FI89721C - Flytande tvaettmedelkomposition innehaollande fast peroxiblekningsmedel - Google Patents

Flytande tvaettmedelkomposition innehaollande fast peroxiblekningsmedel Download PDF

Info

Publication number
FI89721C
FI89721C FI882486A FI882486A FI89721C FI 89721 C FI89721 C FI 89721C FI 882486 A FI882486 A FI 882486A FI 882486 A FI882486 A FI 882486A FI 89721 C FI89721 C FI 89721C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
water
liquid detergent
detergent composition
composition according
liquid
Prior art date
Application number
FI882486A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI882486A (fi
FI882486A0 (fi
FI89721B (fi
Inventor
Buzzaccarini Francesco De
Jean Pol Boutique
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10617966&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI89721(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of FI882486A0 publication Critical patent/FI882486A0/fi
Publication of FI882486A publication Critical patent/FI882486A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI89721B publication Critical patent/FI89721B/fi
Publication of FI89721C publication Critical patent/FI89721C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395Bleaching agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947Liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds

Description

1 89721
Kiinteätä peroksivalkaisuainetta sisältävä nestemäinen pesuainekoostumus Käsiteltävänä oleva keksintö koskee nestemäisiä 5 pesuainekoostumuksia, jotka sisältävät kiinteätä, vesi liukoista peroksivalkaisuyhdistettä. Käsiteltävinä olevat koostumukset sisältävät liuotinsysteemin, joka muodostuu vedestä ja veteen sekoittuvasta orgaanisesta liuot-timesta. Liuotinsysteemi on suunniteltu siten, että se pi-10 tää liuoksen aktiivin hapen määrän alle 0,5 % , edullisesti alle 0,1 %. Aktiivin hapen määrä nestefaasissa on enintään yksi viidesosa koostumuksen sisältämän peroksival-kaisuaineen kokonaismäärästä, edullisesti enintään yksi kymmenesosa.
15 Nykyään kaupan olevat ns. nestemäiset suurteho- pesuainekoostumukset sisältävät tyypillisesti orgaanisia tensidejä, entsyymejä ja hajusteita. Nämä komponentit eivät yleensä sovi yhteen peroksivalkaisuaineiden kanssa. Tästä syystä peroksivalkaisuainetta sisältäviä nestemäi-20 siä pesuainekoostumuksia ei ole tänä päivänä kaupan.
EP-patentissa 0 037 184, myönnetty 23.1.1985 yhtymälle Interox Chemicals Ltd. , kuvataan nestemäisiä pesuainekoostumuksia, jotka sisältävät orgaanisia tensidejä, tehostusainesysteemiä , vähintään 2 % vetyperoksidia ja 25 stabilointisysteemiä , joka muodostuu aminoetyleeni fosfo-·'·' naatista tai hydroksialkyylidifosfonaatista , alifaatti- sesta polyhydroksikarboksylaatista ja/tai pienen molekyyli-: painon omaavasta alifaattisesta monohydroksialkoholista.
' : EP-patentissa 0 086 511, myönnetty 2.7.1986 yhty- : 30 mälle Procter & Gamble Company , kuvataan vesipitoisia nestemäisiä pesuainekoostumuksia, joiden pH on alle y ja .·.*. jotka sisältävät orqaanisia tensidejä, happivalkaisu- ainetta, rasvahappoa ja vesiliukoista kalsiumsuolaa.
DE-hakemusjulkaisussa 35 11 515, julkaistu 35 17.10.1985 , kuvataan vedettömiä, nestemäisiä pesuainekoos- 2 83721 tumuksia, jotka sisältävät natriumperboraattimonohydraat-tia ja perboraatin aktivaattoria. FR-patentissa 2 579 615, julkaistu 3,10.1986, kuvataan samanlaisia vedettömiä koostumuksia, jotka lisäksi sisältävät katalaasin inhi-5 biittejä. Näiden kahden patentin esimerkkikoostumukset eivät sisällä anionisia tensidejä.
Käsiteltävänä olevan keksinnön eräänä tehtävänä on tarjota vedenpitoisia, nestemäisiä pesuainekoostumuksia, jotka sisältävät olennaisia määriä kiinteätä , vesiliu-10 koista peroksivalkaisuainetta. Käsiteltävänä olevan kek sinnön lisätehtävänä on tarjota tällaisia valkaisuainetta sisältäviä nestemäisiä pesuainekoostumuksia , jotka sisältävät olennaisia määriä anionista tensidiä.
Käsiteltävänä olevan keksinnön nestemäisten pe-15 suainekoostumusten pH on vähintään 8 , ne sisältävät orgaanisia tensidejä ja lisäksi koostumuksen painosta laskettuna määrätyn määrän kiinteätä, vesiliukoista pe-roksiyhdistettä, dispergoituneena nestefaasiin, joka muodostuu vettä ja vähintään yhtä veteen sekoittuvaa 20 orgaanista liuotinta käsitettävästä liuotinsysteemistä siten, että aktiivin, nestefaasiin liuenneen hapen (AVO ) määrä on enintään 0,5 paino-% , edullisesti enintään 0,1 paino-% nestefaasista laskettuna. Aktiivin nestefaasiin liuenneen hapen määrä on enintään yksi viides-25 osa koostumuksen sisältämän peroksiyhdisteen määrästä , edullisesti enintään yksi kymmenesosa.
Tässä yhteydessä edullisia ovat pesuainekoostu-' mukset, joiden pH on vähintään 9 , edullisemmin vähin tään 9,5.
30 Edullisia kiinteitä, vesiliukoisia peroksiyhdis- teitä ovat perboraatit. Edullisia veteen sekoittuvia, orgaanisia liuottimia ovat pienen molekyylipainon omaavat yksiarvoiset alkoholit ja näistä liuottimista edullisin on etanoli.
3 89721
Edullisia ovat myös nestemäiset pesuainekoostumuk-set, jotka lisäksi sisältävät pesuaine-entsyymejä.
