JPS61166806A - プロピレン／エチレンランダム共重合体の製造方法 - Google Patents
プロピレン／エチレンランダム共重合体の製造方法Info
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- JPS61166806A JPS61166806A JP782885A JP782885A JPS61166806A JP S61166806 A JPS61166806 A JP S61166806A JP 782885 A JP782885 A JP 782885A JP 782885 A JP782885 A JP 782885A JP S61166806 A JPS61166806 A JP S61166806A
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- propylene
- ethylene
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明はプロピレン／エチレンランダム共重合体の製造
方法に関する。詳しくは成形品とした時に表面のくもり
とかべたつきのないプロピレン／エチレンランダム共重
合体を製造する方法に関する。
方法に関する。詳しくは成形品とした時に表面のくもり
とかべたつきのないプロピレン／エチレンランダム共重
合体を製造する方法に関する。
従来の技術
ポリプロピレンの耐衝撃性、透明性、ヒートシール性を
改良する目的でプロビレ／と少量のエチレンヲ共重合し
てプロピレン／エチレンランダム共重合体を制令する方
法については広く知られており、多くの製品が市場で入
手できる。従来の不活性炭化水素溶媒を使用する方法で
はプロピレン／エチレンランダム共重合体を製造する際
に生じる 不活性炭化水素溶媒に可溶な部分が除去され
てしまい使用した単１体に対する製品の取れ高が少いと
いう問題がちり、これを解決する目的で。
改良する目的でプロビレ／と少量のエチレンヲ共重合し
てプロピレン／エチレンランダム共重合体を制令する方
法については広く知られており、多くの製品が市場で入
手できる。従来の不活性炭化水素溶媒を使用する方法で
はプロピレン／エチレンランダム共重合体を製造する際
に生じる 不活性炭化水素溶媒に可溶な部分が除去され
てしまい使用した単１体に対する製品の取れ高が少いと
いう問題がちり、これを解決する目的で。
プロピレン自身を媒体とする塊状重合法、或は気相重合
でプロピレン／エチレンラノダム共重合体を製侍するこ
とが試みられている、 発明が解決すべき問題点 上記のプロビレ／自身を媒体とする重合法、特に特定の
方法でプロビレ／自身を液状媒体とする塊状重合法で重
合して得られた共重合体スラリーをプロピレンで洗浄す
ることで、失われる可溶性重合体の量を最少限としてし
かも品質的に実質的に問題のないプロピレン／エチレン
ランダム共重合体が得られることが知られている。（例
えば特開昭５７−１４９３０９．特開昭５８−１３６６
０７、特開昭５９−１２９２０９など）しかしながらこ
れらの方法は、失われる可溶性重合体の量を發少限とし
ている極めて限界的な方法−３あるため、触媒の組成、
重合温度などの条件を少し変えると、得られた共重合体
で攬形吻を作った時１表面がくもったりべたついたりす
る間頂が生じ、偶然良い条件が見い出されても１条件を
変えると、良い製品が得られるかどうか、条令のプロピ
レン／エチレンランダム共重合体を作って素′准な［榮
作で製品として評価してみないとわからないという問題
があった。
でプロピレン／エチレンラノダム共重合体を製侍するこ
