JPS61162553A - 水での希釈の際に透明な混合物を生ぜしめるポリシロキサン含有組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水で希釈する際に透明な混合物を生ぜしめるポ
リシロキサンを含有する組成物に関する。

従来の技術 欧州特許→溝公開公報（ＥＰ−Ｏ３）第００６８６７１
号明細書（１９８３年１月５日公開、ダウ　コ−ニング
　リミツテ７　）　＜　Ｄｏｗ　Ｃ；ｏｒｎｉｎｇ　Ｌ
ｉ　−ｍｉ　ｔｅｄ　）　）から、水で希釈の際に透明
な混合物を生せしめるオルガノポリ／ロキサンヲ含有す
る組成物が公知である。この組成物は、水溶性の有機又
は無機酸及びその他のシロキサン単位て付加的に、塩基
性の窒素を有するＳｉＣ−結合基金布するようなシロキ
サン単位を含有するオルガノポリシロキサ／の塩、かか
る塩中に可溶性の珪素化合物、例えはメチルトリメトキ
シシラン及び水溶性の溶剤を含有する。

発明が解決しようとする問題点 本発明の課題は、水で希釈の際に透明な混合物を生せし
めるポリシロキサ／を含有する組成物金梨造することで
あり、この組成物′ｒｉ特に水で容易に希釈でき、かつ
非希釈形並びに水での希釈形で特に安定である。この課
題は本発明により解明される。

間陣点を解決する手段 本発明の目的は、水で希釈の際に透明な混合物・と生ぜ
しめるポリシロキサ／を含有する組成物であり、この組
成物は主要成分として、（Ａ）　　水溶性の有機又は無
機酸及びポリシロキサンの重量に対して塩基性窒素少な
くとも００５重量％の量で塩基性窒素を有する一価のＳ
ｉＣ−結合した基全有するシロキサン単位を他Ｏシロキ
サン単位に付加的に含有するポリシロキサンの塩、及び （８１有機珪素化合物の重量に対して０〜０．５重量％
の童で塩基性窒素を有する有機珪素化合物 を含有し、この組成物は、水溶性の溶剤又はオクタノー
ルを含有しないか又はかかる溶剤又はオクタノールを、
成分（ＡＪの重量に対して高々５重量％の量で含有する
ことを、含有する。

欧州特許機構公開公報＜　ＥＰ−Ｏ３）第００６８６７
１号明細書に、水溶性の溶剤の列としてオクタノールが
実際に挙げられている。しかしながら、例えばノイミュ
ラ−（０，Ａ、Ｎｅｕｍ’ｊ＋　ｌ　Ｉ　ｅｒ　）　’
　Ｌ／　Ａブス　ケミーーｖ　＋　７−ｙ　ン（Ｒｏｍ
ｐｐｓ　Ｃｈｅｍｉｅ−Ｌｅｘ　ｉ　ｋｏｎ　）”シュ
ツソガルト、１９７４年、第２４００頁からは、オクタ
ノールは非水溶性、る。従って当業者は欧州特許機構公
開公報＜　ＥＰ−Ｏ３＞の追試の際にこの刊行物で挙げ
られた、実際に水溶性の溶剤のみを使用する。従ってこ
の刊行物は本発明の目的を示唆することは出来々かった
。

ポリシロキサン（水溶性の有機又は無機酸とのその反応
により本発明による組成物の成分（Ａ）が得られる）は
、殊に式： 〔式中Ｒは同じか又は異なり、塩基性窒素を含有しない
、−価の、ＳｉＣ−結合した有機基又は水素原子全表わ
し　Ｒ１は、同様に同じか又は異なっていて良い塩基性
の窒素を有する一価の、ＳｉＣ−結合した基を表わし　
Ｒ２は水素原子又は各基当り１〜４個の炭素原子を有す
る同じか又は異なるアルキル基金表わし、Ｘ１ｄ０，１
，２又は３、平均してＯ〜２、殊に０〜１．８であり、
ｙは０又は１、平均して０ｇ／〜０．６、殊に０ｇ／５
〜０．３０であり、かつｚは０，１．２又は３、平均し
てＯ〜０．８、殊に０．０１〜０．６であり、ｘ、ｙ及
び２のそのつどの平均値の総計は高々３．４である〕の
単位よりなるものである。