Käsiteltävänä olevan keksinnön kohteena on ongelma formuloida stabiili nestemäinen pesuainekoostumus, 5 joka sisältää merkitseviä määriä orgaanista tensidiä, mm. anionisia tensidejä, ja kiinteätä, vesiliukoista peroksi-valkaisuainetta. Nyt on havaittu, että ongelma on ratkaisevissa liuotinsysteemillä, joka muodostuu vedestä ja veteen sekoittuvasta orgaanisesta liuottimesta. Tämä mah-10 dollistaa peroksiyhdisteen merkitsevän määrän lisäämisen nestemäiseen pesuainekoostumukseen ja samalla sen, että liuoksessa olevan aktiivin hapen määrä voidaan pitää alle 0,5 paino-%, edullisesti alle 0,1 % liuotinsysteemistä laskettuna. Peroksiyhdisteestä vähemmän kuin 1/5, edulli-15 sesti vähemmän kuin 1/10 liukenee nestefaasiin.
Veden mukanaolo liuotinsysteemissä on välttämätöntä , esim. anionisten tensidien kannalta. On havaittu, että liuoksen sisältämän aktiivin hapen pieni pitoisuus aiheuttaa sen, että valkaisusysteemi kestää varastointia 20 tyypillisissä varastointiolosuhteissa.
Nestemäiset pesuainekoostumukset formuloidaan siten, että niiden pH on vähintään 8, edullisesti vähintään 9 ja edullisemmin vähintään 9,5. Alkalinen pH edistää peroksiyhdisteen valkaisuvaikutusta, erityisesti kun per-• j "· 25 oksiyhdisteenä on perboraatti. Valkaisusysteemin pysyvyys : : : alkalisessa vedessä on joka tapauksessa yllättävä. Olete taan, että ainakin osa aktiivisesta hapesta on vetyperoksi-: din muodossa. On havaittu, että vetyperoksidi ei ole riit- tävän pysyvä käsiteltävänä olevan keksinnön nestemäisten • * 30 pesuainekoostumusten liuotinsysteemeissä. On kuitenkin havaittu, että kiinteät, vesiliukoiset peroksivalkaisn-aineet ovat pysyviä näissä liuotinsysteemeissä. On il-: ‘ meistä, että liuoksessa olevan aktiivisen hapen pieni ‘ pitoisuus on kriittinen syteemin pysyvyyden kannalta.
4 89721
Sopivien vesiliukoisten, kiinteiden, peroksiyhdis-teiden esimerkkejä ovat perboraatit, persulfaatit, pe-roksidisulfaatit, perfosfaatit ja kiteiset peroksihyd-raatit , jotka muodostuvat vetyperoksidin reagoidessa nat-5 riumkarbonaatin tai urean kanssa. Edullisia peroksival-kaisuyhdisteitä ovat natriumperboraattimonohydraatti ja natriumperboraattitetrahydraatti.
Koostumuksen aktiivin hapen (AVO) pitoisuus voidaan määrittää jodometrisellä vakiomenetelmällä (jo-10 ka on kuvattu esim. teoksessa Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie , 1953 , voi. 2, s. 562) .
Jotta nestefaasi ja kiintofaasi asettuisivat täysin tasapainoon, koostumuksia on pidettävä sekoittamisen jälkeen 3 vrk huoneen lämpötilassa ennen AVO-tit-15 rausta. Tuotteet on ravisteltava perusteellisesti ennen määritysten suorittamista luotettavan näytteenoton varmistamiseksi.
Nestefaasin sisältämän aktiivin hapen (AVO ) määrittämiseksi koostumuksesta otetut näytteet sentrifu-20 goitiin 10 minuuttia 10 000 kierr/min. Neste erotettiin sitten kiintoaineesta ja siitä määritettiin aktiivi happi titraamalla.
Ei ole välttämätöntä, että orgaaninen liuotin sekoittuu täysin veteen, mikäli liuotinta sekoittuu 25 siinä määrin koostumuksen veteen, että peroksiyhdisteen liukoisuus on asianmukainen. Täysin vesiliukoiset liuottimet ovat tällöin edullisia.
Veteen sekoittuvan orgaanisen liuottimen on tietenkin sovittava yhteen peroksivalkaisuyhdisteen 30 kanssa käytetyssä pH:ssa. Siten polyalkoholit , joissa on viereisiä hydroksiryhmiä,(esim. 1,2-propaanidioli ja glyseroli) ovat vähemmän toivottavia , kun peroksivalkaisu-komponenttina on perboraatti.
5 89721
Sopivien veteen sekoittuvien, orgaanisten liuottimien esimerkkejä ovat alemmat alifaattiset monoalkoho-lit, dietyleeniglykolin ja alempien monoalifaattisten monoalkoholien eetterit, erityisesti etanoli, n-propa-5 noli, isopropanoli, butanoli, polyetyleeniglykoli (esim.
PEG 1 50, 200, 300, 400), dipropyleeniglykoli, heksylee-niglykoli, metoksietanoli, etoksietanoli , butoksietanoli , etyylidiglykolieetteri, bentsyylialkoholi , butoksipropa-noli, butoksipropoksipropanoli ja niiden seokset. Edul-10 lisiä liuottimia ovat etanoli, isopropanoli, 1-metoksi- 2-propanoli ja butyylidiglykolieetteri. Edullinen liuo-tinsysteemi muodostuu etanolista ja keraliuottimesta, jonka leimahduspiste on korkeampi kuin etanolin.
Joskin muiden aineosien mukanaololla tai poissa-15 ololla on merkitystä, veden ja orgaanisen liuottimen suh de määrää suuresti liuoksessa olevan aktiivin hapen määrän. Mitä pienempi tämä suhde on (eli mitä enemmän liuo-tinsysteemissä on orgaanista liuotinta) , sitä vähemmän on aktiivihappea liuoksessa. Joskin tämä on valkaisusys-20 teemin pysyvyyden kannalta eduksi, se on vähemmän toivot tavaa muiden komponenttien (esim. elektrolyytin, anio-nisten tensidien) hyvän liukoisuuden kannalta. Missään tapauksessa ei ole välttämätöntä käyttää enemmän orgaanista liuotinta kuin on tarpeen liuoksen akviivin hapen 25 määrän pitämiseksi alle 0,5 %, edullisesti alle 0,1 %.
·.·, Käytännössä tämä merkitsee sitä, että veden ja orgaanisen liuottimen suhde on useimmissa systeemeissä : alueella 8 :1 - 1:3, edullisesti 5:1 - 1:2.
Tässä käsiteltävät nestemäiset pesuainekoostumuk-30 set sisältävät nestemäisestä pesuainekoostumuksesta las kettuna 5-60 %, edullisesti 15-40 % orgaanista tensidiä ryhmästä ionoitumattomat, anioniset ja kahtaisioniset tensidit ja niiden seokset.
