤系の安定性には良いが、他の成
分(例えば、電解質、陰イオン界面活性剤)の良好な溶
解性には望ましさがより低い。とにかく、溶液中の有効
酸素の量を0.5%未満、好ましくは0.1%未満に保つのに
必要とされる量よりも多い有機溶媒を使用することは必
要ではない。
実用上、水対有機溶媒の比率は、大抵の系の場合に、
8:1から1:3、好ましくは5:1から1:2の範囲内である。
本発明の液体洗剤組成物は、液体洗剤組成物の5%〜
60%、好ましくは15%〜40%の、非イオン界面活性剤、
陰イオン界面活性剤、双性界面活性剤およびそれらの混
合物から選ばれる有機界面活性剤を含有する。
合成陰イオン界面活性剤は、一般式R1SO3M(R1は炭素
数約8〜約24の直鎖または分枝アルキル基およびアルキ
ル基中に約9〜約15個の炭素原子を有するアルキルフェ
ニル基からなる群から選ばれる炭化水素基を表わす)に
よって表わすことができる。Mは、典型的にはナトリウ
ム、カリウム、アンモニウム、およびそれらの混合物か
らなる群から選ばれる塩形成陽イオンである。
好ましい合成陰イオン界面活性剤は、アルキル基中に
9〜15個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホン
酸の水溶性塩である。別の好ましい合成陰イオン界面活
性剤は、アルキル硫酸またはアルキル基が約8〜約24
個、好ましくは約10〜約18個の炭素原子を有しかつ約1
〜約20個、好ましくは約1〜約12個のエトキシ基がある
アルキルポリエトキシレートエーテル硫酸の水溶性塩で
ある。他の好適な陰イオン界面活性剤は、米国特許第4,
170,565号明細書に開示されている。
非イオン界面活性剤は、通常、反応性水素原子、例え
ば、ヒドロキシル、カルボキシル、またはアミド基を有
する炭化水素とエチレンオキシドとを酸触媒または塩基
触媒の存在下で縮合することによって生成する。例とし
ては、一般式RA(CH2CH2O)nH(式中、Rは疎水部分を
表わし、Aは反応性水素原子を担持する基を表わし、n
はエチレンオキシド部分の平均数を表わす)を有する化
合物が挙げられる。Rは、典型的には、約8〜22個の炭
素原子を有する。それらは、プロピレンオキシドと低分
子量化合物との縮合によっても生成できる。nは、通
常、約2〜約24で変化する。
非イオン化合物の疎水部分は、好ましくは、炭素数約
8〜約24、好ましくは約12〜約20の第一級または第二級
直鎖または分枝脂肪族アルコールである。好適な非イオ
ン界面活性剤のより完全な開示は、米国特許第4,111,85
5号明細書に見出すことができる。非イオン界面活性剤
の混合物は、望ましいことがある。
双性界面活性剤としては、脂肪族部分が直鎖または分
枝鎖であることができ、脂肪族置換基の1つが約8〜約
24個の炭素原子を有し、かつ別の置換基が少なくとも1
個の陰イオン水溶化基を含有する脂肪族第四級アンモニ
ウム、ホスホニウム、およびスルホニウム化合物の誘導
体が挙げられる。特に好ましい双性イオン物質は、米国
特許第3,925,262号明細書および第3,929,678号明細書に
開示のエトキシ化アンモニウムスルホネートおよびエト
キシ化アンモニウムサルフェートである。
半極性非イオン界面活性剤としては、炭素数約8〜約
28のアルキルまたはヒドロキシアルキル部分1個および
炭素数1〜約3のアルキル基およびヒドロキシアルキル
基からなる群から選ばれる部分2個(これらは場合によ
って環構造に結合できる)を含有する水溶性アミンオキ
シドが挙げられる。
好適な陰イオン合成界面活性剤塩は、スルホネートお
よびサルフェートの群から選ばれる。このような陰イオ
ン洗剤は、洗剤技術上周知であり、商業的洗剤において
