FI90786C - Perboraattivalkaisuainetta sisältävä nestemäinen pesuaine - Google Patents

Perboraattivalkaisuainetta sisältävä nestemäinen pesuaine Download PDF

Info

Publication number
FI90786C
FI90786C FI882782A FI882782A FI90786C FI 90786 C FI90786 C FI 90786C FI 882782 A FI882782 A FI 882782A FI 882782 A FI882782 A FI 882782A FI 90786 C FI90786 C FI 90786C
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
liquid detergent
composition according
detergent composition
water
perborate
Prior art date
Application number
FI882782A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI882782L (fi
FI882782A0 (fi
FI90786B (fi
Inventor
Jozef Philomena Raymon Geudens
Tjay Yong Yap
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=10618800&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=FI90786(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Publication of FI882782A0 publication Critical patent/FI882782A0/fi
Publication of FI882782L publication Critical patent/FI882782L/fi
Publication of FI90786B publication Critical patent/FI90786B/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI90786C publication Critical patent/FI90786C/fi

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/395Bleaching agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3947Liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942Inorganic per-compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

i 90786
Perboraattivalkaisuainetta sisåltåvå nestemåinen pesuaine Tåmå keksintd koskee vesipohjaisia nestemåisiå pe-suainekoostumuksia, jotka sisåltåvåt perboraattivalkaisu-5 ainetta pienten hiukkasten muodossa, ts. hiukkasina, joi-den massakeskimååråinen hiukkaslåpimitta on 0,5 - 20 pm. Pienet hiukkaset muodostetaan uudelleenkiteyttåmålla in situ edullisesti perboraattimonohydraattia.
Tållå hetkellå kaupallisesti saatavissa olevat 10 nestemåiset niin kutsutut suurtehopesuainekoostumukset eivåt tyypillisesti sisållå valkaisuainetta. Liuenneet perhappiyhdisteet, kuten vetyperoksidi, ovat vuorovaiku-tuksessa nestemåisisså pesuaineissa yleisesti kåytettå-vien mulden komponenttien, kuten entsyymien ja hajustei-15 den kanssa.
Liukenemattomien perhappivalkaisuyhdisteiden on-gelmana on niistå valmistettujen suspensioiden heikko fy-sikaalinen stabiilius.
DE-hakemusjulkaisussa 3 511 515 kuvataan vedettd-20 miå nestemåisiå pesuainekoostumuksia, jotka sisåltåvåt natriumperboraattimonohydraattia ja perboraatin aktivoin-tiainetta. FR-patenttijulkaisussa 2 579 615 kuvataan sa-mankaltaisia vedettdmiå koostumuksia, jotka sisåltåvåt lisåksi katalaasi-inhibiittoreita. Koostumukset, joista 25 esitetåån esimerkkejå nåisså kahdessa patenttijulkaisus sa, eivåt sisållå anionisia pinta-aktiivisia aineita.
J. Dugua ja B. Simon [Crystallization of Sodium Perborate from Aqueous Solutions, Journal of Crystal Growth, 44 (1978) 265 - 286] kåsittelevåt pinta-aktiivis-30 ten aineiden vaikutusta natriumperboraattitetrahydraatin nukleaatioon ja kiteiden kasvuun.
Tåmån keksinndn eråånå pååmåårånå on saada aikaan vesipohjaisia nestemåisiå pesuainekoostumuksia, jotka sisåltåvåt perboraattihiukkasia, joiden massakeskimååråi-35 nen hiukkaslåpimitta on 0,5 - 20 pm. Keksinnbn eråånå li-såpååmåårånå on saada aikaan menetelmå mainittujen nes- 2 temåisten pesuainekoostumusten valmistamiseksi, jolloin hiukkaskooltaan haluttuja hiukkasia muodostetaan in situ.
Tåmån keksinnon mukaisten vesipohjaisten neste-måisten pesuainekoostumusten pH on våhintåån 8 ja niille 5 on tunnusomaista, ettå ne sisåltavat våhintåån 5 % orgaa-nista anionista pinta-aktiivista ainetta, joka ei ole saippua, våhintåån 5 % builderiå (tensidien toimintaa te-hostavaa yhdistettå) ja 1 - 40 %, edullisesti 10 - 20 % perboraattivalkaisuainetta hiukkasina, joiden massakeski-10 mååråinen hiukkaslåpimitta on 0,5 - 20 pm ja jotka on muodostettu in situ uudelleenkiteyttåmållå.
Perboraattihiukkaset muodostetaan edullisesti uudelleenkiteyttåmållå in situ perboraattimonohydraattia, esimerkiksi natriumperboraattimonohydraattia.
15 Edulliset nestemåiset pesuainekoostumukset sisål- tåvåt lisåksi 5 - 70 % veteen sekoittuvaa orgaanista liuotinta. Edullisia veteen sekoittuvia orgaanisia liuot-timia ovat pienimolekyyliset monohydriset alkoholit; edullisin nåistå liuottimista on etanoli.
20 Keksinnon yhteydesså edullisia ovat pesuainekoostumukset, joiden pH on våhintåån 9, edullisemmin våhin tåån 9,5.
Tåmå keksinto suuntautuu ongelmaan, joka koskee sellaisen vesipohjaisen nestemåisen pesuainekoostumuksen 25 formulointia, joka sisåltåå suspendoituja pieniå perbo-raattivalkaisuainehiukkasia. Fysikaalisen stabiiliuden kannalta on vålttåmåtbntå, ettå perboraattihiukkasten massakeskimååråinen hiukkaslåpimitta on 0,5 - 20 pm. Ei ole jårkevåå tehdå tållaisia pieniå hiukkasia esimerkiksi 30 jauhamalla, koska mainittu menetelmå ei ole taloudelli-sesti erityisen houkutteleva. Lisåksi tållaiset pienet hiukkaset aiheuttaisivat kuivassa tilassa vakavia teolli-suushygienia- ja turvallisuusongelmia.
On myos havaittu, ettå pesuainekoostumukset, jot-35 ka sisåltåvåt jauhamalla valmistettuja pieniå perboraat-tihiukkasia, ovat fysikaaliselta stabiiliudeltaan heikom-pia kuin koostumukset, jotka sisåltåvåt låpimitaltaan
II
90786 3 samanlaisia, in situ - kiteytyksella aikaansaatuja per-boraattihiukkasia. Vaikka tata ilmiota ei taysin ymmår-reta, otaksutaan, etta hiukkasen muodolla on merkitysta tassa yhteydessa.