とが試みられている、 発明が解決すべき問題点 上記のプロビレ／自身を媒体とする重合法、特に特定の
方法でプロビレ／自身を液状媒体とする塊状重合法で重
合して得られた共重合体スラリーをプロピレンで洗浄す
ることで、失われる可溶性重合体の量を最少限としてし
かも品質的に実質的に問題のないプロピレン／エチレン
ランダム共重合体が得られることが知られている。（例
えば特開昭５７−１４９３０９．特開昭５８−１３６６
０７、特開昭５９−１２９２０９など）しかしながらこ
れらの方法は、失われる可溶性重合体の量を發少限とし
ている極めて限界的な方法−３あるため、触媒の組成、
重合温度などの条件を少し変えると、得られた共重合体
で攬形吻を作った時１表面がくもったりべたついたりす
る間頂が生じ、偶然良い条件が見い出されても１条件を
変えると、良い製品が得られるかどうか、条令のプロピ
レン／エチレンランダム共重合体を作って素′准な［榮
作で製品として評価してみないとわからないという問題
があった。
本発明者らは上記問題を解決する方法について鋭意検討
した結果、簡便な評価で特定の結果となる重合条件下で
プロピレン／エチレンランダム共重合体を製造すること
で号れた品質のプロピレン／エチレンランダム共重合体
が得られることを見い出し本発明を完成した。
した結果、簡便な評価で特定の結果となる重合条件下で
プロピレン／エチレンランダム共重合体を製造すること
で号れた品質のプロピレン／エチレンランダム共重合体
が得られることを見い出し本発明を完成した。
問題点を解決するための手段
即ち本発明は３０’Ｃの白灯油に可溶な、アタクチック
な部分が全体の１５５重量％以下エチレン含量が６重量
％以下の立体規則性プロピレン／エチレンランダム共重
合体を製造する方法において。
な部分が全体の１５５重量％以下エチレン含量が６重量
％以下の立体規則性プロピレン／エチレンランダム共重
合体を製造する方法において。
重合条件として、プロピレン／エチレンの比率が５０７
５０重量比となるように重合した時に得られる重合体の
３０℃の白灯油に可溶な部分と３０℃の白灯油に不溶な
部分の１３５℃テトラリノ溶液で測定した時の極限粘度
数の比の自然対数が−０，３６以上の重合温度、触媒及
び触媒組成で行うことを特徴とするプロピレン／エチレ
ンランダム共重合体の製造方法である。
５０重量比となるように重合した時に得られる重合体の
３０℃の白灯油に可溶な部分と３０℃の白灯油に不溶な
部分の１３５℃テトラリノ溶液で測定した時の極限粘度
数の比の自然対数が−０，３６以上の重合温度、触媒及
び触媒組成で行うことを特徴とするプロピレン／エチレ
ンランダム共重合体の製造方法である。
本発明が目的と才ろランダム共重合体は、エチレン含量
が６重量％以下、好ましくは、６〜２重量幅でちり、し
かも３０℃の白灯油に可溶なアタク千・りな部分が全体
の１５５重量％以下比較的立体規則性の高い、［成形品
とした時、剛性と耐衝撃性のバランスの優れたものであ
る。アタクチックな部分が全体の１５重重量上り多いも
のでは剛性が不良なだけでなく、透明性も不良である。
が６重量％以下、好ましくは、６〜２重量幅でちり、し
かも３０℃の白灯油に可溶なアタク千・りな部分が全体
の１５５重量％以下比較的立体規則性の高い、［成形品
とした時、剛性と耐衝撃性のバランスの優れたものであ
る。アタクチックな部分が全体の１５重重量上り多いも
のでは剛性が不良なだけでなく、透明性も不良である。
又エチレン含量が２重量％より小さいものでは耐衝撃性
が不良であり、６重量係以上では剛性が不良となる。
が不良であり、６重量係以上では剛性が不良となる。
本発明において重要なことは、触媒系が同一であっても
、触媒相互の比率、及び重合温度によって得られるラン