広汎な応用を見出している。好ましい陰イオン合成水溶
性スルホン酸塩または硫酸塩は、分子構造中に炭素数約
8〜約22のアルキル基を有する。
このような好ましい陰イオン界面活性剤塩の例は、タ
ローおよびヤシ油から誘導されるC8〜C18脂肪アルコー
ルを硫酸化することによって得られる反応生成物;アル
キル基が約9〜15個の炭素原子を有するアルキルベンゼ
ンスルホネート;アルキルグリセリルエーテルスルホン
酸ナトリウム;タローおよびヤシ油から誘導される脂肪
アルコールのエーテルサルフェート;ココナッツ脂肪酸
モノグリセリドサルフェートおよびココナッツ脂肪酸モ
ノグリセリドスルホネート;およびアルキル鎖中に約8
〜約22個の炭素原子を有するパラフィンスルホン酸の水
溶性塩である。例えば、米国特許第3,332,880号明細書
に詳述のようなスルホン化オレフィン界面活性剤も、使
用できる。陰イオン合成スルホネートおよび/またはサ
ルフェート用中和陽イオンは、洗剤テクノロジーで広く
使用されるナトリウム、カリウムなどの通常の陽イオン
によって表わされる。
ここで特に好ましい陰イオン合成界面活性剤成分は、
アルキルベンゼンスルホン酸の水溶性塩、好ましくはア
ルキル基中に約10〜13個の炭素原子を有するアルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムによって表わされる。
好ましい種類の非イオンエトキシレートは、炭素数12
〜15の脂肪アルコールと脂肪アルコール1モル当たり約
4〜10モルのエチレンオキシドの縮合物によって表わさ
れる。この種のエトキシレートの好適なものとしては、
C12〜C15オキソアルコールとアルコール1モル当たり7
モルのエチレンオキシドとの縮合物;ナローカットC14
〜C15オキソアルコールと脂肪(オキソ)アルコール1
モル当たり7または9モルのエチレンオキシドとの縮合
物;ナローカットC12〜C13脂肪(オキソ)アルコールと
脂肪アルコール1モル当たり6.5モルのエチレンオキシ
ドとの縮合物;およびエトキシ化度(EOモル/脂肪アル
コールモル)5〜8を有するC10〜C14ココナッツ脂肪ア
ルコールの縮合物が挙げられる。脂肪オキソアルコール
は、主として線状であるが、加工条件および原料オレフ
ィンに応じて或る分枝度、特にメチル分枝などの短鎖を
有することができる。
分枝度15%〜50%(重量%)は、しばしば市販のオキ
ソアルコールで見出される。
また、好ましい非イオンエトキシ化成分は、異なるエ
トキシ化度を有する2種の別個にエトキシ化された非イ
オン界面活性剤の混合物によって表わすことができる。
例えば、疎水部分1モル当たり3〜7モルのエチレンオ
キシドを有する非イオンエトキシレート界面活性剤およ
び疎水部分1モル当たり8〜14モルのエチレンオキシド
を有する第二エトキシ化物。好ましい非イオンエトキシ
化混合物は、分枝50%(重量)までを有するC12〜C15
キソアルコールと脂肪オキソアルコール1モル当たり約
3〜7モルのエチレンオキシドとの縮合物である低級エ
トキシレートと、50%(重量)よりも高い分枝を有する
C16〜C19オキソアルコールと分枝オキソアルコール1モ
ル当たり約8〜14モルのエチレンオキシドとの縮合物で
ある高級エトキシレートとを含有する。
本発明の液体洗剤組成物は、場合によって、陽イオン
界面活性剤(好ましくは組成物の0.1〜4重量%)を含
有する。
好適な陽イオン界面活性剤の例としては、式R1R2R3R4
N+X-(式中、R1はC12〜C20アルキルまたはヒドロキシア
ルキルであり;R2はC1〜C4アルキルまたはC12〜C20アル
キルまたはヒドロキシアルキルまたはC1〜C4ヒドロキシ