5 Nyt on havaittu, etta tarvittavia pienia perboraat- tihiukkasia voidaan muodostaa in situ uudelleenkiteytta-raalla, kun lasna on vahintaan 5 % orgaanista anionista pinta-aktiivista ei-saippua-ainetta ja vahintaan 5 % pe-suaineen builderia.
10 Tassa kaytettSvat prosenttisuudet ovat massapro- sentteja nestemaisestM pesuainekoostumuksesta. Perboraatin massaprosenttiosuudet on laskettu perboraattimonohydraat-tina, vaikka hiukkaset saattavatkin olla koostumukseltaan erilaisia (esimerkiksi tetrahydraattia).
15 Termillå "in situ -uudelleenkiteytys" tarkoitetaan menetelmia, joissa perboraattihiukkasia muodostetaan suu-remmista hiukkasista veden, anionisen pinta-aktiivisen aineen ja pesuaineen builderin muodostaman matriisin lSs-na ollessa. T3mSn termin piiriin kuuluvat siten menetel- 20 mat, joihin liittyy kemiallisia reaktioita, kuten muodos-tettaessa natriumperboraattia saattamalla stoikiometriset maarat vetyperoksidia ja natriummetaboraattia reagoimaan keskenaMn. Sen piiriin kuuluvat myos menetelmat, joihin liittyy liuotus ja uudelleenkiteytys, kuten liuotettaes- 25 sa perboraattimonohydraatti ja muodostettaessa sitten per-boraattitetrahydraattia. Uudelleenkiteytys voi tapahtua myc5s antamalla perboraattimonohydraatin ottaa vastaan kidevetta, jolloin monohydraatti uudelleenkiteytyy suo-raan tetraboraattina ilman liukenemisvaihetta.
30 Keksinndn eraassS suoritusmuodossa perboraattiyh- diste, esimerkiksi natriumperboraattitetrahydraatti tai natriumperboraattimonohydraatti, lisatSan vesiseokseen, joka sisaltHM anionista pinta-aktiivista ainetta ja pesuaineen builderia. Tuloksena olevaa lietetta sekoitetaan.
35 TSman sekoituksen aikana perboraattiyhdisteelle tapahtuu liukeneminen ja uudelleenkiteytyminen. Anionisen pinta- 4 aktiivisen aineen ja pesuaineen builderin lasnaolon an-siosta taraa liukenemis-uudelleenkiteytymis-prosessi joh-taa hiukkasiin, joilla on haluttu hiukkaslapimitta.
Koska monohydraatti uudelleenkiteytyy helpommin, 5 on monohydraatti edullinen keksinnon taman suoritusmuo-don kannalta. Tassa kaytetyt hiukkaslapimitat ovat massa-keskimaaraisia hiukkaslapimittoja, ellei toisin mainita. Fysikaalisen stabiiliuden kannalta on edullista, etta hiukkaskokojakautuma on suhteellisen kapea, ts. on edul-10 lista, etta alle 10 % perboraatista on hiukkasina, joi-den lapimitta on yli 25 pn, ja edullisemmin alle 10 massa-%:lla hiukkasista lapimitta on yli 10 yum.
Keksinnbn eraassa toisessa suoritusmuodossa per-boraattiyhdisteet muodostetaan in situ kemiallisella 15 reaktiolla. Esimerkiksi natriummetaboraattia lisataan vesipohjaiseen nesteeseen, joka sisaltaa anionista pinta-aktiivista ainetta ja pesuaineen builderia. Lisataan se-koittaen stoikiometrinen måara vetyperoksidia. Sekoitus-ta jatketaan, kunnes kemiallinen reaktio on mennyt lop-2 0 puun.
Metaboraatin sijasta voidaan kayttåå muita boraat-tiyhdisteita mukaan luettuina esimerkiksi booraksi ja boo-rihappo. Jos booriyhdisteenå kåytetåån booraksia, lisataan stoikiometrinen måårå emåstå, esimerkiksi natrium-25 hydroksidia varmistamaan, etta booraksi reagoi metabo- raatiksi. Prosessi etenee sitten edella metaboraatin muut-tamisen yhteydesså kuvatulla tavalla. Vetyperoksidin sijasta voidaan kayttåa muita peroksideja (esimerkiksi nat-riumperoksidia), kuten on alalia tunnettua.
30 Normaalisti muodostuu perboraattitetrahydraattia.
Suunnilleen 40 °C:ta korkeammissa lampotiloissa tarna saattaa muuttua hitaasti termodynaamisesti stabiilimmak-si trihydraatiksi. Tata muuttumista voidaan sinånsa kåyt-taå pienten trihydraattihiukkasten valmistamiseen suu-35 rista tetrahydraattihiukkasista.
li 90786 5
Edulliset nestemaisen pesuainekoostumukset sisalta-vat veden lisaksi veteen sekoittuvaa orgaanista liuotin-ta. Liuotin pienentaa perboraatin liukoisuutta nestefaa-siin ja parantaa siten koostumuksen kemiallista stabii-5 liutta.
Orgaanisen liuottimen ei vSlttåmåtta tarvitse olla taysin veteen sekoittuva silla edellytyksella, etta koostumuksen sisaltamaan veteen sekoittuu sen verran liuotin-ta, etta se vaikuttaa perboraattiyhdisteen liukoisuuteen 10 nestefaasiin.
Veteen sekoittuvan liuottimen tulee tietenkin olla yhteensopiva perboraattiyhdisteen kanssa kaytettavassa pH:ssa. Siksi polyalkoholit, joissa on visinaalisia hyd-roksyyliryhmia (esimerkiksi 1,2-propaanidioli ja gly-15 seroli) ovat vahemman edullisia.
Esimerkkeja soveltuvista veteen sekoittuvista or-gaanisista liuottimista ovat alemmat alifaattiset mono-alkoholit ja dietyleeniglykolin ja alempien monoalifaat-tisten monoalkoholien muodostamat eetterit. Edullisia 20 liuottimia ovat etanoli, isopropanoli, l-metoksi-2-propa-noli ja butyylidiglykolieetteri.
Vaikka muiden aineosien lMsna- tai poissaololla on merkitysta, maSraa kSytettavissa olevan hapen maaran liuoksessa suurelta osin veden ja orgaanisen liuottimen 25 vålinen suhde. Mita pienempi tamS suhde on (ts. mita enem-man orgaanista liuotinta kMytetaan liuotinjarjestelmassa), sita pienempi on kåytettåvisså olevan hapen maara luok-sessa. Vaikka tSma on hyva valkaisujarjestelman stabii-liuden kannalta, se on vahemman toivottavaa muiden kom-30 ponenttien (esimerkiksi elektrolyytin ja anionisten pin-ta-aktiivisten aineiden) hyvan liukenevuuden kannalta.
