JPH03200899A - 安定化された漂白剤含有液体洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、固体水溶性過酸素化合物を含有する水性液体
洗剤組成物に関する。

過酸素化合物は、洗剤組成物が鉄、マンガンなどの金属
で汚染される時にさえ安定化される。

背景 過酸素化合物を含有する液体洗剤組成物は、最近入手で
きるようになった。例えば、欧州特許節０　２９４　９
０４号明細書は、ペルボレート（ｐｅｒｂｏｒａｔｅ）
化合物を含有する水性液体洗剤組成物を開示している。

ホスホネート、それらの金属イオン封鎖性および粒状漂
白剤含有洗剤での用途は、技術上周知であり且つ各種の
刊行物および特許、例えば、欧州特許節０　１４１　２
００号明細書、欧州特許節０　１７５　３１５号明細書
、ＤＥ第 ３　４４４　６７８Ａ１号明細書に記載されているｏ　
　ｒ　Ｈａ　ｐ　ｐ　ｉＪでのＨ，Ｂ、メイ、Ｈ，ニズ
およびＶ、ゴデチャールズによる刊行物「ホスホネート
：洗濯洗剤用多機能成分Ｊ　　（１９８６年３月）にお
いては、ホスホネートを粒状洗剤で使用して過酸素化合
物を洗浄サイクル時に安定化することは、開示されてい
る。

本発明の目的は、金属汚染による分解が防止される固体
水溶性過酸素化合物を含有する液体洗剤組成物を提供す
ることにある。

発明の概要 本発明は、固体水溶性過酸素化合物を含有し且つ金属汚
染に対する過酸素安定剤として、ヒドロキシ−エチリデ
ン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤＰ）０．０１〜５重
量％、好ましくは０．０５〜１重量％を更に含有する液
体洗剤組成物を提供する。

具体的な説明 過酸素化合物を含有する液体洗剤組成物を処方すること
が可能になったのはつい最近のことである。

通常の状況下では、かかる液体洗剤における過酸素化合
物の化学安定性は、満足すべきものであり、かくして製
品に良好な貯蔵安定性を与えている。

しかしながら、若干の製品は、過酸素化合物の成る不安
定を示し、このことはこれらの製品の適当な貯蔵寿命に
十分な貯蔵安定性に関する問題を生ずる。

この過酸素化合物の原因は、組成物中の過酸素化合物の
分解を触媒する重金属による製品の汚染として今や確認
されている。

金属痕跡による製品の汚染は、通常の工業実施で重要な
問題である。事実、製品の製造に使用する原料の若干は
、それ自体痕跡量の遷移金属を担持していることが発見
された。

更に、製品の製造時、輸送時、取扱時または在庫時に、
偶発的汚染が、腐食したパイプまたは容器のため、生ず
ることがある。

従って、本発明の目的は、金属痕跡が製品を汚染した時
にさえ、製造時および貯蔵時に安定である漂白剤含有液
体洗剤組成物を提供することにある。

ホスホネートは最良の過酸素安定剤の１つでああること
が周知であり、従って、ヘキサメチレンジアミンテトラ
（メチレンホスホン酸）（ＨＭＴＭＰＡ）およびジエチ
レントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）（ＤＥＴ
ＭＰＡＩを含めた数種のホスホネートは試験された。不
幸なことに、これらの化合物は、金属痕跡に対する期待
される過酸素化合物保護を与えなかった。

驚異的なことに、ヒドロキシ−エチリデン−１゜１−ジ
ホスホン酸（ＨＥＤＰ）は、０．０１〜５重量％の量で
加える時に、金属痕跡で汚染された液体洗剤組成物にお
ける過酸素化合物に対する所要の安定化効果を有するこ
とが今や見出された。

このことは予想外である。その理由は、ＨＥＤＰと大抵
の遷移金属との複合体の安定度定数がＨＭＴＭＰＡまた
はＤＥＴＭＰＡのものよりも低いからであり〔モンサン
トの技術小冊子５３−３９　（Ｅ）ＭＥ、２　（１９８
３））且つまたＨＥＤＰが過酸素化合物に対して安定化
効果を有していないと記載されているからである（Ｈａ
ｐｐｉにおけるＨ、　　Ｂ、メイ、Ｈ，ニズ、■、ゴデ
チャールズ、１９８６年３月）。