本発明による組成物の最終使用の際又は後の水による成
分（Ａ）の網状イし又は再乳化性の防止が所望の場合に
は、列として、例えば建築資材の定めの疎水性化剤の成
分としての本発明による組成物の使用の際に、２は平均
して少なくとも０ｇ／でなければならない。しかし、本
発明による、組成物り最終使用の際もしくは後の水によ
る成分（Ａ）の網状化又は再乳化性の防止が所望でない
又は必要でない場合には、例えば合成皮革又は天然皮革
の光沢−及び手ざわり改良剤の成分としての使用７）際
と同様に１　ｚは０の値を有することが有利である。

塩基性窒素を含有しない、ＳｉＣ−結合した有機基Ｒの
列は、特に各基当り１〜２０個の炭素原子を有する炭化
水素基、例えばアルキル基、列えげメチル−、エチル−
１ｎ−プロピル−及びイソプロピル基、並びにオクチル
−及びテトラゾノル基；少なくとも１個の二重結合を有
する脂肪族炭仕水素基、　ｖＡＪえばビニル−及びアリ
ル基並びにブタジェニル基；環状脂肪族炭化水素基、・
列えはンクロペンチルー及びンクロヘキ／ル基並びにメ
チルンクロヘキンル基；芳香族炭イビ水素基１例えばフ
ェニル基及びナフチル基；アルカリール基１例えばトリ
ル基；及びアルアルキル基　例えばベンジル基である。

メチル基が有利である。フェニル基も同様に有利である
。殊に、各珪素原子（これに１個の水素原子が結げして
いて、すなわちそこではＲは水素原子を表わす）に、１
個の炭化水素基、特に１個のメチル基も結合している。

１個の同じ分子中でＳｉ　　−結合した水素原子並びに
少なくとも１個の、塩基性窒素含有するＳｉＣ−結合し
た基も有するオルガノポリノロキサ／は新規であり、従
って同様に本発明の目的物でもある。

塩基性窒素を有する一価の、ＳｉＣ−結合した基として
、すなわち基Ｒ１としては、式：％式％ 〔式中Ｒ３は水素原子又は同じか、又は異なるアルキル
−又はアミノアルキル基を表わし、かつＲ４は１個の二
価の炭化水素基を表わす〕のものが有利である。

アルキル基Ｒの列には、アルキル基Ｒ３もそっくりあて
はまる。しかしながら、式： ％式％ の基における各窒素原子に少なくとも１個の水素原子が
結合しているのが有利である。

二価の炭化水素基Ｒ４の例ハ、メチレン−及びエチレン
基並びにプロピレン−、ブチレン−２・／クロヘキシレ
ンー、オクタデシレアー　、フェニレン−及びブテニレ
ン基である。特に容易に入手しやすいために、ｎ−プロ
ピレン基が有利である。