ダム共重合体は、まった（同一のエチレン含量でちって
も物性が異なり、場合によってはまったく商品価唾のな
い成形品とした時、表面がくもったり、べたついたりす
るものができてしまうこと。そして、それらの商品価値
のないものな作らない条件かどうか、単にプロピレン／
エチレンの比率が５０１５０重量比となるように重合し
て得られる重合体を分析することによって定めることが
できることである。
、触媒相互の比率、及び重合温度によって得られるラン
ダム共重合体は、まった（同一のエチレン含量でちって
も物性が異なり、場合によってはまったく商品価唾のな
い成形品とした時、表面がくもったり、べたついたりす
るものができてしまうこと。そして、それらの商品価値
のないものな作らない条件かどうか、単にプロピレン／
エチレンの比率が５０１５０重量比となるように重合し
て得られる重合体を分析することによって定めることが
できることである。
本発明において重要なのは、プロピレン／エチレンの比
率が相異すること以外は、同一の条件下でエチレン／プ
ロピレンの反応比が５０１５０重を比の重合を行い、得
られた重合体を白灯油可溶分と白灯油不溶分とに分けそ
れぞれの極限粘度数を測定し、両者の比率の自然対数が
刊、３６以上である１条件下にプロピレン／エチレンラ
ンダム共重合体を製造することで、特に成形品とした時
に表面の良好な重合体が得られることであるっここで反
応比が５０１５０とは厳密に５０１５０である必要はな
く ４８，０１５２．０〜５２，０／４８，０程度であ
れば充分である。本発明の方法は、特にプロビレ／自身
を媒体とする塊状重合法で重合し、次いで液状プロピレ
ンで得られた重合体を洗浄して、プロピレン／エチレン
ランダム共重合体を得る方法に適用すると効果的である
。なぜなら、比較的高沸点のヘキサン、ヘプタン、トル
エンなどの不活性媒体を使用する方法では上記物性に悪
影響を与えるものが′某体中に溶解し除去されろため取
合条件について、厳密に割判する必要がなく、又気相重
合。
率が相異すること以外は、同一の条件下でエチレン／プ
ロピレンの反応比が５０１５０重を比の重合を行い、得
られた重合体を白灯油可溶分と白灯油不溶分とに分けそ
れぞれの極限粘度数を測定し、両者の比率の自然対数が
刊、３６以上である１条件下にプロピレン／エチレンラ
ンダム共重合体を製造することで、特に成形品とした時
に表面の良好な重合体が得られることであるっここで反
応比が５０１５０とは厳密に５０１５０である必要はな
く ４８，０１５２．０〜５２，０／４８，０程度であ
れば充分である。本発明の方法は、特にプロビレ／自身
を媒体とする塊状重合法で重合し、次いで液状プロピレ
ンで得られた重合体を洗浄して、プロピレン／エチレン
ランダム共重合体を得る方法に適用すると効果的である
。なぜなら、比較的高沸点のヘキサン、ヘプタン、トル
エンなどの不活性媒体を使用する方法では上記物性に悪
影響を与えるものが′某体中に溶解し除去されろため取
合条件について、厳密に割判する必要がなく、又気相重
合。
戎は、プロピレンで洗浄することなく単に未反応のプロ
ビレ／を蒸発除去する方法では、特にエチレン含廣が２
重量係以七のラングム共重合体では厳密な重合条件を選
択しても１品質の充分なものを得ることが実質的に不可
能なためでちる。
ビレ／を蒸発除去する方法では、特にエチレン含廣が２
重量係以七のラングム共重合体では厳密な重合条件を選
択しても１品質の充分なものを得ることが実質的に不可
能なためでちる。
本発明において触媒系、重合温度１重合圧力等について
は、酊述の条件を満足するかぎり特に制限はないが、そ
の条件下でプロビレ／単独重合を行った時、得られる。
は、酊述の条件を満足するかぎり特に制限はないが、そ