Synteettisiä anionisia tensidejä voidaan kuvata 35 yleisellä kaavalla rTso^M, jossa R1 on hiilivetyryhmä 6 89721 valittuna ryhmästä suorat tai haarautuneet, n. 8 - n. 24 hiiliatomia sisältävät alkyyliradikaalit ja alkyylifenyy-liradikaalit, joiden alkyyliryhmästä on n. 9 - n. 15 hiiliatomia. M on suolan muodostava kationi, joka on tyypil-5 lisesti ryhmästä natrium, kalium, ammonium ja niiden seokset.
Edullinen synteettinen anioninen tensidi on al-kyyliryhmässään 9-15 hiiliatomia sisältävän alkyylibent-seenisulfonihapon vesiliukoinen suola. Toinen edullinen 10 synteettinen anioninen tensidi on alkyylisulfaatin tai alkyylipolyetoksylaattieetterisulfaatin , joiden alkyy-liryhmässä on n. 8 - n. 24, edullisesti n. 10 - n. 18 hiiliatomia ja n. 1 - n. 20, edullisesti n. 1 - n. 12 etoksi-ryhmää , vesiliukoinen suola. Muita sopivia anionisia ten-15 sidejä on kuvattu US-patentissa 4 170 565, Flesher ja muut, julkaistu 9.10.1979.
Ionoitumattomat tensidit valmistetaan tavallisesti kondensoimalla etyleenioksidi hiilivedyllä, jossa on reaktiivinen vetyatomi, esim. hydroksyyli-, karbok-20 syyli- tai amidoryhmä, happaman tai emäksisen katalyytin läsnä ollessa. Tällaisilla yhdisteillä on yleinen kaava RA(CHoCH_0) H, jossa R on hydrofobinen osa, A on reaktii- 2 2 n -1 visen vetyatomin sisältävä ryhmä ja n on etyleenioksidio-sien keskimääräinen lukumäärä. R sisältää tyypillisesti 25 n. 8 - 22 hiiliatomia. Yhdisteet voidaan myös valmistaa kondensoimalla propyleenioksidi pienimolekyylisellä yhdisteellä. n on tavallisesti n. 2 - n. 24.
Ionoitumattoman yhdisteen hydrofobisena osana on edullisesti primaarinen tai sekundaarinen, suora tai 30 haarautunut, n. 8 - n. 24, edullisesti n. 12 - n. 20 hii liatomia sisältävä alifaattinen alkoholi. Sopivat ionoitumattomat tensidit on kuvattu tarkemmin US-patentissa 4 111 855. Iohoitumattomien tBnsidien seokset voivat olla toivottuja.
7 89721
Kahtaisionisia tensidejä ovat alifaattisten kvartaaristen ammonium-, fosfonium- ja sulfoniumyhdistei-den johdannaiset, joiden alifaattinen osa voi olla suora-ketjuinen tai haarautunut ja yksi alifaattinen substitu-5 entti sisältää n. 8 - n. 24 hiiliatomia ja toinen substi- tuentti sisältää vähintään yhden anionisen, veteen liukenevaksi tekevän ryhmän. Erityisen edullisia kahtaisionisia aineksia ovat etoksyloidut ammoniumsulfonaatit ja -sulfaatit, jotka on kuvattu US-patenteissa 3 925 262, 10 Laughlin ja muut, julkaistu 9.12.1975 ja 3 929 678, Laughlin ja muut, julkaistu 30.12.1975.
Semipoolisia ionoitumattomia tensidejä ovat vesiliukoiset amiinioksidit, joissa on yksi n. 8 - n. 28 hiiliatomia sisältävä alkyyli- tai hydroksialkyyliosa 15 ja kaksi osaa ryhmästä alkyyliryhmät ja hydroksialkyyli- ryhmät, joissa on 1 - n. 3 hiiliatomia, jotka valinnaisesti voivat liittyä rengasrakenteisiin.
Sopivat anioniset synteettiset tensidisuolat valitaan ryhmästä sulfonaatit ja sulfaatit. Tällaiset anio-20 niset pesuaineet ovat tunnettuja pesuainealalla ja niitä käytetään laajasti kaupallisissa pesuaineissa. Edullisten anionisten synteettisten vesiliukoisten sulfonaatti-tai sulfaattisuolojen molekyylirakenteessa on alkyylira-dikaali, joka sisältää n. 8 - n. 22 hiiliatomia.
. : : 25 Tällaisten edullisten anionisten tensidisuolojen esimerkkejä ovat reaktiotuotteet, jotka saadaan sulfatoi-maila talista ja kookosöljystä johdettuja Cg-C^ g-rasva-: alkoholeja, alkyylibentseenisulfonaatit, joiden alkyyli- ryhmässä on n. 9 - 15 hiiliatomia, natriumalkyyliglyse-! 30 ryylieetterisulfonaatit, talista ja kookosöljystä johdet tujen rasva-alkoholien eetterisulfaatit, kookosarasvahap-pomonoglyseridisulfaatit ja -sulfonaatit, ja parafiini-sulfonaattien, joiden alkyyliketjussa on n. 8 - n. 22 hii-·. liatomia, vesiliukoiset suolat. Sulfonoidut olefiiniten- . 35 sidit, jotka kuvataan tarkemmin esim. US-patentti julkai- 8 39721 sussa 3 332 880, ovat myös käyttökelpoisia. Anionisten synteettisten sulfonaattien ja/tai sulfaattien neutraloivina kationeina voivat olla tavanomaiset kationit, joita käytetään laajasti pesuaineteknologiassa, esim. nat-5 rium ja kalium.
Tässä yhteydessä erityisen edullinen anioninen synteettinen tensidikomponentti muodostuu alkyylibent-seenisulfonihapon vesiliukoisista suoloista, edullisesti natriumalkyylibentseenisulfonaateista, joiden alkyyliryh-10 mässä on n. 10 - 13 hiiliatomia.
Ionoitumattomien etoksylaattien edullista ryhmää edustaa kondensaatiotuote, joka muodostuu 12 - 15 hiili-atomia sisältävästä rasva-alkoholista ja n. 4 - 10 moolista etyleenioksidia rasva-alkoholimoolia kohti. Tämän 15 etoksylaattiryhmän sopivia lajikkeita ovat kondensaatio tuote, jonka muodostavat C^2_-| ^“Oksoalkoholit ja 7 moolia etyleenioksidia alkoholimoolia kohti, kondensaatiotuote, jonka muodostavat kapeajakeiset ^^-Qksoalkoho- lit ja 7 tai 9 moolia etyleenioksidia rasva(okso)alkoho-20 limoolia kohti, kondensaatiotuote, jonka muodostavat kapeajakeinen 2_-j ^-rasva (okso) alkoholi ja 6,5 moolia etyleenioksidia rasva-alkoholimoolia kohti, ja kondensaa-tiotuotteet; joiden muodostajana on ^-kookosrasva- alkoholi, jonka etoksylointiaste (moolia etyleenioksidia/ 25 mooli rasva-alkoholia) on alueella 5 - 8. Rasvaoksoalko-holit ovat yleensä lineaarisia, mutta prosessausolosuh-teista ja raaka-aineena käytetyistä olefiineista johtuen niissä voi olla jossain määrin haaraumia, erityisesti ly-hytketjuisia kuten metyylihaaraumia.