アルキルであり;R3およびR4は各々C1〜C4アルキルまた
はヒドロキシアルキル、またはC6〜C8アリールまたはア
ルキルアリールであり;X-はハロゲンである)の第四級
アンモニウム化合物が挙げられる。モノ長鎖第四級アン
モニウム化合物(即ち、R2がC1〜C4アルキルまたはヒド
ロキシアルキルである上記式の化合物)が、好ましい。
本発明の液体洗剤組成物は、場合によって、ビルダー
として、脂肪酸成分を含有する。しかしながら、好まし
くは、脂肪酸の量は、組成物の5重量%未満、より好ま
しくは4重量%未満である。好ましい飽和脂肪酸は、10
〜16個、より好ましくは12または14個の炭素原子を有す
る。好ましい不飽和脂肪酸は、オレイン酸およびパルミ
トレイン酸である。
洗剤酵素は、本発明の液体洗剤組成物で使用できる。
事実、本組成物の望ましい特徴の1つは、このような洗
剤酵素と相容性であることである。好適な酵素として
は、洗剤プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼおよびセ
ルラーゼが挙げられる。水性液体洗剤で使用する酵素安
定剤は、周知である。ギ酸の塩、例えば、ギ酸ナトリウ
ムが、ここで好ましい。この安定剤の量は、典型的に
は、0.5%〜2%である。
好ましい組成物は、無機または有機ビルダーを含有す
る。無機ビルダーの例としては、リンをベースとするビ
ルダー、例えば、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン
酸ナトリウム、およびアルミノシリケート(ゼオライ
ト)が挙げられる。
有機ビルダーの例は、ポリ酸、例えば、クエン酸、ニ
トリロ三酢酸、およびタルトレートモノスクシネートと
タルトレートジスクシネートとの混合物によって表わさ
れる。ここで使用するのに好ましいビルダーは、クエン
酸およびアルキルまたはアルケニルが10〜16個の炭素原
子を有するアルキルまたはアルケニル置換コハク酸化合
物である。この群の化合物の一例は、ドデセニルコハク
酸である。ポリアクリレート、ポリヒドロキシアクリレ
ートおよびポリアクリレート/ポリマレエート共重合体
を含めて高分子カルボキシレートビルダーも、使用でき
る。
本組成物は、大抵添加剤量、通常約5%未満の量で使
用される一連の更に他の任意成分を含有できる。このよ
うな添加剤の例としては、ポリ酸、酵素および酵素安定
剤、制泡剤、乳白剤、エナメル被覆表面に関連して機械
相容性を改良する薬剤、殺細菌剤、染料、香料、増白剤
などが挙げられる。
本発明の液体組成物は、0.05〜2%の量の更に他の添
加剤を含有できる。
これらの添加剤としては、ポリアミノカルボキシレー
ト、例えば、エチレンジアミノ四酢酸、ジエチレントリ
アミノ五酢酸、エチレンジアミノジコハク酸またはそれ
らの水溶性アルカリ金属塩が挙げられる。他の添加剤と
しては、オルガノホスホン酸が挙げられる。エチレンジ
アミノテトラメチレンホスホン酸、ヘキサメチレンジア
ミノテトラメチレンホスホン酸、ジエチレントリアミノ
ペンタメチレンホスホン酸およびアミノトリメチレンホ
スホン酸が、特に好ましい。
アスコルビン酸、ジピコリン酸、スズ酸ナトリウム、
8−ヒドロキシキノリンなどの漂白剤安定剤も、0.01〜
1%の量でこれらの組成物に配合できる。
各種の使用条件下での本組成物の有益な利用は、制泡
剤の利用を必要とすることがある。一般にすべての洗剤
制泡剤は、利用できるが、しばしばシリコーンとも呼ば
れるジメチルポリシロキサンなどのアルキル化ポリシロ
キサンは、ここで使用するのに好ましい。シリコーン
は、しばしば1.5%を超えない量、最も好ましくは0.1%
〜1.0%の量で使用される。
また、乳白剤が濃厚液体洗剤組成物の均一な外観を生