Kaytannossa veden ja orgaanisen liuottimen suhde on useimmissa jarjestelmissa alueella 8:1 - 1:3, edulli-sesti 5:1 - 1:2. Laskettaessa veden maarMa pesuainekoos-35 tumuksessa tulisi ottaa huomioon vesi, jota vapautuu tai sitoutuu kemiallisissa ja fysikaalisissa tapaht^issa, 6 joita voi esiintyå pesuainekoostumuksen valmistuksen aika-na. Vetta voi muodostua esimerkiksi anionisen pinta-aktii-visen aineen neutraloinnissa, kun taas metaboraatin muut-tuessa perboraattitetrahydraatiksi samoin kuin perboraat-5 timonohydraatin muuttuessa perboraattitetrahydraatiksi saattaa sitoutua vetta. Vetta on lasna myds useimmissa pesuaineen raaka-aineissa, ja se tulisi ottaa huomioon.
Koska otaksutaan,etta koostumuksen ionivahvuus vai-kuttaa liukenemis-uudelleenkiteytymisprosessiin, on koos-10 tumusten ionivahvuus edullisesti vahintaan 0,8 mol/1, edullisesti 2 - 3,5 mol/1. Ionivahvuudet lasketaan olet-taen, etta kaikki koostumuksessa lasna olevat materiaalit perboraattia lukuunottamatta dissosioituvat taydellises-ti.
15 Keksinnon mukaiset nestemaiset pesuainekoostumuk- set sisåltåvåt 5 - 60 %, edullisesti 15 - 40 % nestemai-sestS pesuainekoostumuksesta orgaanista pinta-aktiivis-ta ainetta, joka on ioniton, anioninen tai kahtaisioninen pinta-aktiivinen aine tai niiden seos. Pesuainekoostumuk-20 sen tulee sisaltaa vahintaSn 5 % anionista pinta-aktiivis-ta ainetta.
SynteettisiS anionisia pinta-aktiivisia aineita voidaan esittaa yleisella kaavalla R^SO^M, jossa on hiilivetyryhma, joka on suoraketjuinen tai haaroittunut 25 alkyyliryhma, joka sisMltaS noin 8-24 hiiliatomia, tai alkyylifenyyliryhma, jonka alkyyliryhma sisaltaa noin 9 -15 hiiliatomia. M on suolan muodostava kationi, joka on tyypillisesti natrium-, kalium- tai ammoniumioni tai niiden seos.
30 Eras edullinen synteettinen anioninen pinta-aktii vinen aine on vesiliukoinen alkyylibentseenisulfonihap-posuola, jonka alkyyliryhma sisaltSS 9-15 hiiliatomia. Eras toinen edullinen synteettinen anioninen pinta-aktiivinen aine on alkyylisulfaatin tai alkyylipolyetok-35 sylaattieetterisulfaatin vesiliukoinen suola, jonka al-kyyliryhmM sisaltSa noin 8-24, edullisesti noin 10 - li 90786 7 18 hiiliatomia ja jossa on 0 - noin 20, edullisesti 0 -noin 12 etoksyyliryhmåå. Muita soveltuvia anionisia pin-ta-aktiivisia aineita esitetaan US-patenttijulkaisussa 4 170 565.
5 Ionittomia pinta-aktiivisia aineita on kateva val- mistaa kondensoimalla etyleenioksidia hiilivedyn kanssa, jossa on reaktiivinen vetyatomi, esimerkiksi hydroksyyli-, karboksyyli- tai amidiryhma, happo- tax emaskatalysaat-torin lasna ollessa, ja niihin kuuluvat yhdisteet, joilla 10 on yleinen kaava RA(CH2CH20) H, jossa R on hydrofobinen ryhma, A on reaktiivisen vetyatomin sisaltSva ryhma ja n on etyleenioksidiyksikoiden keskimaårainen lukumaara.
R sisaltaa tyypillisesti noin 8-22 hiiliatomia. Niita voidaan muodostaa myos kondensoimalla propyleenioksidia 15 molekyylimassaltaan pienehkon yhdisteen kanssa. n on yleensa 2-24.
Ionittoman yhdisteen hydrofobinen ryhma on edullisesti primaarinen tai sekundaarinen ja suoraketjuinen tai haaroittunut alifaattinen alkoholi, jossa on 8 - 24, edul-20 lisesti noin 12 - 20 hiiliatomia. Soveltuvia ionittomia pinta-aktiivisia aineita kuvataan taydellisemmin US-patentti julkaisussa 4 111 855. Ionittomien pinta-aktiivis-ten aineiden seokset saattavat olla edullisia.
Kahtaissionisiin pinta-aktiivisiin aineisiin kuu-25 luvat alifaattisten kvaternaaristen ammonium-, fosfo-nium- ja sulfoniumyhdisteiden johdannaiset, joissa alifaattinen ryhma voi olla suoraketjuinen tai haaroittunut ja joissa yksi alifaattinen substituentti sisaltaa noin 8-24 hiiliatomia ja yksi substituenteista aina-30 kin anionisen vesiliukoiseksi tekevan ryhmcLn. Erityisen edullisia kahtaisionisia aineita ovat etoksyloidut ammo-niumsulfonaatit ja -sulfaatit, joita kuvataan US-patentti julkaisuissa 3 925 262 ja 3 929 678.
Puolipolaarisiin ionittomiin pinta-aktiivisiin 35 aineisiin kuuluvat vesiliukoiset amiinioksidit, jotka sisaltSvSt yhden alkyyli- tai hydroksialkyyliryhman, 8 jossa on noin 8-28 hiiliatomia, ja kaksi ryhmaa, jotka ovat alkyyliryhmia tai hydroksialkyyliryhmia, jotka si-saltavat 1-3 hiiliatomia ja voivat mahdollisesti olla kytkeytyneina rengasrakenteiksi.
5 Soveltuvia anionisia synteettisia pinta-aktiivisia suoloja ovat sulfonaatit ja sulfaatit. Sen kaltaiset anioniset pesuaineet ovat hyvin tunnettuja detergentti-alalla, ja niita kaytetaan laajasti kaupallisissa pesu-aineissa. Edulliset anioniset synteettiset vesiliukoiset 10 sulfonaatti- tai sulfaattisuolat sisaltavat molekyylira-kenteessaan alkyyliryhman, joka sisaltaa noin 8-22 hiiliatomia .
Esimerkkeja tallaisista edullisista anionisista pinta-aktiivisista suoloista ovat reaktiotuotteet, joita 15 saadaan sulfatoimalla tali- ja kookosdljysta peraisin olevia Cg-ig-rasva-alkoholeja; alkyylibentseenisulfonaatit, joissa alkyyliryhmS sisSltaa noin 9 - 15 hiiliatomia; natriumalkyyliglyseryylieetterisulfonaatit; tali- ja koo-kosoljystS saatavien rasva-alkoholien eetterisulfaatit; 20 kookosrasvahappomonoglyseridisulfaatit ja -sulfonaatit; ja parafiinisulfonaattien, joiden alkyyliketju sisaltaa noin 8-22 hiiliatomia, vesiliukoiset suolat. Sulfonoi-tuja olefiinipohjaisia pinta-aktiivisia aineita, joita kuvataan tarkemmin esimerkiksi US-patenttijulkaisussa 25 3 332 880, voidaan myos kayttaa. Anionisten synteettisten sulfonaattien ja/tai sulfaattien neutraloivia kationeja edustavat tavanomaiset kationit, joita kMytetaan laajasti pesuainetekniikassa, kuten natrium ja kalium.
Eras taraan keksinndn yhteydesså erityisen edulli-30 nen anioninen synteettinen pinta-aktiivinen komponentti on alkyylibentseenisulfonihapon vesiliukoinen suola, edul-lisesti natriumalkyylibentseenisulfonihappo, edullises-ti natriumalkyylibentseenisulfonaatti, jonka alkyyliryhma sisaltaa noin 10 - 13 hiiliatomia.