ここで使用するヒドロキシ−エチリデン−１゜１−ジホ
スホン酸（ＨＥＤＰ）なる用語は、組成物のｐＨに無関
係に、いかなる形態の化合物も意味する。更に、本明細
書全体にわたって述べるＨＥＤＰのすべての重量％は、
酸形態の分子量に基づく。

本発明の組成物におけるＨＥＤＰの好ましい量は、０．
０５〜１重量％である。

ＨＥＤＰは、市販の化合物であり、例えば、モンサンド
のデキュエスト（ＤＥＱＵＥＳＴ）　２０１０　（Ｒ）
が本発明に好適である。

更に、本発明の液体洗剤組成物は、すべて液体洗剤組成
物の５〜６０重量％、好ましくは１５〜４０！ｉ量％の
、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン
界面活性剤、双性界面活性剤およびそれらの混合物から
選ばれる有機界面活性剤を含有する。

合成陰イオン界面活性剤は、一般式 ＲＩＳＯ３Ｍ（Ｒ１は炭素数約８〜約２４の直鎖または
分枝アルキル基およびアルキル基中に約９〜約１５個の
炭素原子を有するアルキルフェニル基からなる群から選
ばれる炭化水素基を表わす）によって表わすことができ
る。Ｍは、典型的にはナトリウム、カリウム、アンモニ
ウム、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる塩
形成陽イオンである。

好ましい合成陰イオン界面活性剤は、アルキル基中に９
〜１５個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホン
酸の水溶性塩である。別の好ましい合成陰イオン界面活
性剤は、アルキル硫酸またはアルキル基が約８〜約２４
個、好ましくは約１０〜約１８個の炭素原子を有し且つ
約１〜約２０個、好ましくは約１〜約１２個のエトキシ
基があるアルキルポリエトキシレートエーテル硫酸の水
溶性塩である。他の好適な陰イオン界面活性剤は、米国
特許第４，１７０，５６５号明細書に開示されている。

非イオン界面活性剤は、通常、反応性水素原子、例えば
、ヒドロキシル、カルボキシル、またはアミノ基を有す
る炭化水素とエチレンオキシドとを酸触媒または塩基触
媒の存在下で縮合することによって生成する。例として
は、一般式 ＲＡ　（ＣＨ２ＣＨ２０）　ｎＨ（式中、Ｒは疎水部分
を表わし、Ａは反応性水素原子を担持する基を表わし、
ｎはエチレンオキシド部分の平均数を表わす）を有する
化合物が挙げられる。Ｒは、典型的には、約８〜２２個
の炭素原子を有する。それらは、プロピレンオキシドま
たはエチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合
体と低分子量化合物との縮合によっても生成できる。ｎ
は、通常、約２〜約２４で変化する。

非イオン化合物の疎水部分は、好ましくは、炭素数約８
〜約２４、好ましくは約１２〜約２０の第一級または第
二級直鎖または分枝脂肪族アルコールである。好適な非
イオン界面活性剤のより完全な開示は、米国特許第４，
１１１，８５５号明細書に見出すことができる。非イオ
ン界面活性剤の混合物は、望ましいことがある。

好適な陽イオン界面活性剤としては、式ＲＲＲＲＮ　　
（式中、Ｒ工、Ｒ２、およ１２３４ びＲ３はメチル基であり、Ｒ４はＣ１２〜Ｃ１５アルキ
ル基であり、またはＲ１はエチルまたはヒドロキシエチ
ル基であり、Ｒ２およびＲ３はメチル基であり、Ｒ４は
ＣＩ２〜Ｃ１５アルキル基である）の第四級アンモニウ
ム化合物が挙げられる。

双性界面活性剤としては、脂肪族部分が直鎖または分枝
鎖であることができ、脂肪族置換基の１つが約８〜約２
４個の炭素原子を有し且つ別の置換基が少なくとも１個
の陰イオン水溶化基を含有する脂肪族第四級アンモニウ
ム、ホスホニウム、およびスルホニウム化合物の誘導体
が挙げられる。