の条件下でプロビレ／単独重合を行った時、得られる。
ポリプロピレンの沸違ｎ−へブタノ抽出残率が９ Ｑ
ｗｔ４以上、特に９２ｗｔ％μ七であることが好ましい
。
ｗｔ４以上、特に９２ｗｔ％μ七であることが好ましい
。
一般的には、三塩化チタ／とＨ機アルミニウム及び必要
に応じ立体規則性向上剤からなる触媒系。
に応じ立体規則性向上剤からなる触媒系。
或は、三塩化チタノに代えて・・ロゲノ化マグネノウム
などの担体に担持した三塩化チタ／、或は四塩化チタノ
からなる触媒系などを用い常温〜９０℃、常圧〜５０ｋ
ｇ／ｆｆ１−ゲージで重合することであり、二の条件の
中で適当な組合せによって前述の条件を満足する重合条
件が採用されるっ効果 本発明の方法を実施することＩｃ 、Ｊ：つて品質のヴ
好なプロピレン／エチレンランダム共重合体が効率よく
得られ工業的に重めで価値がある。
などの担体に担持した三塩化チタ／、或は四塩化チタノ
からなる触媒系などを用い常温〜９０℃、常圧〜５０ｋ
ｇ／ｆｆ１−ゲージで重合することであり、二の条件の
中で適当な組合せによって前述の条件を満足する重合条
件が採用されるっ効果 本発明の方法を実施することＩｃ 、Ｊ：つて品質のヴ
好なプロピレン／エチレンランダム共重合体が効率よく
得られ工業的に重めで価値がある。
以下に実施例を挙げ本発明を説明する。
実施例
実、怖例及び比較例に於て、物性は共重合体に対してフ
ェノール系安定剤を２０７１００００重量比、ステアリ
ン酸カル／ウムを１０／１００００重量比、滑剤を２０
／１００００重量比の割合で添加し２５０℃で造粒した
後２４０℃で厚さ３０μ５幅２５ｃＭＬのＴダイフィル
ムを作りこれについて評価した。各物性の測定は次のと
おりである； 匝限粘度数：１３５℃テトラリノ溶液で測定プロツキ７
ｎ％）：フイルムを２枚重ねあわせ２ｋｇの唾を乗せ５
０℃で２４時間保った 後密着面積の割合として算出 ヤング８（ｋｆＦ／６ｍ）： ２ ｏ朋×２２０朋のフ
ィルムラ用いてイノストロノで測定 引張’） 強す（ｋｇ／ｆｆ１）： Ａ８ＴＭ Ｄ８８
２ ６４ ’ｌ’イノパクト（ｋ忙ル４ｍ ）： ５℃
でフィルムｌＯ朋ＸｌＯ篩のものに球形の唾で衝撃を 与え破壊した時の衝撃エネル ギーより算出 浮き出し：フイルムを５０℃で２４時間保持の後目用に
より判定 ３０℃の白灯油に可溶部分と不溶部分の分離は以下のよ
うにして行った。
ェノール系安定剤を２０７１００００重量比、ステアリ
ン酸カル／ウムを１０／１００００重量比、滑剤を２０
／１００００重量比の割合で添加し２５０℃で造粒した
後２４０℃で厚さ３０μ５幅２５ｃＭＬのＴダイフィル
ムを作りこれについて評価した。各物性の測定は次のと
おりである； 匝限粘度数：１３５℃テトラリノ溶液で測定プロツキ７
ｎ％）：フイルムを２枚重ねあわせ２ｋｇの唾を乗せ５
０℃で２４時間保った 後密着面積の割合として算出 ヤング８（ｋｆＦ／６ｍ）： ２ ｏ朋×２２０朋のフ
ィルムラ用いてイノストロノで測定 引張’） 強す（ｋｇ／ｆｆ１）： Ａ８ＴＭ Ｄ８８
２ ６４ ’ｌ’イノパクト（ｋ忙ル４ｍ ）： ５℃
でフィルムｌＯ朋ＸｌＯ篩のものに球形の唾で衝撃を 与え破壊した時の衝撃エネル ギーより算出 浮き出し：フイルムを５０℃で２４時間保持の後目用に
より判定 ３０℃の白灯油に可溶部分と不溶部分の分離は以下のよ
うにして行った。
即ちフェノール系安定剤０，２り入れた白灯油２００ｒ
ｎｌにエチレノ含量が約５０ ｗｔ４のポリマーを１３
０℃昇温することで溶解し３０℃まで６時間かけて降温
し、３０℃で１２時間保った後不溶分と可溶分をろ別す
ることで分離した。不溶分は３０℃のｎ−へブタンで繰
り返し洗浄した後、乾燥した。又可溶分はアセトン中に