35 Eras edullinen ryhma ionittomia etoksylaatteja ovat 12 - 15 hiiliatomia sisaltåvien rasva-alkoholien 90786 9 kondensaatiotuotteet etyleenioksidin kanssa, jota on noin 4-10 mol yhta moolia kohden rasva-alkoholia. Soveltuvia taman etoksylaattiryhmån edustajia ovat C12_^^-oksoalko-holien ja etyleenioksidin, jota on 7 - 9 mol yhta moolia 5 kohden alkoholia, kondensaatiotuote; kapealla molekyyli-kokoalueella olevien C^_^-oksoalkoholien ja etyleenioksidin, jota on 7 - 9 mol yhta moolia kohden rasvaoksoal-koholia, kondensaatiotuote; kapealla molekyylikokoalueel-la olevan C^2_13_rasva°Jcsoalkoholin ja etyleenioksidin, 10 jota on 6,5 mol yhta moolia kohden rasva-alkoholia, kondensaatiotuote; ja C.Λ .. .-kookosrasva-alkoholin konden-saatiotuotteet, joiden etoksylaatioaste (EO-moolimaara/1 mol alkoholia) on alueella 5-8. Vaikka rasvaoksoalko-holit ovat paaasiassa lineaarisia, niissa voi esiintya ka-15 sittelyolosuhteista ja raaka-aineolefiineista riippuen tietynasteista haaroittumista, erityisesti lyhyita sivu-ketjuja, kuten metyylihaaroja.
Kaupallisten oksoalkoholien haaroittumisaste on usein alueella 15 - 50 % (massaprosenttia).
20 Edullinen ioniton etoksyloitu komponentti voi olla myos kahden erikseen etoksyloidun ionittoman pinta-aktii-visen aineen, joilla on erilainen etoksylaatioaste, seos. Esimerkkina mainittakoon ioniton etoksyloitu pinta-aktii-vinen aine, joka sisaltaa 3-7 mol etyleenioksidia/1 25 mol hydrofobisia ryhmia, ja toinen etoksyloitu aine, jossa on 8 - 14 mol etyleenioksidia/1 mol hydrofobisia ryhmiS. Eras edullinen ioniton etoksyloitu seos sisaltaa alempaa etoksylaattia, joka on C^.^^oksoalkoholin, jon-ka haaroittumisaste on korkeintaan 50 massa-%, ja etyleeni-30 oksidin, jota on noin 3-7 mol/1 mol rasvaoksoalkoholia, kondensaatiotuote, ja korkeampaa etoksylaattia, joka on Cig^ig-oksoalkoholin, jonka haaroittumisaste on yli 50 massa-%, ja etyleenioksidin, jota on noin 8-14 mol/1 mol haaroittunutta oksoalkoholia, kondensaatiotuo-35 te.
10
Keksinnon mukaiset nestemåiset pesuainekoostumuk-set sisaltavat mahdollisesti rasvahappokomponenttia. Edul-lisesti tyydyttyneet rasvahapot sisåltåvat 10 - 16, edul-lisemmin 12 - 14 hiiliatomia. Edullisia tyydyttymåttomiå 5 rasvahappoja ovat oljyhappo ja palmitoleiinihappo.
Taman keksinndn mukaisissa nestemaisissa pesuaine-koostumuksissa voidaan kayttaa pesuaine-entsyymeja. Keksinnon mukaisten koostumusten eråana edullisena piirtee-na on itse asiassa se, etta ne ovat yhteensopivia tallais-10 ten pesuaine-entsyymien kanssa. Sopivia entsyymejå ovat pesuaineissa kåytettSvåt proteaasit, amylaasit, lipaasit ja sellulaasit. Vesipohjaisissa nestemaisissa pesuaineissa kåytettaviksi tarkoitetut entsyymien stabilointiaineet ovat hyvin tunnettuja. TassS yhteydessa edullinen on 15 muurahaishapon suola, esimerkiksi natriumformiaatti. Taman stabilointiaineen maara on tyypillisesti 0,5 - 2 %.
Edulliset koostumukset sisaltavat epaorgaanista tai orgaanista builderiå. Esimerkkeja epaorgaanisista buildereista ovat fosforipohjaiset builderit, esimerkik-20 si natriumtripolyfosfaatti ja natriumpyrofosfaatti, seka alumiinisilikaatit (zeoliitit).
Esimerkkeja orgaanisista buildereista ovat poly-hapot, kuten sitruunahappoa, nitriilitrietikkahappo ja tartraattimonosukkunaatin ja tartraattidisukkinaatin 25 seokset. Edullisisia buildereita keksinnon yhteydessa kåytettSviksi ovat sitruunahappo ja alk(en)yylisubsti-tuoidut meripihkahappoyhdisteet, joissa alk(en)yyliryh-ma sisaltaa 10 - 16 hiiliatomia. Eras esimerkki tasta ryhmcLstå on dodekenyylimeripihkahappo. Polymeerisia kar-30 boksylaattibuildereita, mukaan luettuina polyakrylaa-tit, polyhydroksiakrylaatit ja polyakrylaatti-polyma-leaattikopolymeerit, voidaan myos kayttaa.
Keksinnon mukaiset koostumukset voivat sisaltSa joukon muita mahdollisia aineosia, joita kSytetaan paa-35 asiassa lisåainepitoisuuksina, tavallisesti alle 5 %. Esimerkkeja tSllaisista lisaaineista ovat polyhapot, li 90786 11 entsyymit ja entsyymien stabilointiaineet, vaahtoamisen-saatelyaineet, opasiteettia lisaavat aineet, aineet, jotka parantavat yhteensopivuutta koneen emaloitujen pinto-jen kanssa, bakterisidit, varit, hajusteet, kirkasteet 5 tms.
Keksinnon mukaiset nestemSiset koostumukset voivat sisaltaa muita lisaaineita pitoisuuksina 0,05 - 2 %.
Naihin lisaaineisiin kuuluvat polyaminokarboksy-laatit, kuten etyleenidiaminotetraetikkahappo, diety-10 leenitriaminopentaetikkahappo, etyleenidiaminodimeripih-kahappo tai niiden vesiliukoiset alkalimetallisuolat.
Muihin lisaaineisiin kuuluvat organofosfonihapot, joista erityisen edullisia ovat etyleenidiaminotetrametyleenifos-fonihappo, heksametyleenidiaminotetrametyleenifosfonihap-15 po, dietyleenitriaminopentametyleenifosfonihappo ja ami-notrimetyleenifosfonihappo.
Koostumukset voivat sisaltaS lisaksi valkaisuai-neiden stabiloijia, jotka ovat alalla tunnettua lajia.
Jos nestemSisen pesuaineen valmistuksessa kSytetåån mene-20 telmSa, jossa kMytetSSn vetyperoksidia, voi tyypillisia valkaisuaineiden stabiloijia olla lMsna tuotuina kaupal-lisesti saatavan vetyperoksidin mukana. Esimerkkeja so-veltuvista valkaisuaineiden stabiloijista ovat askorbii-nihappo, dipikoliinihappo, natriumstannaatit ja 8-hydrok-25 sikinoliini, ja niita voi olla keksinnon mukaisissa koos-tumuksissa pitoisuuksina (Jr01- — 1 %.