30 Kaupallisisten oksoalkoholien haarautumisaste on usein 15-50 paino-% .
Edullisia ionoitumattomia etoksyloituja kompo-netteja voi myös edustaa seos, joka muodostuu kahdesta erikseen etoksyloidusta ionoitumattomasta tensidistä, 35 joiden etoksylointiaste on erilainen. Esimerkkinä on 9 89721 ionoitumaton etoksyloitu tensidi, jossa on 3 - 7 moolia etyleenioksidia hydrofobisen osan moolia kohti, ja toinen etoksyloitu lajike, jossa on 8 - 14 moolia etyleeniok-sddia hydrofobisen osan moolia kohti. Edullinen ionoitu-5 maton etoksyloitu seos sisältää alempi-etoksylaatin, joka on kondensaatiotuote, jonka muodostajina ovat 2--\ ^“Okso-alkoholi, haarauma-aste 50 paino-%:iin saakka, ja n.
3-7 moolia etyleenioksidia rasvaoksoalkoholimoolia kohti, ja korkeampi-etoksylaatti, joka on kondensaatio-10 tuote, jonka muodostajina ovat ^g-oksolakoholi, haa- rauma-aste yli 50 paino-%:a, ja n. 8 - 14 moolia etyleeni-oksidia haarautuneen oksoalkoholin moolia kohti.
Tässä käsiteltävät nestemäiset pesuainekoostumuk-set sisältävät valinnaisesti kationista tensidiä, jonka 15 pitoisuus on edullisesti 0,1-4 paino-% koostumuksesta laskettuna.
Sopivien kationisten tensidien esimerkkejä ovat kvaternääriset ammoniumyhdisteet, joilla on kaava R.j, jossa R.j on C^2-20-3^^li tai -hydroksi-20 alkyyli, R2 on C^_^-alkyyli tai c-| 2-20-3^^^ ta^ -hydroksialkyyli tai _4-hydroksialkyyli, R3 ja R^ ovat kumpikin C^_^-alkyyli tai -hydroksialkyyli tai Cg_g-aryy-li tai -alkyyliaryyli ja X on halogeeni. Edullisia ovat yhden pitkän ketjun sisältävät kvaternääriset ammo-. 25 niumyhdisteet (eli yllä olevan kaavan mukaiset yhdisteet, ’-’t joissa R? on C1_y1-alkyyli tai -hydroksialkyyli) .
Tässä käsiteltävät nestemäiset pesuainekoostumuk-. . : set sisältävät valinnaisesti tehostusaineena rasvahappo- komponentin. Rasvahapon määrä on kuitenkin edullisesti ’! 30 alle 5 paino-% koostumuksesta laskettuna, edullisemmin alle 4 %. Edullisissa tyydyttyneissä rasvahapoissa on 10 - 16, edullisemmin 12 tai 14 hiiliatomia. Edullisia tyy-dyttymättömiä rasvahappoja ovat öljyhappo ja palmitoöl-: jyhappo.
10 89721 Tämän keksinnön nestemäisissä pesuainekoostumuk-sissa voidaan käyttää pesuaine-entsyymejä. Käsiteltävinä olevien koostumusten yhtenä toivottavana tunnusmerkkinä onkin itse asiassa se, että ne sopivat yhteen tällaisten 5 pesuaine-entsyymien kanssa. Sopivia entsyymejä ovat pesu- aineproteaasit, -amylaasit, -lipaasit ja -sellulaasit. Tunnetaan myös entsyymien stabilointiaineita käytettäväksi vesipitoisissa nestemäisissä pesuaineissa. Tässä yhteydessä edullinen on muurahaishapon suola, esim. nat-10 riumformiaatti. Tämän stabilointiaineen määrä on tyypil lisesti alueella 0,5 - 2 %.
Edulliset koostumukset sisältävät epäorgaanista tai orgaanista tehostusainetta. Epäorgaanisten tehostus-aineiden esimerkkejä ovat fosforipohjäiset tehostusaineet, 15 esim. natriumtripolyfosfaatti, natriumpyrofosfaatti ja aluminosilikaatit (Zeoliitit).
Orgaanisten tehostusaineiden esimerkkejä ovat polyhapot kuten sitruunahappo, nitrilotrietikkahappo ja tartraattimonosukkinaatin ja tartraattidisukkinaatin 20 seokset. Tässä yhteydessä käyttökelpoisia edullisia te-hostusaineita ovat sitruunahappo ja alk(en)yylisubstitu-oidut meripihkahappoyhdisteet, joissa alk(en)yyli sisältää 10-16 hiiliatomia. Tämän yhdisteryhmän esimerkki on dodekenyylimeripihkahappo . Voidaan myös käyttää polymee-25 risiä karboksylaattitehostusaineita , mm. polyakrylaat-teja , polyhydroksiakrylaatteja ja polyakrylaatti-poly-maleaattisekapolymeerejä.
Tässä käsiteltävät koostumukset voivat sisältää lukuisia muita valinnaisia aineosia, joiden käyttömäärä "30 on useimmiten lisäainetasolla, tavallisesti alle n. 5 %.
Tämäntapaisten lisäaineiden esimerkkejä ovat polyhapot, entsyymit ja entsymaattiset stabilointiaineet, vaahdon-säätöaineet, samennusaineet, aineet, jotka parantavat ·': yhteensopivuutta pesukoneen emaloitujen pintojen kanssa, 35 bakterisidit, väriaineet, hajusteet, kirkasteet ja vastaavat.
11 8 9 721 Tässä käsiteltävät nestemäiset koostumukset voivat sisältää muita lisäaineita pitoisuutena 0.,05 - 2 %.
Näitä lisäaineita ovat polyaminokarboksvlaatit kuten etyleenidiaminotetraetikkahappo, dietyleenitri-5 aminopentaetikkahappo, etyleenidiaminodimeripihkahappo tai niiden vesiliukoiset alkalimetallisuolat. Muita lisäaineita ovat organofosfonihapot; erityisen edullisia ovat etyleenidiaminotetrametvleenifosfonihappo, heksametyleenidiaminotetrametyleenifostonihappo, diety-10 leenitriaminopentametyleenifosfonihappo ja aminotrimety- leenifosfonihappo.
Näihin koostumuksiin voidaan myös lisätä valkaisuaineiden stabilointiaineita kuten askorbiinihappoa , dipikoliinihappoa, natriumstannaatteja ja 8-hydroksiki-15 noliinia pitoisuutena 0,01-1 %.
Keksinnön mukaisten koostumusten edullinen käyttö vaihtelevissa käyttöoloissa voi vaatia vaahdonsäätö-aineen lisäämisen. Joskin voidaan yleensä käyttää kaikkia pesuaineissa käytettäviä vaahdonsäätöaineita , tässä 20 yhteydessä edullisia ovat alkyloidut polysiloksaanit kuten dimetyylipolysiloksaani, joita usein kutsutaan silikoneiksi. Silikonien käyttömäärä on usein enintään 1 ,5 %, edullisimmin alueella 0,1 - 1 ,0 %.