塩基性の窒素含有する一価の、ＳｉＣ−結合した基とし
ては、式： ％式％ の基が特に有利である。

塩基性窒素を有するＳｉＣ−結合した基のその他の列は
、式： ％式％ アルキル基Ｒ２の列は特にメチル−、エチル−及びイソ
プロピル基である。

塩基性の窒素を有する一価の、ＳｉＣ−結合した基を有
するシロキサ７単位を、他のシロキサン単位に付加的に
含有するポリシロキサンは、公知方法で、例えばガンマ
−アミノエチルアミノプロピルトリメトキシシラン又は
ガンマ−アミノエチルアミノプロピルメチルジメトキシ
７ラン又はかかるシランと塩基性の窒素全含有しない有
機ポリシロキサンとの混合物の平衡化もしくは縮合によ
り製造することができる。その際便用されるポリシロキ
サンは少なくとも分子ｆ３５０ｆ１モルを有するのが有
利である。このポリシロキサンは例えば次のものである
：モノオルガノポリゾロキサ／、例えばモノアルキル−
モノアリールポリシロキサン、例えば実験式： ％式％ のもの、イソオクチルトリクロル７ランの加水分解物、
フェニルトリクロル７ラン及びｎ−プロピルトリクロル
シランの共加水分解物、モノメチルシロキサン−及びモ
ノイノオクチルノロキサン単位より成るメトキシ基含有
する共重合体、トリメチルシロキシ基により末端遮断さ
れたジメチルポリシロキサン、末端位単位に各々１１［
！ｌのＳｉ−結合ヒドロキシル基含有するジメチルポリ
シムキサン、末端単位としての式：％式％） 〔式中Ｒ２は前記のものである〕のものを有するジメチ
ルポリシロキサン、ポリエチルシリケー−ト、メチル水
素ポリシロキサン及び例えばジメチルノロキサン−及び
メチル水素ノロキサン−及び／又はモノメチルシロキサ
ン単位よりなる共重合体。

一個の同じ分子中にＳｉ−結合し免水素原子少なくとも
１個の、塩基性の窒素を有するＳｉＣ−Ｐ合した基とを
有する本発明によるオルガノポリシロキサンは、トリメ
チル７０キ７基により末端遮断されたメチル木葉ポリシ
ロキサンをガノマーアミノエチルアミノプロピルトリメ
トキ７ノランでの平衡化により得られるものが有利であ
る。

本発明による組成物の成分（Ａ）の製造の友めに使用さ
れる水溶性の有機又は無機酸は、従来同様に水溶性の有
機又は無機酸と塩基性の窒素含有するＳｉＣ−結合した
基を有するポリシロキサンとの塩の製造のためて使用さ
れ得るのと同一のものであって良い。この種の酸の列は
、塩酸、硫酸、酢酸、プロピオン酸及びジエチル水素ホ
スフェートである。酢酸及びプロピオン酸が有利である
。

本発明による組成物の製造のために成分（Ａ）として使
用され得る化合物はすでに公知である。

これについては、すでに最初に挙げた欧州特許帰購公開
公報＜　ＥＰ−Ｏ３）第００６８６７１号明細書の他に
、例えば米国特許第３８９０２６９号明細書［１９７５
年６月１７日公布、マーチ：ｙ　（Ｅ、Ｒ，Ｍａｒｔｉ
ｎ　）、スタウファーケミカルカ：／　Ａ　＝　イ（５
ｔａｕｆｆｅｒ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ）
〕、米国特許第３３５５４２４号明罰〔ブラウン（Ｌ、
Ｂｒｏｗｎ　Ｊ、ダウ　コーニング　コーポレイ７ヨ：
ｙ　（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　、Ｃｏｒｐｏｒａｔ　
ｉｏｎ　）　〕　及び米国特許第４２４７３３０号明細
書［１９８１年１月２７日公布、サンダー、Ｘ　、　Ｊ
ｒ、（Ａ１．Ｓａ　−ｎｄｅｒｓ、Ｊｒ　、　）、ＳＷ
Ｓシリｊ７スー　　コーポレーション（ＳＷＳ　　５ｉ
１ｉｃｏｎｅｓＣｏ、ｒ：ｐｏｒａｔｉｏｎ））　ＩＩ
Ｃ参照される。

本咀細書中及び少なくとも１つの特許請求の範囲に量表
示と関連して使用されてい石°堪組め窒素原子”という
用語は、元素として計算される窒素である。

有機珪素化合物の重量に対してＯ〜０．５重量％の量の
塩基性窒素を有する有機珪素化合物（Ｂ）の列は、テト
ラアルコキシシラン、例えばテトラエチルシ１ノケート
、オルガノアルコキシ７ランもしくはオルガノアルコキ
シアルキレンオキシンラン、例工ばジメチルジメトキシ
・シラン。

メチルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシ７ラン、ｎ−オクチルトリメト
キシシラン、インオクチルトリメトキシ７ラン、２−エ
チルヘキゾルトリメトキンンラ／ｌメチルトリス−（メ
トキシエチレンオキシ）−シラン、シメチルジエトキ７
７ラン及びｎ−オクタデシルトリメトキシシラ／。

１分子中に２〜１０個のシロキサン単位を有するシロキ
サン、例えばヘキサメチルジシロキサン、１，１，３．
３−テトラメトキシ−１，３−ジメチルジシロキサン及
び１，１，３．３−テトラメチル−１，３−、）ビニル
ジシロキサン、塩基性窒素モ含のポリシロキサンの前記
の全列、及び式： ％式％ 〔式中Ｒ，Ｒ１，Ｒ２及び２はそのつど前記のものであ
り　Ｘ／は０，１．２又は３、平均して０〜２であり、
かつｙ′はＯ又は１、平均して０．０１〜それぞれシロ
キサンの重量に対して、塩基性窒素高々０．５重量％の
量に相応する値である〕のシロキサンである。

本発明による組成物は成分（Ｂ）’を成分（Ａ）１重量
部当り０ｇ／〜７重量部、特に１．２〜４重量部の量で
含有するのが有利である。

成分（へ］１重量部当り少なくとも０ｇ／重量部の成分
＜Ｂ）が、分子量高々６００７７モル、殊に高々５００
Ｆ１モルを有する有機珪素化合物少なくとも１種からな
らない場合は、本発明による組成物は成分（Ａ）及び（
Ｂ）に付加的にオクタノール以外の２０℃及び１０２０
　ｈＰａ　（絶対）で水１００重量部中高々１重量部が
溶解しかつ・・ロゲン原子のない有機溶剤を、成分（Ｃ
）として含有しなければならない。この種の溶剤として
は、カルボン酸エステル、　ｇＡＪえは酢酸エチル及び
ｎ−酢酸ブチル並びに芳香族炭化水素、飼えばトリオー
ル及びキジロールが有利である。

この種の溶剤のその他の例は、１分子当り４〜１８個の
炭素原子を有する脂肪族アルコール（オクタノールを除
＜］、例えば］ｎ−ブタノールアミルアルコール、ｎ−
ヘキサノール及ヒｎ−ヘプタツールである。

本発明による組成物の製造の際には、成分（Ｃ）は成分
（Ａ）１重量部当りｏ、１〜２．０重量部、特にＯ０２
〜１．０重量部の量で使用するのが有利である。

本発明による組成物は、塩基性窒素を有する一価７）　
ＳｉＣ−結合した基音、ポリシロキサンの重量に対して
塩基性窒素少なくとも０．５重量％の量で有する／ロキ
サ７単位を他の７０キサン単位に付加的に含有するポリ
シロキサンに、成分（Ａ）の生成の念めの水溶性有機又
は無機酸及び成分ＣＢ）ｋ、並びに必要な場合には成分
（Ｃ）と共に、澄明な溶液が生成するまで混合すること
により製造される。この混合の際に７０℃〜１００℃に
加熱するのが有利である。