Keksinnon mukaisten koostumusten menestyksellinen kMyttd erilaisissa kayttoolosuhteissa voi vaatia vaah-toamisensaatelyaineen kayttSS. Vaikka voidaan kayttåå 30 yleisesti ottaen kaikkia pesuaineiden vaahdonsaately-aineita, ovat keksinnon yhteydessa edulliset alkyloi-dut polysiloksaanit, kuten dimetyylipolysiloksaani, joi-ta kutsutaan usein myos silikoneiksi. Silikoneja kayte-tSSn usein pitoisuuksina, jotka eivSt ylita 1,5 %:a, 35 edullisimmin pitoisuuksina 0,1 - 1,0 %.
12
Voi olla myos edullista kåyttaå opasiteetin lisaa-jinå, koska ne auttavat tekemaån konsentroidusta neste-maisesta pesuainekoostumuksesta yhtenåisen ulkonåoltaan. Esimerkkina soveltuvista opasiteetinlisaajista on poly-5 styreeni, jota myydåån kauppanimellå LYTRON 621 ja jota valmistaan MONSANTO CHEMICAL CORPORATION. Opasiteetinli-saajia kaytetaan usein pitoisuuksina 0,3 - 1,5 %.
Taman keksinnon mukaiset nestemaiset pesuainekoos-tumukset voivat sisaltaS lisaksi ainetta, joka parantaa 10 yhteensopivuutta pesukoneen kanssa, erityisesti emalipaal-lysteisten pintojen suhteen.
Lisaksi voi olla toivottavaa lisata 0,1 - 5 % tun-nettuja lian takaisinsaostumista estavia ja/tai yhteensopivuutta parantavia aineita. Esimerkkeja tamankaltaisista 15 lisaaineista ovat natriumkarboksimetyyliselluloosa; hyd-roksi-C^_g-alkyyliselluloosa; polykarboksyylihomo- ja -kopolymeeriaineosat, kuten polymaleiinihappo, maleiini-happoanhydridin ja metyylivinyylieetterin kopolymeeri moolisuhteessa 2:1 - 1:2; ja etyleenisesti tyydyttymat-20 tSman monokarboksyylihappomonomeerin, jossa on korkein-taan 5, edullisesti 3 tai 4 hiiliatomia, esimerkiksi (met)akryylihapon, ja etyleenisesti tyydyttamattoman dikarboksyylihappomonomeerin, jossa on korkeintaan 6, edullisesti 4 hiiliatomia, kopolymeeri, jossa monomeerien 25 moolisuhde on 1:4 - 4:1 ja jota on kuvattu yksityiskoh-taisemmin EP-hakemusjulkaisussa 0 066 915.
Seuraavat esimerkit valaisevat keksintoa ja hel-pottavat sen ymmårtamista.
Valmistetaan nestemSisia pesuainekoostumuksia se-30 koittamalla seuraavassa lueteltuja aineosia ilmoitettui-na osuuksina: fl 90786 13
Air.eosat Koosturnus (massa-JO
_I_II_III_IV_V
Vettå 33 32 26 23 34
Etanolia 14 15 18 22 11 5 Lineaarista dodekyylibent- seenisulfonihappoa 12 10 8 8 12 C ^-oksoalkoholin (1 mol) ja etyleenioksidin (7 mol) kon- densaatiotuotetta 7 9 10 87 10 Natriumkokoyylisulfaattia 2 34 22
Dodekenyylimeripihkahappoa 13 10 12 15 13
Sitruunahappoa 0,8 1 1 0,8 0,8
Oljyhappoa 3,3 4 3 2 3,3
Proteaasia 0,3 0,5 - 0,5 - 15 Dietyleenitriamiini- pentametyleenifosfoni- happoa 0,05 0,85 0,05 0,05 0,05
Natriumformiaattia 0,9 1 - 1
Natriumperboraatti- *) 20 monohydraattia 10 10 12 10 10
Natriumhydroksidia, pH:n sååtåmiseksi arvoon 9 10 9 11 8,2
Hajustetta, muita aineita --------------loppuosa------------- 25 *) natriumperboraattitetrahydraattia
Natriumperboraattiyhdiste lisataan sen jålkeen, kun kaikki muut aineosat on sekoitettu. Koostumusta sekoite-30 taan yon yli. Tuloksena olevien uudelleenkiteytettyjen per-boraattihiukkasten massakeskimaarainen hiukkaslapimitta on noin 7 yum.
Seuraavat koostumukset valmistetaan sainalla taval-la.
14
Aitecsat Kccstunus Inassa--.) vi vi: viii :x >:::
Vettå 28 27 32 28 22 31 23
Etanolia - 7 5 7 86,36 5 l-metoksi-2-pro- pa.nolia 14 3,5 - 7 7 -
Isoprcpanolia - - - - - 6,56
Butyvlidrglykoli- eetteriå - 4,0 5 -
Oineaansta dode-10 kyylibentseeni- sulfonihappoa 12 7 13 10 9 11,4 12
Ionitonta pinta- aktiivista ainetta 7 11 3,5 8 7 7,2 6
Natriumkookos- sulfaattia 2,5 2,5 3,0 3,0 2,0 3,1 4,0 TMS/TDS* - - - 6,5 3,5-
Dodekenyy1ime ri- pihkahappoa 9 - - 8,5 9,513,4 7
Tetradekenyylimeri- pihkahappoa 4 - - - 1,0- 2 g Kookosrasvahappoa - 16 1,0 - - - 1,0
Oljyhappoa 3,6 4,0 2,0 2,0 2,5 3,6 3,0
Sitruunahappoa 0,9 0,5 - - 0,5 0,8 3,5 DTPMPA* * 0,5 0,5 - 0,8 1,5 0,9 0,4
Etyleenidiamiini- tetraetikkahappoa - - 1,0 - - - 0,4
Natriumtripoly- 25 fosfaattia - - 15,0 - -
Natriumperboraatti- tetrahydraattia - - - - - - 17
Natriumperboraatti- monohydraattia 10,4 9 13 13 19 9
Natriumformiaattia 0,8 1,0 1,0 0,5 1,0 0,9 1,5
Proteaasia 0,6 0,8 0,5 0,5 0,6 0,7 1,0
Natriumhydroksidia pH:n sååtamiseksi arvoon 10 11 11 10,5 10,5 9 9,5
Ha^ustetta, muita aineita loppuosa * tartraattimonosukkinaatin ja tartraattidisukkinaatin seos suh-35 teessa 80:20 ** dietyleenitriaminopentametyleenifosfonihappo 90786 15
Valmistetaan samankaltaisia koostumuksia seuraa- vasti.
Valmistetaan nestemainen pesuainematriisi sekoit-tamalla vesi ja orgaaniset liuottimet, pinta-aktiiviset 5 aineet ja builderit, joita kutakin on yksi tai useampia. Matriisin pH saadetaan arvoon 8,5-9 natriumhydroksidil-la. Lisataan metaboraattijauhe sekoittaen. Talloin muo-dostuu maitomainen suspensio. Lisataan sitten vetyperok-sidi vesiliuoksena. Talloin muodostuu pieniå perboraat-10 titetrahydraattikiteita. Perboraattitetrahydraattikitei-den massakeskimaarainen hiukkaskoko on tyypillisesti noin 4 pm. Lampotila kohoaa eksotermisen reaktion seu-rauksena tyypillisesti noin 40 °C:seen. Pesuainekoostu-mus jaahdytetaan suunnilleen lampotilaan 25 °C ennen lam-15 monherkkien aineosien, kuten entsyymien ja hajusteen li-saamista.
Edelia kuvattuun pesuainematriisiin voidaan lisata booraksia metaboraatin sijasta. TallQin lisataan tarvit-tava maara natriumhydroksidia booraksin muuttamiseksi me-20 taboraatiksi. Metaboraatti muutetaan sitten perboraatik-si lisaamalla vetyperoksidia. Kun koostumus on jaahdy-tetty suunnilleen lampStilaan 25 °C, lisataan lammon-herkat koostumuksen komponentit.