投しで析出させろ別後乾燥した。それぞれの極限粘度数
（以下ηと路数を求めた。
ｎｌにエチレノ含量が約５０ ｗｔ４のポリマーを１３
０℃昇温することで溶解し３０℃まで６時間かけて降温
し、３０℃で１２時間保った後不溶分と可溶分をろ別す
ることで分離した。不溶分は３０℃のｎ−へブタンで繰
り返し洗浄した後、乾燥した。又可溶分はアセトン中に
投しで析出させろ別後乾燥した。それぞれの極限粘度数
（以下ηと路数を求めた。
実験例１ チタノ触媒の製造
Ａ 直径１２順の情味２．３に９の入った内容ｆｉ ９
００ｄの粉砕用ポットに東邦チタニウム（株）製、３塩
化チタン（ＴＡＣ−１４１）６０り、ジエチルアルミニ
ウムクロライド４−を加え共粉砕しながらエチレンを１
ｑ隻人した。
００ｄの粉砕用ポットに東邦チタニウム（株）製、３塩
化チタン（ＴＡＣ−１４１）６０り、ジエチルアルミニ
ウムクロライド４−を加え共粉砕しながらエチレンを１
ｑ隻人した。
共粉砕物を取り出す操作を３回繰り返した。得られた共
粉砕物１００りを８００ｗｔ／のｎ−へブタン中に分散
し、次いでイノアミ−レエーテル２２４ｅを２０分かけ
て添加し次いで四塩化チタン、１８０−を３０分かゆて
添加した。
粉砕物１００りを８００ｗｔ／のｎ−へブタン中に分散
し、次いでイノアミ−レエーテル２２４ｅを２０分かけ
て添加し次いで四塩化チタン、１８０−を３０分かゆて
添加した。
その後６０℃に昇１話し攪拌下、２時間処理した後室温
でｎ−へブタンで５回洗浄しさらに７０℃で１回洗浄し
た。（触媒Ａとする）８ ５ｇの丸底フラスコにｎ−へキサ７１ｇ、四塩化チタ
／２５０−入れ一５℃で５時間かけて攪拌下にジエチル
アルミニウムクロライド３００ｍ／（ｎ−ヘキサン９０
０ ｒｎｌに希釈）を滴下した。
でｎ−へブタンで５回洗浄しさらに７０℃で１回洗浄し
た。（触媒Ａとする）８ ５ｇの丸底フラスコにｎ−へキサ７１ｇ、四塩化チタ
／２５０−入れ一５℃で５時間かけて攪拌下にジエチル
アルミニウムクロライド３００ｍ／（ｎ−ヘキサン９０
０ ｒｎｌに希釈）を滴下した。
次いで−１’Ｃで３．５時間攪拌下に保持したｒ＋。
ｎ−ヘキサンで５回得られた３塩化チタ／を洗浄１．た
（１回Ｌ５００ｍｌ朗用）。
（１回Ｌ５００ｍｌ朗用）。
得られた固体三塩化チタ／にｎ−ヘキサ／３０ｏ。
−加え暇拌下６５℃で４時間保持し次いで１回１５００
ｒｎ１．のｎ−ヘキサノで２回洗浄した。次いでイノア
ミルエーテル４４−を１５００ ＷＬｔのｎ−ヘキサノ
に希釈したものを加え３０℃で１時間保持し次いで固体
三塩化チタン？１回ｎ−ヘキサノ１５００−で５回洗浄
した。
ｒｎ１．のｎ−ヘキサノで２回洗浄した。次いでイノア
ミルエーテル４４−を１５００ ＷＬｔのｎ−ヘキサノ
に希釈したものを加え３０℃で１時間保持し次いで固体
三塩化チタン？１回ｎ−ヘキサノ１５００−で５回洗浄
した。
次いで四塩化チタン６０−を１０００１ｎ！、のローヘ
キサ７て希釈した液を加え６５℃で２時間処理１〜、欠
いで１回１］−ヘキサン１５００−で５回洗浄１−てヨ
塩化升タノ触媒を得た（触媒Ｂ）Ｃ三塩化チタン塩化ア
ルミニウム共晶体をジエチルエーテルと接触処理する工
程を経て得られた市販のモ塩化チタン触媒（東邦チタニ
ウム株制Ｉ” Ａｃ−８−２１，）を５００瞥り３１の
トルエノで洗浄（３回）した触媒（触媒Ｃ） Ｄ 塩化マグネ／ラム２０りと安息香酸エチル６−をＡ
と同様の粉砕慢で４０時間共扮砕して共粉砕物を得た。
キサ７て希釈した液を加え６５℃で２時間処理１〜、欠
いで１回１］−ヘキサン１５００−で５回洗浄１−てヨ
塩化升タノ触媒を得た（触媒Ｂ）Ｃ三塩化チタン塩化ア
ルミニウム共晶体をジエチルエーテルと接触処理する工