特に好ましい双性物質は、米国特許第３．９２５゜２６
２号明細書および第３．９２９．６７８号明細書に開示
のエトキシ化アンモニウムスルホネートおよびエトキシ
化アンモニウムサルフェートである。

半極性非イオン界面活性剤としては、炭素数約８〜約２
８のアルキルまたはヒドロキシアルキル部分１個および
炭素数１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル
基からなる群から選ばれる部分２個（これらは場合によ
って結合して環構造となることができる）を含有する水
溶性アミンオキシドが挙げられる。

好適な陰イオン合成界面活性剤塩は、スルホネートおよ
びサルフェートの群から選ばれる。かかる陰イオン洗剤
は、洗剤技術上周知であり、商業的洗剤において広汎な
応用を見出している。好ましい陰イオン合成水溶性スル
ホン酸塩または硫酸塩は、分子構造中に炭素数約８〜約
２２のアルキル基を有する。

かかる好ましい陰イオン界面活性剤塩の例は、タローお
よびヤシ油から誘導されるＣ８〜Ｃ１８脂肪アルコール
を硫酸化することによって得られる反応生成物；アルキ
ル基が約９〜１５個の炭素原子を有するアルキルベンゼ
ンスルホネート；アルキルグリセリルエーテルスルホン
酸ナトリウム；タローおよびヤシ油から誘導される脂肪
アルコールのエーテルサルフェート：ココナツツ脂肪酸
モノグリセリドサルフェートおよびココナツツ脂肪酸モ
ノグリセリドスルホネート；およびアルキル鎖中に約８
〜約２２個の炭素原子を有するパラフィンスルホン酸の
水溶性塩である。例えば、米国特許第３．３３２，８８
０号明細書に詳述のようなスルホン化オレフィン界面活
性剤も、使用できる。陰イオン合成スルホネートおよび
／またはサルフェート用中和陽イオンは、洗剤テクノロ
ジーで広く使用されているナトリウム、カリウムなどの
通常の陽イオンによって表わされる。

ここで特に好ましい陰イオン合成界面活性剤成分は、ア
ルキルベンゼンスルホン酸の水溶性塩、好ましくはアル
キル基中に約１０〜１３個の炭素原子を有するアルキル
ベンゼンスルホン酸ナトリウムによって表わされる。

好ましい種類の非イオンエトキシレートは、炭素数１２
〜１５の脂肪アルコールと脂肪アルコール１モル当たり
約２〜１０、好ましくは３〜７モルのエチレンオキシド
との縮合物によって表わされる。この種のエトキシレー
トの好適なものとしては、Ｃ１２〜Ｃ１５オキソアルコ
ールとアルコール１モル当たり７モルのエチレンオキシ
ドとの縮合物；ナローカットＣ１４〜Ｃ１５オキソアル
コールと脂肪（オキソ）アルコール１モル当たり７また
は９モルのエチレンオキシドとの縮合物；ナローカット
ＣＩ２−Ｃ１３脂肪（オキソ）アルコールと脂肪アルコ
ール１モル当たり６．５モルのエチレンオキシドとの縮
合物；およびエトキシ化度（ＥＯモル／脂肪アルコール
モル）５〜８を有するＣ１ｏ〜Ｃ１４ココナツツ脂肪ア
ルコールの縮合物が挙げられる。脂肪オキソアルコール
は、主として線状であるが、加工条件および原料オレフ
ィンに応じて成る分枝度、特にメチル分枝などの短鎖を
有することができる。

分枝度１５％〜５０％（重量％）は、しばしば市販のオ
キソアルコールで見出される。

また、好ましい非イオンエトキシ化成分は、異なるエト
キシ化度を有する２種の別個にエトキシ化された非イオ
ン界面活性剤の混合物によって表わすことができる。例
えば、疎水部分１モル当たり３〜７モルのエチレンオキ
シドを有する非イオンエトキシレート界面活性剤および
疎水部分１モル当たり８〜１４モルのエチレンオキシド
を有する第二エトキシ化物。好ましい非イオンエトキシ
化混合物は、分枝５０％（重量）までを有するＣ１２〜
Ｃ１５オキソアルコールと脂肪オキソアルコール１モル
当たり約３〜７モルのエチレンオキシドとの縮合物であ
る低級エトキシレートと、５０％（重量）よりも高い分
枝を有するＣ１８〜Ｃ１９オキソアルコールと分枝オキ
ソアルコール１モル当たり約８〜１４モルのエチレンオ
キシドとの縮合物である高級エトキシレートとを含有す
る。