Claims (17)

1. Vesipohjainen nestemainen pesuainekoostumus, jonka pH on våhintåån 8, tunnettu siitå, ettå se 5 sisåltåå a) våhintåån 5 % orgaanista anionista pinta-aktii-vista ei-saippua-ainetta; b) våhintåån 5 % builderiå; ja c) 1 - 40 % perboraattivalkaisuainetta hiukkasina, 10 joiden massakeskimååråinen hiukkaslåpimitta on 0,5 - 20 pm ja jotka on muodostettu uudelleenkiteyttåmållå in situ.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen koostumus, tunnettu siita, ettå peroboraattivalkaisuaine- 15 hiukkaset on muodostettu in situ boraattiyhdisteen ja pe- roksidin vaiiselia reaktiolla.
3. Patenttivaatimuksen 2 mukainen koostumus, tunnettu siita, ettå boraattiyhdiste on metabo-raatti tai booraksi ja peroksidi on vetyperoksidi.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen nestemainen pe suainekoostumus, tunnettu siitå, ettå perboraat-tihiukkaset on muodostettu uudelleenkiteyttåmållå perbo-raattimonohydraattia.
5. Minkå tahansa patenttivaatimuksista 1-4 mu- 25 kainen nestemåinen pesuainekoostumus, tunnettu siitå, ettå se sisåltåå lisåksi 5 - 70 % veteen sekoittu-vaa orgaanista liuotinta.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen nestemåinen pesuainekoostumus, tunnettu siitå, ettå veteen se- 30 koittuva orgaaninen liuotin on alifaattinen monoalkoholi.
7. Patenttivaatimuksen 6 mukainen nestemåinen pesuainekoostumus, tunnettu siitå, ettå veteen se-koittuva orgaaninen liuotin on etanoli.
8. Patenttivaatimuksen 7 mukainen nestemåinen pe- 35 suainekoostumus, tunnettu siitå, ettå liuotin li 90786 sisåltåå vettå ja etanolia veden ja etanolin suhteen ollessa 8:1 - 1:3.
9. Patenttivaatimuksen 8 mukainen nestemåinen pe-suainekoostumus, tunnettu siitå, eta veden ja 5 etanolin suhde on 5:1 - 1:2.
10. Minka tahansa edeltåvån patenttivaatimuksen mukainen nestemåinen pesuainekoostumus, tunnettu siitå, ettå sen ionivahvuus on våhintåån 0,8 mol/1.
11. Minkå tahansa edeltåvan patenttivaatimuksen 10 mukainen nestemåinen pesuainekoostumus, tunnettu siitå, ettå sen pH on våhintåån 9.
12. Patenttivaatimuksen 11 mukainen nestemåinen pesuainekoostumus, tunnettu siitå, ettå sen pH on våhintåån 9,5.
13. Minkå tahansa edeltåvån patenttivaatimuksen mukainen nestemåinen pesuainekoostumus, tunnettu siitå, ettå se sisåltåå alle 4 % rasvahappoa.
14. Minkå tahansa edeltåvån patenttivaatimuksen mukainen nestemåinen pesuainekoostumus, tunnettu 20 siitå, ettå se sisåltåå 5 - 40 % builderiå, joka on dode-kenyylimeripihkahappo; tetradekenyylimeripihkahappo; do-dekyylmeripihkahappo; tartraattimonosukkinaatin ja tart-raattidisukkinaatin seos suhteessa 80:20; tai mainittujen seos.
15. Menetelmå minkå tahansa edeltåvån patenttivaa timuksen mukaisen nestemåisen pesuainekoostumuksen val-mistamiseksi, tunnettu siitå, ettå a) sekoitetaan vesi, anioninen detergentti ja builderi; 30 b) lisåtåån perboraattiyhdiste sekoittaen.
16. Menetelmå minkå tahansa patenttivaatimuksista 1-14 mukaisen nestemåisen pesuainekoostumuksen valmis-tamiseksi, tunnettu siitå, ettå a) sekoitetaan vesi, anioninen detergentti ja 35 builderi; b) lisataån boraattiyhdiste; c) lisataån peroksidi sekoittaen.
17. Patenttivaatimuksen 16 mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå boraattiyhdiste on metabo-5 raatti tai booraksi ja peroksidi on vetyperoksidi. II 90786
FI882782A 1987-06-12 1988-06-10 Perboraattivalkaisuainetta sisältävä nestemäinen pesuaine FI90786C (fi)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB8713756 1987-06-12
GB878713756A GB8713756D0 (en) 1987-06-12 1987-06-12 Liquid detergent