Voi myös olla toivottavaa käyttää samennusai-25 neita, varsinkin siksi, että ne omalta osaltaan antavat konsentroiduille nestepesuainekoostumuksille homogeenin ulkonäön. Sopivien samennusaineiden esimerkkejä ovat • j- polystyreeni , joka on kaupan nimellä LYTRON 621, val- .·. : mistaja Monsanto Chemical Corporation. Samennusainei- • - 30 den tavallinen käyttömäärä on 0,3 - 1,5 %.
I Tämän keksinnön nestemäiset pesuainekoostumuk- set voivat lisäksi sisältää ainetta parantamaan yhteensopivuutta pesukoneentenssa, erityisesti sen emaloitu-: jen pintojen kanssa.
12 89721
Lisäksi voi olla toivottavaa lisätä 0 .,1 - 5 % tunnettuja uudelleensaostumisen estoaineita ja/tai yhteensopivuutta edistäviä aineita. Tällaisten lisäaineiden esimerkkejä ovat natriumkarboksimetyyliselluloosa , 5 hydroksi-C·]-Cg-alkyyliselluloosa, polvkarboksyylihappoi- hin perustuvat homo- tai sekapolymeeriset aineosat kuten polymaleiinihappo , maleiinihappoanhydridin ja metyylivi-nyylieetterin muodostama sekapolymeeri moolisuhteessa 2*1 — 1:2 ja sekapolymeeri, jonka muodostajina ovat ety-10 leenisesti tyydyttymätön monokarboksyylihappomonomeeri , jossa on enintään 5, edulliset! 3 tai 4 hiiliatomia, esim. (met)akryylihappo, ja etyleenisesti tyydyttymätön dikarboksvylihappomonomeeri, jossa on enintään 6, edullisesti 4 hiiliatomia , jolloin monomeerien moolisuhde on 15 alueella 1:4 - 4:1. Mainittu sekapolymeeri on kuvattu tar kemmin EP-patenttihakemuksessa 0 066 915, jätetty 17.5.1982.
Nestemäisten pesuainekoostumusten fysikaalista pysyvyyttä voidaan parantaa lisäämällä pieniä määriä 20 tyydyttyneitä g_22~rasvahapposaippuoita tai tällais ten rasvahappojen johdannaisia kuten estereitä tai amideja. Edullisia ovat g_22~rasvahappojen alkalimetalli-saippuat, tyypillisesti määränä 0,1 - 2 %. Sopiva esimerkki on natriumstearaatti.
25 Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä ja helpottavat sen ymmärtämistä.
Nestemäiset pesuainekoostumukset valmistettiin .:· sekoittamalla luetellut aineosat mainituissa suhteissa: 13 8 9 721
Aineosa Koostumus (paino-%) I 11 lii II 1
Vesi 33 32 26 23 34
Etanoli 14 15 18 22 11 5 Lineaari-dodekyylibentseenisulfonihappo 12 10 8 8 12 1 moolista C^-C^-oksoalkoholia ja 7 moolista etyleenioksidia muodostuva kondensaatiotuote 7 9 10 8 7
Natriumkokoyylisulfaatti 23 42 2
Dodekenyylimeripihkahappo 13 10 12 15 13 10 Sitruunahappo 0,8 1 1 0,8 0,8 Öljyhappo 3,3 4 3 2 3,3
Proteaasi 0,3 0,5 - 0,5
Dietyleenitriamiinipentametyleenifosfobihappo 0,05 0,85 0,05 0,05 0,05
Natriumformiaatti 0,9 1-1 15 Natriumperboraattimonohydraatti 10 10 12 10 10*)
Natriumhydroksidia (säätämään pH) pH-arvoon 9 10 9 11 8,2
Hajuste,· vähäisiä aineosia ------loput —— — — — — *) natriumperboraattitetrahydraatti 14 89721
Aineosa Koostumus (paino-%) vi_ vn vjm ix x xi xn
Vesi 31 28 27 32 23 28 22
Etanoli 6,5 - 7 567 8 5 1-metoksi-2-propanoli - 14 3,5 - - 7 7
Isopropanoli 6,5 ---6--
Butyylidiglykolieetteri'.' - - 4,0 5
Lineaari-dodekyylibentseenisulfonihappo 11,4 12 7 13 12 10 9
Ionoitumaton tensidi 7,2 7 11 3,5 58 7 10 Natrrumkokoyyli sulfaatti 3,1 2,5 2,5 3,0 4,0 3,0 2,0 TMS/TDS* - - - 6,5 3,5
Dodekenyylimeripihkahappo 13,4 9 - - 7 8,5 9,5
Tetradekenyylimeripihkahappo - 4 - - - - 1,0
Kookosrasvahappo - - 16 1,0 1,0 15 Öljyhappo 3,5 3,6 4,0 2,0 3,0 2,0 2,5
Sitruunahappo 0,8 0,9 0,5 - 3,5 - 0,5 DTPMPA** 0,9 0,5 0,5 - 0,4 0,8 1,5
Etyleenidiamiinitetraetikkahappo - - - 1,0 0,4
Natriumtripolyfosfaatti - 15,0 - 20 Natriumperboraattitetrahydraatti - - 17
Natriumperboraattimonohydraatti 9,0 10,4 9 13 - 13 19
Natriumformiaatti 0,9 0,8 1,0 1,0 1,5 0,5 1,0
Proteaasi 0,7 0,6 0,8 0,5 1,0 0,5 0,6 ! Natriumhydroksidia ad pH- arvoon 9 10 11 11 9,5 10,5 10,5 25 Hajuste, vähäisiä aineosia ------- loput-----—---- * tartraattimonosukkinaatin ja tartraattidisukkinaatin seos 80:20 ** dietyleenitriaminopentametyleenifosfonihappo is 89721
Aineosa Koostumus (paino-%) xiii xiv xv m_ xm xvm
Vesi 27 27 27 24 23,5 25
Etanoli 13 8 10 13 13 10
Keraliuotin 1) -53--3 5 Lineaari-dodekyylibentseenisulfonihappo 9 9 999 9 1 moolista C13-C15-oksoalkoholia ja 7 moolista etyleenioksidia muodostuva kondensaatiotuote 7 7 777 7
Natriumkokoyylisulfaatti 1 1 111 1 10 Dodekenyylimeripihkahappo 13 13 13 13 13 13
Sitruunahappo 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 Öljyhappo 333333
Proteaasi 0,8 0,5 0,5 0,5 0,5 0,5
Dietyleenitriami inipentametyleeni- -| 5 fosfonihappo 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7 0,7
Natriumstearaatti - - 0,3 1,0 1,5 0,6
Natriumformiaatti 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
Natriumperboraattimonohydraatti 14,0 14,0 14,0 14,0 14,0 14,0 C12-C14-imetyy 1 i ammonitimk 1 or i d i - - - 2,0 - 20 C12-C14-(2-hydroksietyyli)dimetyyli- ammoniumkloridi - 2.0
Cjg-(2-hydroksietyyli)dimetyyli- ammoniumkloridi - - - - - 2,0 **·" Natriumhydroksidia ad pH-arvoon 10 10 10 10 10 10 •** 25 Hajuste, vähäisiä aineosia -----— loput — —— — — — — . . 1) valittu ryhmästä PEG 150, 200, 300, 400/dipropyleeniglykoli, heksyleeniglykoli, ‘ . n-ptopanoli, isopropanoli, metoksietanoli, etoksietanoli, butoksietanoli, etyylidi- I glykoli, butyylidiglykolieetteri, bentsyylialkoholi, butoksipropanoli, butoksipropoksi- propanoli