程を経て得られた市販のモ塩化チタン触媒（東邦チタニ
ウム株制Ｉ” Ａｃ−８−２１，）を５００瞥り３１の
トルエノで洗浄（３回）した触媒（触媒Ｃ） Ｄ 塩化マグネ／ラム２０りと安息香酸エチル６−をＡ
と同様の粉砕慢で４０時間共扮砕して共粉砕物を得た。
同じ操作を繰り返すことで１００りの共粉砕物を得、内
容積２１の丸底フラスコに入れ四塩化チタン１ｇと８０
℃で２時間澄拌処理し得られた固体生成物をｎ−へブタ
ノで操り返し洗浄し、チタン含量１．２ｗｔ４の固体チ
タン触媒（触媒Ｄ）を得た。
容積２１の丸底フラスコに入れ四塩化チタン１ｇと８０
℃で２時間澄拌処理し得られた固体生成物をｎ−へブタ
ノで操り返し洗浄し、チタン含量１．２ｗｔ４の固体チ
タン触媒（触媒Ｄ）を得た。
実験例２
反応比５０１５０の重合体の製造
５ｅのオートクレーブを用いて、実施例及び比較例と触
媒及び不活性媒体の使用量及び重合温度を同一とし、触
媒装入と同時にエチレ／とプロピレンの反応比が５０１
５０の重合が開始できるようにエチレンを所定量装入し
た後触媒を装入し重合反応を行った。例えばＡ触媒で６
０℃で重合するにはエチレン濃度５．８ｋｉＦ／ｆｆ１
． Ｂ触媒で５０℃では５．Ｌ、、ｋｇ／禰、Ｃ触媒で
６０℃では、 ７．０に９．／ｆｆ１． Ｄ・触媒で７
３℃では７．８に９／ｄである。重合開始後１分後メタ
ノールを装入して重合を停止し、未反応の単量体を除き
乾燥した後３０℃の白灯油に可溶部及び不溶部に分離し
それぞれのη？測測定た。
媒及び不活性媒体の使用量及び重合温度を同一とし、触
媒装入と同時にエチレ／とプロピレンの反応比が５０１
５０の重合が開始できるようにエチレンを所定量装入し
た後触媒を装入し重合反応を行った。例えばＡ触媒で６
０℃で重合するにはエチレン濃度５．８ｋｉＦ／ｆｆ１
． Ｂ触媒で５０℃では５．Ｌ、、ｋｇ／禰、Ｃ触媒で
６０℃では、 ７．０に９．／ｆｆ１． Ｄ・触媒で７
３℃では７．８に９／ｄである。重合開始後１分後メタ
ノールを装入して重合を停止し、未反応の単量体を除き
乾燥した後３０℃の白灯油に可溶部及び不溶部に分離し
それぞれのη？測測定た。
比較例１
充分に乾燥１〜窒素で置換しさらにプロピレンで罹喚し
たジャケット付ぎのＩＯＪのオートクレーブにプロピレ
ン２５ｋｇ及びｎ−へブタン３ｇを美人する。一方１ｇ
のフラスコにローへブタン５００−ジエチルアルミニウ
ムフロラ４１１５ｍ／実険例１で得た触媒Ｂ ２，０り
を混合し上記１００ｅのオートクレーブに圧入した。水
素及びエチレンを所定率装入し次いでジャケットに温水
を通じて内温を５０℃，気相水素濃度１０．１係、エチ
レンの気相濃度２．９％て保たれるように水素及びエチ
レンを装入しプロビレ／を４．５ｋｇ／ｈで装入しなが
ら３時間重合を涜げた。３時間経過した後５０ｍ１のエ
チレングリコールモノイソプロビルエーテルタ入れ５０
℃で３０分間攪１した。得られたスラリーは細い部分の
内径が１０ＣｒｒＬ、ｈ部の太い部分の内径が３０傭、
細い１部分の長さが１０ｍ。
たジャケット付ぎのＩＯＪのオートクレーブにプロピレ
ン２５ｋｇ及びｎ−へブタン３ｇを美人する。一方１ｇ
のフラスコにローへブタン５００−ジエチルアルミニウ
ムフロラ４１１５ｍ／実険例１で得た触媒Ｂ ２，０り
を混合し上記１００ｅのオートクレーブに圧入した。水
素及びエチレンを所定率装入し次いでジャケットに温水
を通じて内温を５０℃，気相水素濃度１０．１係、エチ
レンの気相濃度２．９％て保たれるように水素及びエチ
レンを装入しプロビレ／を４．５ｋｇ／ｈで装入しなが
ら３時間重合を涜げた。３時間経過した後５０ｍ１のエ
チレングリコールモノイソプロビルエーテルタ入れ５０
℃で３０分間攪１した。得られたスラリーは細い部分の