ずるのに寄与するので、乳白剤を利用することが望まし
いことがある。好適な乳白剤の例としては、モンサント
・ケミカル・コーポレーション製ライトロン(LYTRON)
621として商業上既知のポリスチレンが挙げられる。乳
白剤は、しばしば0.3%〜1.5%の量で使用される。
本発明の液体洗剤組成物は、特にエナメル被覆表面に
関連して洗浄機相容性を改良する薬剤を更に含むことが
できる。
更に既知の再付着防止および/または相容化剤0.1%
〜5%を加えることが望ましいことがある。このような
添加剤の例としては、カルボキシメチルセルロースナト
リウム;ヒドロキシ−C1〜6アルキルセルロース;ポ
リカルボン酸単独重合体または共重合体成分、例えば、
ポリマレイン酸;モル比2:1から1:2の無水マレイン酸と
メチルビニルエーテルとの共重合体;および炭素数5以
下、好ましくは3または4のエチレン性不飽和モノカル
ボン酸単量体、例えば、(メタ)アクリル酸と炭素数6
以下、好ましくは4のエチレン性不飽和ジカルボン酸単
量体との共重合体(単量体のモル比は1:4から4:1の範囲
内であり、上記共重合体は欧州特許出願第0 066 915
号明細書に詳述されている)が挙げられる。
液体洗剤組成物の物理的安定性は、少量のC18〜C22
和脂肪酸石鹸またはこのような脂肪酸の誘導体、例え
ば、エステルまたはアミドの添加によって高められる。
C18〜C22脂肪酸のアルカリ金属石鹸(典型的には0.1%
〜2%)が、好ましい。適例は、ステアリン酸ナトリウ
ムである。
下記例は、本発明を説明し、その理解を容易にする。
液体洗剤組成物は、表示の成分を表示の割合で混合す
ることによって調製する:

Claims (7)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】陰イオン界面活性剤を含みかつpH少なくと
    も9.5を有する漂白剤含有液体洗剤組成物であって、但
    し該組成物は、水および少なくとも1種の水混和性有機
    溶媒を、水対該溶媒の比率5:1〜1:2で含む溶媒系から成
    る液相に懸濁された、組成物の重量に対して一定量の固
    体水溶性過酸素化合物を含むものであって、有効酸素の
    重量が組成物の過酸素化合物の重量の1/5以下に相当す
    ることを特徴とする漂白剤含有液体洗剤組成物。
  2. 【請求項2】液相に溶解された有効酸素の重量が、過酸
    素化合物の重量の1/10以下に相当する、請求項1に記載
    の液体洗剤組成物。
  3. 【請求項3】水混和性有機溶媒が、脂肪族モノアルコー
    ルである、請求項1または2に記載の液体洗剤組成物。
  4. 【請求項4】水混和性有機溶媒が、エタノールである、
    請求項3に記載の液体洗剤組成物。
  5. 【請求項5】固体水溶性過酸素化合物が、過ホウ酸塩で
    ある、請求項1乃至4のいずれか一項に記載の液体洗剤
    組成物。
  6. 【請求項6】脂肪酸4重量%未満を含有する、請求項1
    乃至5のいずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
  7. 【請求項7】組成物が、ドデセニルコハク酸;テトラデ
    セニルコハク酸;ドデシルコハク酸;タルトレートモノ
    スクシネートとタルトレートジスクシネートとの80:20
    混合物;クエン酸;およびそれらの混合物から選ばれる
    ビルダー5重量%〜40重量%を含む、請求項1乃至6の
    いずれか一項に記載の液体洗剤組成物。
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