Claims (12)

1. Nestemäinen, valkaisuainetta sisältävä pesu-ainekoostumus, joka sisältää anionisia tensidejä ja jon-5 ka pH on vähintään 8, jolloin mainittu koostumus sisältää, koostumuksen painosta laskettuna, määrätyn määrän kiinteätä, vesiliukoista peroksiyhdistettä suspendoitu-neena nestefaasiin, joka muodostuu vettä ja vähintään yhtä veteen sekoittuvaa orgaanista liuotinta käsittävästä 10 liuotinsysteemistä, t u n n e t tu siitä, että aktiivin, nestefaasiin liuenneen hapen määrä on enintään 0,5 pai-no-% nestefaasista laskettuna, ja vastaa enintään yhtä viidettäosaa koostumuksen sisältämän peroksiyhdisteen määrästä.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen nestemäinen pe- suainekoostumus, tunnettu siitä, että nestefaasin sisältämän aktiivin hapenmäärä on enintään 0,1 pai-no-%, nestefaasista laskettuna.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen nesteinä! -20 nen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että aktiivin, nestefaasiin liuenneen hapen määrä vastaa enintään yhtä kymmenettäosaa peroksiyhdisteen määrästä.
4. Patenttivaatimuksen 1, 2 tai 3 mukainen nestemäinen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että 25 veteen sekoittuva orgaaninen liuotin on alifaattinen monoa lkoholi .
5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen nestemäinen pesuainekoostumus , tunnettu siitä, että veteen sekoittuva orgaaninen liuotin on etanoli.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen nestemäinen pe- suainekoosutmus, tunnettu siitä, että liuotin sisältää vettä ja etanolia veden ja etanolin suhteessa 8:1 - 1:3.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen nestemäinen pe-35 suainekoostumus, tunnettu siitä, että veden ja etanolin suhde on 5:1 - 1:2. 17 8 9 721
8. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen nestemäinen pesuainekoosutmus, tunnettu siitä, että kiinteä, vesiliukoinen peroksiyhdiste on perbo-raatti.
9. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukai nen nestemäinen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että sen pH on vähintään 9.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen nestemäinen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että sen pH on 10 vähintään 9,5.
11. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mukainen nestemäinen pesuainekoostumus, tunnettu siitä, että se sisältää vähemmän kuin 4 % rasvahappoa.
12. Jonkin edellä olevan patenttivaatimuksen mu-15 kainen nestemäinen pesuaine, tunnettu siitä, että koostumus sisältää 5 - 40 % tehostusainetta valittuna ryhmästä dodekenyylimeripihkahappo, tetradekenyylimeri-pihkahappo, dodekyylimeripihkahappo, tartraattimonosukki-naatin ja tartraattidisukkinaatin 80:20-seos, sitruuna-20 happo ja niiden seokset. 18 8 9 72 ·',
FI882486A 1987-05-27 1988-05-26 Flytande tvaettmedelkomposition innehaollande fast peroxiblekningsmedel FI89721C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8712430 1987-05-27
GB878712430A GB8712430D0 (en) 1987-05-27 1987-05-27 Liquid detergent