内径が１０ＣｒｒＬ、ｈ部の太い部分の内径が３０傭、
細い１部分の長さが１０ｍ。
上部の太い部分の長さが２ｍの向流洗浄塔の上部ζスラ
リーを３ｏｋｇ／ｈ、ド部よりプロピレン９０％、プロ
パン５％、エチレノ１％、ｎ−ヘプタン４チの組成の洗
浄液を４０ ｋｇ ／ ｈのツ１１合で導入し、上方よ
り洗浄液を４４ｋｇ／ｈ下部より洗浄されたスラリーを
２６ｋｌＦ／ｈで取り出し、取り出されたスラリーは内
径３／４イノチ、長さ６０ｍの２重管を経て大気圧に保
たれたサイクロンに放出した。２重管は１ ｋｇ／ Ｇ
のスチームを通じ加熱してあった。サイクロノより取り
出されたパウダーは５０ ’Ｃ，６０ｍｘＨｇで１０時
間乾燥し１３．２ｋｇのポリマーが得られた。一方向流
洗浄塔上部からの洗浄液からは０．４ｋｇ−のポリマー
が回収された。従って全ポリマーに対する製品パウダー
の収率は約９７％であった。得られたパウダーは前述の
条件で造粒製膜し物性を測定した。
リーを３ｏｋｇ／ｈ、ド部よりプロピレン９０％、プロ
パン５％、エチレノ１％、ｎ−ヘプタン４チの組成の洗
浄液を４０ ｋｇ ／ ｈのツ１１合で導入し、上方よ
り洗浄液を４４ｋｇ／ｈ下部より洗浄されたスラリーを
２６ｋｌＦ／ｈで取り出し、取り出されたスラリーは内
径３／４イノチ、長さ６０ｍの２重管を経て大気圧に保
たれたサイクロンに放出した。２重管は１ ｋｇ／ Ｇ
のスチームを通じ加熱してあった。サイクロノより取り
出されたパウダーは５０ ’Ｃ，６０ｍｘＨｇで１０時
間乾燥し１３．２ｋｇのポリマーが得られた。一方向流
洗浄塔上部からの洗浄液からは０．４ｋｇ−のポリマー
が回収された。従って全ポリマーに対する製品パウダー
の収率は約９７％であった。得られたパウダーは前述の
条件で造粒製膜し物性を測定した。
実施例１．２
れ１．５ｇ用い重合温度６０℃１水素及びエチレン濃度
を９．０、及び３．１ ％として、プロビレ／を５ｋｇ
／ｈで装入して重合した池は比較例１と同様（した結果
は表に示す。
を９．０、及び３．１ ％として、プロビレ／を５ｋｇ
／ｈで装入して重合した池は比較例１と同様（した結果
は表に示す。
実施例３．比較例３
触媒として触媒ＤＩり、ジエチルアルミニウムクロライ
ド４−、トルイル酸メチル３−、トリエチルアルミニウ
ム、４．ｎｌ（ただし１−は初めに突入し３−は２時に
わたってポンプで連続的に装入）からなる触媒を用い、
実施例では７３℃水素濃度７．２．エチレン濃度３．６
係とし、比較例では５０℃１水素濃度９．１、エチレン
濃度３．２チとした他は実鴫例１と同様にした（ただし
比較例ではプロピレンの装入量は３ ｋｇ ／ ｈとし
た）。拮果は表に示す。
ド４−、トルイル酸メチル３−、トリエチルアルミニウ
ム、４．ｎｌ（ただし１−は初めに突入し３−は２時に
わたってポンプで連続的に装入）からなる触媒を用い、
実施例では７３℃水素濃度７．２．エチレン濃度３．６
係とし、比較例では５０℃１水素濃度９．１、エチレン
濃度３．２チとした他は実鴫例１と同様にした（ただし
比較例ではプロピレンの装入量は３ ｋｇ ／ ｈとし
た）。拮果は表に示す。
効果及び作用
触媒１重合温度いかんにかかわらず実施例２で定められ
た値が所定値であれば物性を満足し、又所定値をはずれ
ると物性が不良となるのが実施例及び比較例よりよくわ
かる。即ちわざわざフィルムを作らなくても小さいスケ
ールのテストで物性が判定でき、良好な物性を与える条
件がわかるのである。これは工業的に極めて価値あるも
のと言える。
た値が所定値であれば物性を満足し、又所定値をはずれ
ると物性が不良となるのが実施例及び比較例よりよくわ
かる。即ちわざわざフィルムを作らなくても小さいスケ
ールのテストで物性が判定でき、良好な物性を与える条