Publications (4)

Publication Number Publication Date
FI882782A0 FI882782A0 (fi) 1988-06-10
FI882782L FI882782L (fi) 1988-12-13
FI90786B FI90786B (fi) 1993-12-15
FI90786C true FI90786C (fi) 1994-03-25

Family

ID=10618800

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI882782A FI90786C (fi) 1987-06-12 1988-06-10 Perboraattivalkaisuainetta sisältävä nestemäinen pesuaine

Country Status (16)

Country Link
EP (1) EP0294904B1 (fi)
JP (1) JP2505537B2 (fi)
KR (1) KR950013921B1 (fi)
CN (1) CN1026013C (fi)
AU (1) AU624328B2 (fi)
CA (1) CA1307714C (fi)
DE (1) DE3851096T2 (fi)
DK (1) DK318088A (fi)
EG (1) EG18526A (fi)
FI (1) FI90786C (fi)
GB (1) GB8713756D0 (fi)
MX (1) MX169404B (fi)
MY (1) MY103581A (fi)
NZ (1) NZ224980A (fi)
PH (1) PH25774A (fi)
PT (1) PT87722B (fi)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1327503C (en) * 1988-06-14 1994-03-08 Charles Randolph Minns Carpet cleaning composition and method of use
GB8826458D0 (en) * 1988-11-11 1988-12-14 Ici Plc Bleach formulation & aqueous detergent compositions
GB8900496D0 (en) * 1989-01-10 1989-03-08 Procter & Gamble Liquid detergent composition containing enzyme and enzyme stabilization system
GB8904007D0 (en) * 1989-02-22 1989-04-05 Procter & Gamble Stabilized,bleach containing,liquid detergent compositions
US5160655A (en) * 1989-02-27 1992-11-03 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Aqueous structured liquid detergent compositions containing selected peroxygen bleach compounds
EP0385522B1 (en) * 1989-02-27 2001-08-29 Unilever N.V. Liquid detergent composition
US4992194A (en) * 1989-06-12 1991-02-12 Lever Brothers Company, Division Of Conopco Inc. Stably suspended organic peroxy bleach in a structured aqueous liquid
EP0429124A1 (en) * 1989-11-21 1991-05-29 The Procter & Gamble Company Chlorine-free liquid automatic dishwashing compositions
EP0430330A3 (en) * 1989-11-24 1991-12-18 The Procter & Gamble Company Suspending liquid detergent compositions
ES2095240T3 (es) * 1989-11-30 1997-02-16 Clorox Co Detergente oxidante acuoso liquido estable.
GB8928631D0 (en) * 1989-12-19 1990-02-21 Procter & Gamble Concentrated aqueous liquid bleach compositions
JPH05502471A (ja) * 1990-02-08 1993-04-28 ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ 液体漂白組成物
AU652736B2 (en) * 1990-02-08 1994-09-08 Unilever Plc Liquid bleach composition
DE4018039C2 (de) * 1990-06-06 1999-06-24 Solvay Interox Gmbh Verfahren zur Herstellung von mikrokristallinen Perborat-Produkten und hierfür verwendete lagerstabile hochkonzentrierte wäßrige Lösungen
EP0476212A1 (en) * 1990-09-17 1992-03-25 The Procter & Gamble Company Liquid detergent compositions
DE69027774T2 (de) * 1990-10-22 1997-02-20 Procter & Gamble Stabile, flüssige Reinigungsmittel enthaltend ein Bleichmittel
TW230784B (fi) * 1990-10-22 1994-09-21 Procter & Gamble
US5595801A (en) * 1991-07-30 1997-01-21 International Paper Company Laminated shielding material and method for shielding an enclosure therewith
GB9323634D0 (en) * 1993-11-16 1994-01-05 Warwick Int Ltd Bleach activator compositions
US5801138A (en) * 1994-07-01 1998-09-01 Warwick International Group Limited Bleaching compositions
WO1996033258A1 (en) * 1995-04-20 1996-10-24 Albright & Wilson Uk Limited Stabilised aqueous suspensions of bleach containing perborate particles
US5792385A (en) * 1995-05-25 1998-08-11 The Clorox Company Liquid peracid precursor colloidal dispersions: liquid crystals
US5954998A (en) * 1995-05-25 1999-09-21 The Clorox Company Liquid peracid precursor colloidal dispersions: oil-core vesicles
US5681805A (en) * 1995-05-25 1997-10-28 The Clorox Company Liquid peracid precursor colloidal dispersions: microemulsions
US5776877A (en) * 1995-05-25 1998-07-07 The Clorox Company Liquid peracid precursor colloidal dispersions: macroemulsions
KR100469075B1 (ko) * 2002-04-03 2005-02-02 위아 주식회사 조향장치용 토션바의 토크 감지장치
WO2012009660A2 (en) * 2010-07-15 2012-01-19 The Procter & Gamble Company Detergent compositions comprising microbially produced fatty alcohols and derivatives thereof