本組成物で好適な漂白剤は、固体水溶性過酸素化合物で
ある。好ましい化合物としては、ペルボレート、ベルサ
ルフェート、ベルオキシジサルフェート、ベルホスフェ
ートおよび過酸化水素を炭酸ナトリウムまたは尿素と反
応させることによって生成される結晶性過酸化水素化物
が挙げられる。

好ましい過酸素漂白剤化合物は、過ホウ酸ナトリウム１
水和物および過ホウ酸ナトリウム４水和物並びに過炭酸
ナトリウムである。本組成物中のペルボレート漂白剤は
、小粒子、即ち、直径０．１〜２０μｍを有する小粒子
の形態であることができる（前記粒子はペルボレートの
その場結晶化によって形成されている）。

「その場結晶化」なる用語は、ペルボレート粒子を水／
陰イオン界面活性剤／洗剤ビルダーマトリックスの存在
下で、より大きい粒子または溶液から形成する方法に関
係する。それゆえ、この用語は、過ホウ酸ナトリウムが
化学量論量の過酸化水素とメタホウ酸ナトリウムまたは
ホウ砂とを反応させることによって生成する時のような
化学反応を含む方法を包含する。それは、ペルボレート
１水和物を溶解した後、ペルボレート４水和物を生成す
るような溶解および再結晶を含む方法も包含する。再結
晶は、ペルボレート１水和物が結晶水を取り上げさせる
ことによって生じてもよく、それによって１水和物が溶
解工程なしに４水和物に直接再結晶する。

本発明の一態様においては、ペルボレート化合物、例え
ば、過ホウ酸ナトリウム１水和物は、陰イオン界面活性
剤および洗浄性ビルダーを含む水性液体に加える。得ら
れたスラリーは、攪拌する。

この攪拌時に、ペルボレート化合物は、溶解／再結晶の
プロセスを受ける。陰イオン界面活性剤および洗浄性ビ
ルダーの存在のため、この溶解／再結晶プロセスは、所
望の粒径を有する粒子を生ずる。

１水和物は再結晶をより受けやすいので、１水和物は、
本発明のこの態様に好ましい。物理的安定性の理由で、
粒径分布は、比較的狭いことが好ましく、即ち、１０％
（ｗｔ）未満は１０μｍよりも大きい粒径を有すること
が好ましい。

本発明の第二態様においては、ペルボレート化合物は、
化学反応によって、その場で生成する。

例えば、メタホウ酸ナトリウムは、陰イオン界面活性剤
および洗浄性ビルダーを含む水性液体に加える。次いで
、化学量論量の過酸化水素は、攪拌下に加える。攪拌は
、反応が完了するまで、続ける。

メタボレートの代わりに、他のボしノート化合物、例え
ば、ホウ砂およびホウ酸は、使用できる。ホウ砂をホウ
素化合物として使用するならば、化学量論量の塩基、例
えば、水酸化ナトリウムは、加えてホウ砂のメタボレー
トへの反応を保証する。

次いで、プロセスは、メタボレート転化の場合に前記し
たように進行する。過酸化水素の代わりに、他の過酸化
物（例えば、過酸化ナトリウム）は、技術上既知のよう
に使用してもよい。

好ましい液体洗剤組成物は、水に加えて、水混和性有機
溶媒を含有する。溶媒は、液相中のペルボレートの溶解
度を減少し、それによって組成物の化学安定性を高める
。

液相中のペルボレート化合物の溶解度に影響を及ぼすの
に十分な溶媒が組成物の水と混合するならば、有機溶媒
は、水と完全に混和性であることは必要ではない。

勿論、水混和性有機溶媒は、使用するｐＨでペルボレー
ト化合物と相客性でなければならない。

それゆえ、ｖｉｃ−ヒドロキシ基を有するポリアルコー
ル（例えば、１，２−プロパンジオールおよびグリセロ
ール）は、望ましさがより低い。

好適な水混和性有機溶媒の例としては、低級脂肪族モノ
アルコール；およびジエチレングリコールおよび低級モ
ノ脂肪族モノアルコールのエーテルが挙げられる。好ま
しい溶媒は、エタノール、インプロパツール、１−メト
キシ−２−プロパツール、エチルジグリコールエーテル
およびブチルジグリコールエーテルである。