本発明による組成物もしくは本発明による組成物と水で
希釈することにより得られる混合物は、すでに最初に記
載した合成皮革又は天然皮革の光沢−又は手ざわり改良
のためばかりでなく、例えば気泡コンクリート（Ｇａ５
ｂｅｔｏｎ　）中又は上の防水化剤として、石膏、硬膏
及び水で希釈可能な塗料のための、これらの物質の防水
化のための添加物として、一般的に建物り外面、道路及
び橋を含む建築資材の防水化剤として、かつ、立ちのぼ
る壁湿気の防止のために壁中への穴を通して導入される
薬剤として、又はその他の不所望な水移動の防止剤とし
て、細分無機物質、例えばパーライト、ノζ−ミキュル
石又は填料の透浸剤として、金属、織物、皮革又は紙の
防水化剤として、研磨用の添加物として、熱−防壁物質
の防水化剤として、脂肪族炭素−炭素−二重結合を含有
する単量体、例えば塩化ビニル又は酢酸ビニルの重合の
際の分散剤又は添加物として及び電気泳動的電気浸漬ラ
ッカー塗装で使用されるラッカーを包含する、水で希釈
可能なラッカー中の流展改良剤として、並びに水で希釈
された形の有慢珪素化合物を使用することのできるその
他の全ての用途のために好適である。

塩基性窒素を有するオルガノポリシロキサンの製造及び
次の実施列の記載で、他にことわりの のない限り、「ノぐ−セント」及び「部」梶全ての記載
は「重量％」及び［重量部ｊである。

ａ）　　（’を拌器、滴下ロート及び還流冷却器全備え
た１を一三頚フラスコ中で、攪拌下に、ドルオール２５
０ｆ中の平均分子量１５００９１モル及びＳｉ−結合し
たヒドロキシル基５．４〜７．４　％　ｋ有するフェニ
ルトリクロルシラン及びｎ−プロピルトリクロルシラン
のモル比２：１の共加水分解物２５０１及びメタノール
２２中（７）　ＫＯＨＯ，１？　ヨりなる１００℃に加
熱した混合物に、Ｎ−（２−アミノエチルノー３−アミ
ノ−プロピルトリメトキノシラン１０３．５　ｆ　ｉ　
１時間かかつて滴加する。引続き攪拌下に、還流下で６
．５時間沸騰加熱し、次い′で３０℃に冷却した後に、
１０％の塩酸ｔ、ｔ７ｙｔフラスコ中に加える。フラス
コ内容物１７２Ｆの溜去後に、ドルオール１７２２をク
ラ２スコ中に加え、そうして得られた溶液を濾過する。

そうして得られたオルガノポリシロキサンは、その重量
に対して塩基性窒素３．７％を含有する。

ｂ）ａ＋に記載した装置中で、メタノール４２中＼艮の
ＫＯＨｏ、２ｆ及び平均分子量約６００Ｆ１モル及び粘
度的２０ｍｍ−５ｌ有する実験式： ％式％ のオルガノポリシロキサン５０ｏ２よりなる混合物に、
Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメ
トキシシラン１５ｏ２ｔ−攪拌下に加え、そうして得ら
れた混合物を６時間還流下で沸騰加熱する；次いで３０
℃に冷却し、１０％の塩酸２．５ｍｔ’に加える。

１４０℃にまで加熱することにより最後にり″タノール
全溜去し、そうして得られたオルガノポリシロキサンか
ら瀘過によりにＣｔ２除去スル。オルガノポリシロキサ
ンはその重量に対して塩基性窒素２．９％を含有する。

Ｃ】　すでにｂ）で記載した作業方法を次の様に変更し
て繰り返す、すなわち、末端単位にそれぞｒＬ１個のＳ
ｉ−結合したヒドロキシル基を有し、平均分子量約４０
００　ｆ１モルを有するジメチルポリシロキサン５００
ｆｉモノメチルポリシロキサンの代りに使用する。そう
して得られたオルガノポリシロキサンはその重量に対し
て塩基性窒素２．９　％　’！５含有する。

ｄ）　　ｂ）で前記した作業方法を次の様に変更して繰
り返す、すなわち、平均分子量約３０００７１モル及び
２５℃で粘度、約２５０００ｍｍ・Ｓ−１を有する実験
ｔＳ： Ｃ６Ｈ５３ｉ　（ＯＣ２Ｈ５）　（１，７２０１，１４
のオルガノポリシロキサｙ５００？’ｔ：、モノメチル
ポリシロキサンの代りに使用する。そうして得られたオ
ルガノポリシロキサンはその重量に対して塩基性窒素２
．９　％　ｒ含有する。