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2706178A (en) * 1951-02-10 1955-04-12 Du Pont Preparation of hydrated perborate products
NL207905A (fi) * 1955-06-11
BE577317A (fi) * 1958-04-28 1967-10-02
BE609322A (fi) * 1960-10-18
DE1567583A1 (de) * 1966-06-08 1970-09-10 Henkel & Cie Gmbh Lagerbestaendige,als Oxydations-und Bleichmittel brauchbare,Natriumperborat enthaltende waessrige Suspensionen
FR1535532A (fr) * 1966-06-08 1968-08-09 Henkel & Cie Gmbh Suspensions aqueuses stables contenant du perborate de sodium et utilisables comme oxydants et azurants
DE2004158C3 (de) * 1970-01-30 1979-04-05 Kali-Chemie Ag, 3000 Hannover Verfahren zur Herstellung eines rieselfähigen abriebfesten Natriumperborattetrahydrats mit niedrigem Schüttgewicht
FR2140822A5 (en) * 1971-06-09 1973-01-19 Air Liquide Bleaching liquids - contg hydrogen peroxide or persalts in alkaline medium with stabilisers
JPS5122700A (en) * 1974-08-20 1976-02-23 Kao Corp Kohyokatansansooda mataha kahosansoodano seizoho
JPS5920397A (ja) * 1982-07-26 1984-02-02 ライオン株式会社 洗浄剤組成物
ZA852201B (en) * 1984-04-09 1986-11-26 Colgate Palmolive Co Liquid bleaching laundry detergent composition
ZA853573B (en) * 1984-06-01 1986-12-30 Colgate Palmolive Co Bleaching synthetic detergent composition
MX162823B (es) * 1985-03-29 1991-06-28 Colgate Palmolive Co Mejoras a composicion de detergente blanqueadora liquida para lavar ropa
GB8629534D0 (en) * 1986-12-10 1987-01-21 Unilever Plc Enzymatic detergent & bleaching composition
GB8712430D0 (en) * 1987-05-27 1987-07-01 Procter & Gamble Liquid detergent

Also Published As

Publication number Publication date
EG18526A (en) 1993-04-30
JPS6465200A (en) 1989-03-10
MX169404B (es) 1993-07-01
CN1030605A (zh) 1989-01-25
KR950013921B1 (ko) 1995-11-18
KR890000653A (ko) 1989-03-16
FI882782L (fi) 1988-12-13
MY103581A (en) 1993-08-28
FI882782A0 (fi) 1988-06-10
AU1756088A (en) 1988-12-15
CN1026013C (zh) 1994-09-28
JP2505537B2 (ja) 1996-06-12
DE3851096D1 (de) 1994-09-22
NZ224980A (en) 1991-01-29
PT87722A (pt) 1988-07-01
PH25774A (en) 1991-10-18
GB8713756D0 (en) 1987-07-15
DK318088D0 (da) 1988-06-10
FI90786B (fi) 1993-12-15
EP0294904B1 (en) 1994-08-17
PT87722B (pt) 1992-10-30
AU624328B2 (en) 1992-06-11
CA1307714C (en) 1992-09-22
DE3851096T2 (de) 1995-04-06
EP0294904A2 (en) 1988-12-14
EP0294904A3 (en) 1989-06-14
DK318088A (da) 1988-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI90786C (fi) Perboraattivalkaisuainetta sisältävä nestemäinen pesuaine
FI89721B (fi) Flytande tvaettmedelkomposition innehaollande fast peroxiblekningsmedel
AU662501B2 (en) Liquid detergent compositions containing a suspended peroxygen bleach
US5597790A (en) Liquid detergent compositions containing a suspended peroxygen bleach
US5445756A (en) Stable liquid detergent compositions containing peroxygen bleach suspended by a hydropholic silica
CA2010036C (en) Stabilized bleach containing liquid detergent compositions
US5275753A (en) Stabilized alkaline liquid detergent compositions containing enzyme and peroxygen bleach
JP2749415B2 (ja) 酵素と酵素安定化系を含む液体洗剤組成物
JPS61111400A (ja) 漂白剤組成物
US5250212A (en) Liquid detergent containing solid peroxygen bleach and solvent system comprising water and lower aliphatic monoalcohol
CA2030098A1 (en) Chlorine-free liquid automatic dishwashing compositions
US5229028A (en) Liquid detergent compositions
NO822432L (no) Vaskemiddelblanding samt additiv.
JP2994035B2 (ja) 安定化された漂白剤含有液体洗剤組成物
IE904574A1 (en) Concentrated aqueous liquid bleach composition

Legal Events

Date Code Title Description
BB Publication of examined application
MM Patent lapsed
MM Patent lapsed

Owner name: THE PROCTER & GAMBLE COMPANY