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI882486A0 FI882486A0 (fi) 1988-05-26
FI882486A FI882486A (fi) 1988-11-28
FI89721B FI89721B (fi) 1993-07-30
FI89721C true FI89721C (fi) 1993-11-10

Family

ID=10617966

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI882486A FI89721C (fi) 1987-05-27 1988-05-26 Flytande tvaettmedelkomposition innehaollande fast peroxiblekningsmedel

Country Status (18)

Country Link
EP (1) EP0293040B2 (fi)
JP (1) JP2721176B2 (fi)
KR (1) KR880014094A (fi)
CN (1) CN1026125C (fi)
AT (1) ATE70296T1 (fi)
AU (1) AU625049B2 (fi)
CA (1) CA1319077C (fi)
DE (1) DE3866778D1 (fi)
DK (1) DK170991B1 (fi)
EG (1) EG18585A (fi)
FI (1) FI89721C (fi)
GB (1) GB8712430D0 (fi)
GR (1) GR3003434T3 (fi)
IE (1) IE63070B1 (fi)
MX (1) MX169169B (fi)
NZ (1) NZ224799A (fi)
PH (1) PH25142A (fi)
TR (1) TR25691A (fi)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8713756D0 (en) * 1987-06-12 1987-07-15 Procter & Gamble Liquid detergent
CA1335646C (en) * 1988-06-13 1995-05-23 Guido Clemens Van Den Brom Liquid detergent compositions
CA1327503C (en) * 1988-06-14 1994-03-08 Charles Randolph Minns Carpet cleaning composition and method of use
GB8900496D0 (en) * 1989-01-10 1989-03-08 Procter & Gamble Liquid detergent composition containing enzyme and enzyme stabilization system
GB8900525D0 (en) * 1989-01-10 1989-03-08 Procter & Gamble Liquid detergent composition containing enzyme and enzyme stabilization system
GB8904007D0 (en) * 1989-02-22 1989-04-05 Procter & Gamble Stabilized,bleach containing,liquid detergent compositions
US5160655A (en) * 1989-02-27 1992-11-03 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Aqueous structured liquid detergent compositions containing selected peroxygen bleach compounds
ES2162785T3 (es) * 1989-02-27 2002-01-16 Unilever Nv Composicion detergente liquida.
US5279772A (en) * 1989-04-28 1994-01-18 Ciba-Geigy Corporation Liquid detergents containing specifically disulfonated dibenzofuranyl-biphenyls as flourescent whitening agents
US4992194A (en) * 1989-06-12 1991-02-12 Lever Brothers Company, Division Of Conopco Inc. Stably suspended organic peroxy bleach in a structured aqueous liquid
GB8916094D0 (en) * 1989-07-13 1989-08-31 Unilever Plc Liquid bleach composition
GB8924294D0 (en) * 1989-10-27 1989-12-13 Unilever Plc Detergent compositions
EP0429124A1 (en) * 1989-11-21 1991-05-29 The Procter & Gamble Company Chlorine-free liquid automatic dishwashing compositions
EP0430330A3 (en) * 1989-11-24 1991-12-18 The Procter & Gamble Company Suspending liquid detergent compositions
EP0431747B1 (en) * 1989-11-30 1996-11-20 The Clorox Company Stable liquid aqueous oxidant detergent
GB8928631D0 (en) * 1989-12-19 1990-02-21 Procter & Gamble Concentrated aqueous liquid bleach compositions
EP0514434B2 (en) * 1990-02-08 2002-08-14 Unilever N.V. Liquid bleach composition
EP0476212A1 (en) * 1990-09-17 1992-03-25 The Procter & Gamble Company Liquid detergent compositions
TW230784B (fi) * 1990-10-22 1994-09-21 Procter & Gamble
EP0482275B1 (en) * 1990-10-22 1996-07-10 The Procter & Gamble Company Stable liquid detergent compositions containing bleach
US5264142A (en) * 1991-11-25 1993-11-23 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Stabilization of peroxygen bleach in enzyme-containing heavy duty liquids
MX9207050A (es) * 1991-12-19 1993-06-01 Ciba Geigy Ag Dispersion de blanqueador estable durante el almacenamiento
CH684485A5 (de) * 1992-11-17 1994-09-30 Ciba Geigy Ag Flüssigwaschmittel.
EP0619368A1 (en) * 1993-04-06 1994-10-12 The Procter & Gamble Company Concentrated liquid detergent compositions
US5731275A (en) * 1994-04-05 1998-03-24 Universite De Montreal Synergistic detergent and disinfectant combinations for decontaminating biofilm-coated surfaces
US5681805A (en) * 1995-05-25 1997-10-28 The Clorox Company Liquid peracid precursor colloidal dispersions: microemulsions
US5792385A (en) * 1995-05-25 1998-08-11 The Clorox Company Liquid peracid precursor colloidal dispersions: liquid crystals
US5776877A (en) * 1995-05-25 1998-07-07 The Clorox Company Liquid peracid precursor colloidal dispersions: macroemulsions
US5954998A (en) * 1995-05-25 1999-09-21 The Clorox Company Liquid peracid precursor colloidal dispersions: oil-core vesicles
ES2193231T3 (es) * 1996-09-13 2003-11-01 Procter & Gamble Procedimiento y composiciones de blanqueo para la colada.
EP0906950A1 (en) * 1997-10-03 1999-04-07 The Procter & Gamble Company Peroxygen bleach-containing compositions comprising a particular chelating agent system
CA2350245A1 (en) 1998-11-06 2000-05-18 Universite De Montreal Improved bactericidal and non-bactericidal solutions for removing biofilms
US8143309B2 (en) * 2006-07-14 2012-03-27 Urthtech, Llc Methods and composition for treating a material