ｅ）　　ｂ）で記載した作業方法を次のように変更して
繰り返す、すなわち、ドルオール２５０１中の、平均分
子量約２０００５’１モルを有するイソオクチルトリク
ロルンラ／の加水分解物２５０ｆｋ、モノメチルボリア
０キサ／の代りに使用する。そうして得られたポリシロ
キサ／はその重量に対して塩基性窒素１．４％全含有す
る。

ｆ）　　ｂ）で記載した作業方法を次の傍に変更して繰
り返す、すなわち、平均分子量約４００１１モルを有す
る、モノメチルシロキサン単位７５モルチ及びモノイソ
オクチルンロキサン単位２５モルチよりなるメトキシ基
を有する共重合体５００ｆ−ｉ、モノメチルポリシロキ
サンの代りに使用する。そうして得られるオルガノポリ
シロキサンはその重量に対して塩基性窒素ｚ、ｃ＋％を
含有する。

ｇ）２５℃で粘度的２０ｍｍ２−５−１に有するトリメ
チルシロキシ基により末端遮断されたメチル水素ポリシ
ロキサン３９９１及びＮ−（２−アミノエチル）−３−
アミノプロピルトリメトキシシラン１６５２よりなる混
合物を、６時間還流下に沸騰加熱する。そうして得られ
るオルガノポリシロキサンはその重量に対して窒素３．
７　％　’に含有する。

ｈ）　　ａ）で記載した装置中で、メタノール４２中の
ＫＯＨＯ，：ＩｌＭ及び平均分子量約４５０５’１モル
及び粘度４ｍｍ２・ｓ−ｔを有するポリエチル７リケー
ト５００りよりなる混合物に、Ｎ−（２−アミンエチル
）−３−アミノプロピルトリメト上フシラン１５０ｆ’
ｅ攪拌下で加える。そうして得られた混合物を６時間１
００℃に加熱する。次いで３０℃に冷却し、１０％の塩
酸２．５ｄ’ｒ加える。１３０℃にまで加熱することに
より、フラスコ内容物１．０６　Ｆが溜去され、そうし
て得られるポリシロキサンｔｐ過することによりＫＣｚ
が除去される。ポリシロキサンはその重量に対して塩基
性窒素３゜７チを含有する。

１】ａ）で記載した装置中で、メタノール８？中ノＫＯ
Ｈ０，４ｆ及び２５℃で粘度３５０ｍｍ。

ｓ　　１を有するトリメチルシロキシ基により末端位遮
断されたジメチルポリシロキサン６００ｔよりなる混合
物に、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピル
メチル、ジメトキ／シラン２００ｆｆ攪拌下で加える。

そうして得られる混合物全１．５時間１４０℃に加熱す
る。次いで３０℃に冷却し、１０チの塩酸５ｍＡ’を混
合する。１４０℃にまで加熱することにより最終的にフ
ラスコ内容物１０２が溜去され、そうして得られるオル
ガノポリ・／ロキサンｌ’過することによりＫＣｚが除
去される。

そうして得られるオルガノポリシロキサンはその重量に
対して塩基性窒素３．５　％　ｋ含有する。

実施列 列　１ 塩基性窒素を有するオルガノポリシロキサン（その製造
はＣ〕に記＠）４０　Ｐに、氷酢酸５１、実験式： ％式％ 及び平均分子量６　ｏ　ｏ　ｙ１モルのオルガノポリシ
ロキサン８０１及び酢酸−ローブチルエステルｔｏｒｅ
混合し、９０℃に加熱し、その際澄明な混合物が生成す
る。この混合物１部に水５００部を混合する。そうして
得られる透明な混合物に、パーライトラ、塗布可能なペ
ースト状物の生成に十分な量で、混合する。乾燥後、）
ξ−ライトは２４時間以内で水と混合して室温でその重
量に対して水１３％吸収するてすぎず、一方同じ水貯蔵
で未処理の・ξ−ライトはその重量に対して水４００％
を吸収する。