また、本発明に係る組成物は、洗剤酵素を含有する。好
適な酵素としては、洗剤プロテアーゼ、アミラーゼ、リ
パーゼ、セルラーゼおよびそれらの混合物が挙げられる
。好ましい酵素は、高アルカリ性プロテアーゼ、例えば
、マキサヵル（Ｍａｘａｃａｌ）　（Ｒ）およびサビナ
ーゼ（Ｓａｖｌｎａｓｅ）（Ｒ）である。欧州特許出願
第０２３８２１６号明細書に記載のようなシリコーン被
覆酵素も、使用できる。

本発明の好ましい組成物は、場合によって、ビルダーと
して、脂肪酸成分を含有する。しかしながら、好ましく
は、脂肪酸の量は、組成物の５重量％未満、より好まし
くは４重量％未満である。

好ましい飽和脂肪酸は、１０〜１６個、より好ましくは
１２〜１４個の炭素原子を有する。好ましい不飽和脂肪
酸は、オレイン酸およびパルミトレイン酸である。

好ましい組成物は、無機または有機ビルダーを含有する
。無機ビルグーの例としては、リンをベースとするビル
ダー、例えば、トリポリリン酸ナトリウム、ビロリン酸
ナトリウム、およびアルミノシリケート（ゼオライト）
が挙げられる。

有機ビルダーの例は、ポリ酸、例えば、クエン酸、ニト
リロ三酢酸、およびタルトレートモノスクシネートとタ
ルトレートジスクシネートとの混合物によって表わされ
る。ここで使用するのに好ましいビルダーは、クエン酸
およびアルキルまたはアルケニルが１０〜１６個の炭素
原子を有するアルキルまたはアルケニル置換コハク酸化
合物である。この群の化合物の一例は、ドデセニルコハ
ク酸である。ポリアクリレート、ポリヒドロキシアクリ
レートおよびポリアクリレート／ポリマレエート共重合
体を含めて高分子カルボキシレートビルダーも、使用で
きる。

本組成物は、大抵添加剤量、通常約５％以下の量で使用
される一連の更に他の任意成分を含有できる。かかる添
加剤の例としては、制泡剤、乳白剤、エナメル被覆表面
に関連して機械相容性を改良する薬剤、殺細菌剤、染料
、香料、増白剤などが挙げられる。

ＨＥＤＰに加えて、本発明の好ましい液体組成物は、０
．０５％〜５％の量の他のキレート化剤を更に含有して
いてもよい。

これらのキレート化剤としては、ポリアミノカルボキシ
レート、例えば、エチレンジアミノ四酢酸、ジエチレン
トリアミノ五酢酸、エチレンジアミノジコハク酸または
それらの水溶性アルカリ金属塩が挙げられる。他の添加
剤としては、オルガノホスホン酸が挙げられる。エチレ
ンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ヘキサメチ
レンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）、ジエチレ
ントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸）およびアミ
ノトリ（メチレンホスホン酸）が、特に好ましい。

アスコルビン酸、ジピコリン酸、スズ酸ナトリウム、８
−ヒドロキシキノリンなどの漂白剤安定剤も、０．０１
％〜１％の量でこれらの組成物に配合できる。

各種の使用条件下での本組成物の有益な利用は、制泡剤
の利用を必要とすることがある。一般にすべての洗剤制
泡剤は、利用できるが、しばしばシリコーンとも呼ばれ
るジメチルポリシロキサンなどのアルキル化ポリシロキ
サンは、ここで使用するのに好ましい。シリコーンは、
しばしば１．５％を超えない量、最も好ましくは０．０
５％〜１．０％の量で使用される。