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE381672B (sv) * 1971-07-15 1975-12-15 Mo Och Domsjoe Ab Flytande tvettmedelskomposition
US4347149A (en) * 1980-04-01 1982-08-31 Interox Chemicals Limited Aqueous bleach compositions
US4377489A (en) * 1981-03-16 1983-03-22 Ceil Clean Corporation, Inc. Inorganic persulfate cleaning solution for acoustic materials
EP0217454B1 (en) * 1985-09-30 1992-03-11 Unilever N.V. Non-aqueous liquid detergent composition and perborate anhydrous

Also Published As

Publication number Publication date
FI882486A (fi) 1988-11-28
DK170991B1 (da) 1996-04-15
DK292288D0 (da) 1988-05-27
EG18585A (en) 1993-08-30
CN88103670A (zh) 1988-12-14
EP0293040B2 (en) 1999-06-09
NZ224799A (en) 1990-11-27
GB8712430D0 (en) 1987-07-01
IE63070B1 (en) 1995-03-22
CA1319077C (en) 1993-06-15
GR3003434T3 (en) 1993-02-17
KR880014094A (ko) 1988-12-22
PH25142A (en) 1991-02-19
AU1668488A (en) 1988-12-01
TR25691A (tr) 1993-06-15
DE3866778D1 (de) 1992-01-23
FI882486A0 (fi) 1988-05-26
EP0293040B1 (en) 1991-12-11
IE881586L (en) 1988-11-27
CN1026125C (zh) 1994-10-05
MX169169B (es) 1993-06-23
ATE70296T1 (de) 1991-12-15
JPS6438499A (en) 1989-02-08
JP2721176B2 (ja) 1998-03-04
AU625049B2 (en) 1992-07-02
DK292288A (da) 1988-11-28
FI89721B (fi) 1993-07-30
EP0293040A1 (en) 1988-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI89721C (fi) Flytande tvaettmedelkomposition innehaollande fast peroxiblekningsmedel
AU662501B2 (en) Liquid detergent compositions containing a suspended peroxygen bleach
US5597790A (en) Liquid detergent compositions containing a suspended peroxygen bleach
FI90786C (fi) Perboraattivalkaisuainetta sisältävä nestemäinen pesuaine
US5445756A (en) Stable liquid detergent compositions containing peroxygen bleach suspended by a hydropholic silica
US5275753A (en) Stabilized alkaline liquid detergent compositions containing enzyme and peroxygen bleach
US3976586A (en) Monoesters derived from ethoxylated higher alcohols and thiodisuccinic acid as detergent builders
CA2010036C (en) Stabilized bleach containing liquid detergent compositions
CA1122094A (en) Built liquid detergent composition
US5250212A (en) Liquid detergent containing solid peroxygen bleach and solvent system comprising water and lower aliphatic monoalcohol
US4225452A (en) Bleaching and cleaning composition
IE63227B1 (en) Liquid detergent composition containing enzyme and enzyme stabilization system
JPH03210399A (ja) 塩素を含まない液体自動皿洗い組成物
US5229028A (en) Liquid detergent compositions
WO1994024247A1 (en) Concentrated liquid detergent containing suspended peroxygen bleach, organic solvent and 5-20 % water
IE904574A1 (en) Concentrated aqueous liquid bleach composition
KR920004719B1 (ko) 알루미노규산염-빌드 세제표백조성물
SK160398A3 (en) Alkaline peroxide liquid detergent composition
MXPA01003982A (en) Thickened liquid hydrogen peroxide bleach compositions

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: THE PROCTER & GAMBLE COMPANY