件がわかるのである。これは工業的に極めて価値あるも
のと言える。
即ち表に示すＩｎ（η／７）の値が−０，３６より小さ
いと組成分布と分子量分布が大きく相異し比較的エチレ
ン含量の多い非晶質のポリプロピレンの分子量が小さく
なるため物性に悪影響を与えるものと思われる。
いと組成分布と分子量分布が大きく相異し比較的エチレ
ン含量の多い非晶質のポリプロピレンの分子量が小さく
なるため物性に悪影響を与えるものと思われる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）３０℃の白灯油に可溶な、アタクチックな部分が全
体の１５重量％以下でエチレン含量が６重量％以下の立
体規則性プロピレン／エチレンランダム共重合体を製造
する方法において、重合条件として、プロピレン／エチ
レンの比率が５０／５０重量比となるように重合した時
に得られる重合体の３０℃の白灯油に可溶な部分と３０
℃の白灯油に不溶な部分の１３５℃テトラリン溶液で測
定した時の極限粘度数の比の自然対数が−０．３６以上
の重合温度、触媒及び触媒組成で行うことを特徴とする
プロピレン／エチレンランダム共重合体の製造方法。 ２）重合反応をプロピレン自身を媒体とする塊状重合法
で行う特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP782885A JPS61166806A (ja) | 1985-01-19 | 1985-01-19 | プロピレン／エチレンランダム共重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP782885A JPS61166806A (ja) | 1985-01-19 | 1985-01-19 | プロピレン／エチレンランダム共重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61166806A true JPS61166806A (ja) | 1986-07-28 |
| JPH0551005B2 JPH0551005B2 (ja) | 1993-07-30 |
Family
ID=11676455
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP782885A Granted JPS61166806A (ja) | 1985-01-19 | 1985-01-19 | プロピレン／エチレンランダム共重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61166806A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05179738A (ja) * | 1991-12-28 | 1993-07-20 | Tostem Corp | カ−テンウォ−ルのガラスパネル固定装置 |
-
1985
- 1985-01-19 JP JP782885A patent/JPS61166806A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05179738A (ja) * | 1991-12-28 | 1993-07-20 | Tostem Corp | カ−テンウォ−ルのガラスパネル固定装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0551005B2 (ja) | 1993-07-30 |
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