また、乳白剤が濃厚液体洗剤組成物の均一な外観を生ず
るのに寄与するので、乳白剤を利用することが望ましい
ことがある。好適な乳白剤の例としては、モンサント・
ケミカル・コーポレーション製ライトロン（ＬＹＴＲＯ
Ｎ）　６２１として商業上既知のポリスチレンが挙げら
れる。乳白剤は、しばしば０，３％〜１．５％の量で使
用される。

本発明の液体洗剤組成物は、特にエナメル被覆表面に関
連して洗浄機相容性を改良する薬剤を更に含むことがで
きる。

更に既知の再付着防止および／または相容化剤０．１％
〜５％を加えることが望ましいことがある。かかる添加
剤の例としては、カルボキシメチルセルロースナトリウ
ム；ヒドロキシ−０１〜６アルキルセルロース；ポリカ
ルボン酸単独重合体または共重合体成分、例えば、ポリ
マレイン酸；モル比２：１から１：２の無水マレイン酸
とメチルビニルエーテルとの共重合体；および炭素数５
以下、好ましくは３または４のエチレン性不飽和モノカ
ルボン酸単量体、例えば、（メタ）アクリル酸と炭素数
６以下、好ましくは４のエチレン性不飽和ジカルボン酸
単量体との共重合体（単量体のモル比は１：４から４：
ｌの範囲内であり、前記共重合体は欧州特許出願１ｉ０
　０６６　９１５号明細書に詳述されている）が挙げら
れる。

本発明に係る組成物は、室温でのｐＨ少なくとも８．５
、より好ましくは少なくとも９．０１最も好ましくは少
なくとも９．５を有する。

本発明に係る液体洗剤組成物は、前記成分を一緒に混合
することによって得ることができる。

例 下記実験は、作成され且つ本発明を例示するであろう。

例１ 下記基本処方物を調製する： 成分　　　　　　　　　　　　　　　　重量％エタノー
ル　　　　　　　　　　　　　１３線状ドデシルベンゼ
ンスルホン酸　　　９ココイル硫酸ナトリウム　　　　
　　　　ｌオキソアルコール１モルとエチレン オキシド７モルとの縮合物　　　　　７クエン酸　　　
　　　　　　　　　　　　　０．７オレイン酸　　　　
　　　　　　　　　　　３水酸化ナトリウム　　　　　
　　　　　　Ｂギ酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　０．９タンパク分解酵素（８ＫＮＰＵ／ｇ）　　　０
．５過ホウ酸ナトリウム１水和物　　　　　１４．５安
定化系　　　　　　　　　　　　　　　０．７５水およ
び微量成分　　　　　　　　　　残部１００％ ３種の異なる安定化系をこの基本処方物に加える： （ａ）ＤＥＴＭＰＡ （ｂ）ＨＭＴＭＰＡ （ｃ）ＨＥＤＰ 次いで、これらの３種の試験処方物の各々を下記のいず
れかとする。

（ａ）汚染せず （ｂ）Ｍｎ　　ｌｐｐｍで汚染 （ｃ）Ｆｅ　　７５ｐｐｍで汚染。

金属の添加量は、実用条件下で遭遇するものよりも多い
。この過剰は、促進実験測定を得るために設計されてい
る。

汚染は、金属イオンのストック溶液の所定部２＋ （ＭｎＣ１からＭｎ　　またはＦ　ｅ　Ｃ１３からＦ　
ｅ　”）を完成品の上部に加えることによって得られる
。

最後に、組成物を５０℃で貯蔵し、過酸素の分解を貯蔵
時間の関数として測定する。ここで再度、実験温度は、
促進実験測定を得るために通常の貯蔵温度よりも高い。

過酸素の分解を完成品中の有効酸素によって測定し、結
果を残っている初期有効酸素の％として与える。

完成品中の初期有効酸素を式 過ホウ酸１水和物の濃度Ｘ１６（Ｍ素の分子量）１００
（過ホウ酸ナトリウム１水和物の分子量）によって計算
する。

実験時に、例えば、ホウベン・ウニイルによるメトーデ
ン・デル・オルガニツシェン・ヘミ−（Ｍｅｔｈｏｄｅ
ｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｌｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）
、　　１９５３゜Ｖｏｌ、２．第５６２頁に記載のよう
な標準ヨウ素滴定法は、完成品中の有効酸素を測定する
のに好適である。結果は、次の通りである。

金属なし Ｍｎ　ｌｐｐｍ ｒｅ　７Ｓｐｐ■ １ケ月後　　１．夕月後 ７６％　　　７６％ １週間後　　１週間後 ０．１％　　　０％ １週間後　　１週未満 ０％　　　　　　０％ １ケ月後 ８３％ １週間後 ８９％ １週間後 ９０％ この結果パネルは、 （ａ）ＨＥＤＰが通常の状況下においてさえ（金属汚染
がない時）、過酸素化合物を安定化する際に他のホスホ
ネートよりも効率が良いこと、（ｂ）ＨＥＤＰがこの試
験で使用した極限条件下でさえ金属汚染に対して非常に
効率が良いことを示す。

例２ 下記基本処方物を調製する： 成分 エタノール 線状ドデシルベンゼンスルホン酸 Ｃ１３〜Ｃ１５オキソアルコール１モルとエチレンオキ
シド５モルとの縮合物 重量％ Ｃ１２〜Ｃ，４（２−ヒドロキシエチル）ジメチルアン
モニウムクロリド　　　０．５ドデシル／テトラデセニ
ルコハク酸　　１０クエン酸　　　　　　　　　　　　
　　　　２．８水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　
　６ギ酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　１．６タ
ンパク分解酵素（８ＫＮＰＵ／ｇ）　　　０．５過ホウ
酸ナトリウム１水和物　　　　　１４．５安定化系　　
　　　　　　　　　　　　０．６７水および微量成分　
　　　　　　　　　残部１００％ ２種の異なる安定化系をこの基本処方物に加える： （ａ）ＤＥＴＭＰＡ （ｂ）ＨＥＤＰ 次いで、これらの２種の処方物の各々を下記のいずれか
とする。

＜ａ＞汚染せず （ｂ）Ｍｎ　　０．５ｐｐｍで汚染 （ｃ）Ｆｅ　　５０ｐｐｍで汚染。

すべての他の実験条件および測定は、例１と同じである
。

結果は、次の通りである。

金属なし Ｍｎ　　０．５ｐｐ園 ｒｅ　５０ｐｐｍ １ケ月後　　１ケ月後 ５０％　　　７５％ ２週間後　　２週間後 ０％　　　７５％ １週間後　　１週間後

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、固体水溶性過酸素化合物を含有する水性液体洗剤組
   成物であって、ヒドロキシ−エチリデン−１，１−ジホ
   スホン酸０．０１％〜５％を含有することを特徴とする
   水性液体洗剤組成物。 ２、ヒドロキシ−エチリデン−１，１−ジホスホン酸の
   量が、０．０５％〜１％である、請求項１に記載の液体
   洗剤組成物。 ３、ヒドロキシ−エチリデン−１，１−ジホスホン酸の
   量が、０．２５％である、請求項１または２に記載の組
   成物。 ４、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸
   ）を更に含有する、請求項１ないし３のいずれか１項に
   記載の組成物。 ５、ｐＨ少なくとも９．０を有する、請求項１ないし４
   のいずれか１項に記載の組成物。６、ｐＨが、少なくと
   も９．５である、請求項５に記載の組成物。 ７、ｐＨが、少なくとも１０である、請求項５に記載の
   組成物。 ８、過酸素化合物が、ペルボレートである、請求項１な
   いし７のいずれか１項に記載の組成物。 ９、ペルボレートが、直径０．１〜２０μｍを有する粒
   子の形態で存在する、請求項８に記載の組成物。 １０、ペルボレート粒子が、ペルボレート１水和物の再
   結晶によって調製されてなる、請求項１ないし９のいず
   れか１項に記載の組成物。 １１、過酸素化合物が、ペルカーボネートである、請求
   項１に記載の組成物。 １２、水混和性有機溶媒を含有する、請求項１ないし１
   １のいずれか１項に記載の組成物。 １３、脂肪酸４％未満を含有する、請求項１ないし１２
   のいずれか１項に記載の組成物。