比較実験Ａ 汐１１１に記載した作業方法を、エチレングリコール１
０２を酢酸ブチルの代りに使用することを変更して繰り
返す。混合物は９０℃に加熱の際７Ｃゲル化する。

比較実験Ｂ 列１に記載した作業方法を、グリセリン１０ｆを酢酸ブ
チルの代りに使用することを変更して繰り返す。混合物
社９０℃に加熱する際にゲル化する。

列１に記載した作業方法を、メタノール１０？全酢酸ブ
チルの代りに使用することを変更して繰り返す。混合物
は２０時間９０℃に加熱した後もなお澄明ではない。水
での希釈の際に乳状の混合物が得られ、その相は急速に
分離する。

例　２ 列１に記載し念作業方法を次のように変更して繰り返す
、すなわち、酢酸ブチル１０２の代りに、 ジメチルジメトキシシラ／　　　　　　もしくはジメチ
ルジメトキシシラン　　　　　　もしくはフェニルトリ
メトキシシラン　　　　　モジくはインオクチルトリメ
トキシシラン　　　もしくはｎ−オクチルトリメトキン
シラン　　　もしくはｎ−オクタデシルトリメトキ７ノ
ラン　もしくはビニｌレトリメトキ・／シラン　　　　
　　　モシクはヘキサメチルノアｏキサン　　　　　　
もしぐは１ｇ／，３．３−テトラメトキシ− １，３−ジメチル・ジンロキサン　　　　もしくは１ｇ
／，３．３−テトラメチル− １，３＝ジビニルジシロキサン　　　　　　ｔｏＰを使
用する。

そのつど・ξ−ライトの処理の際の結果を含めて同様の
結果が得られる。

Ｆ！ＩＪ　　３ 塩基性窒素含有するオルガノボリア０キサ／（その製造
ｉａｌに記載）４０２に、氷酢酸２０１、ドルオール２
０２及び粘度的２０ｍｍ２・ｓ　−１−ｔ、有するトリ
メチルノロキシ基により末端位遮断されたメチル水素ポ
リシロキサン２０１を混合し、２０分間振盪し、その際
澄明な溶液が生成する。この混合物１部に水１９９部を
混合し、その際透明な混合物が生成し、これは石膏用の
調合水（Ａｎｍａｃｈｗａｓｓｅｒ　］として使用され
る。こうして得られる硬化石膏よりなる試験材料を室温
で水下で２時間貯蔵した伊に、石膏はその重量に対して
１０％よシも少ない水を吸収した。

列　４ 塩基性窒素を有するオルガノポリシロキサン（その製造
はｂ）に記載した＞ｔｏｏＰに、氷酢酸５０１、酢酸−
ｎ−ブチルエステル２５２及び実験式： ％式％ 及び分子量６００Ｆ１モルを有するオルガノポリシロキ
サンｔｏｏｔｔｉ合し、９時間９０℃に加熱し、その際
澄明な溶液が生成する。この混合物１部を水５００部で
希釈し、例（１（記載したように、ツク−ライトの防止
化のために使用する。テ１１におけるのと同様の結果が
得られる、列　５ 塩基性窒素を有するオルガノポリシロキサン（その製造
はりに記載）４０？に、氷酢酸５１、ジメチルジメトキ
シシラン１ｏｆ及び列４に詳しく記載した分子量６００
１１モルを有するオルガノポリシロキサン８０２を混合
し、４７５時間９０℃に加熱し、その際澄明な溶液が生
成する。この混合物３．５部に、市販の水性石灰塗料（
Ｋａｌｋｆａ−ｒｂｅ　３９６．５部を添加する。この
石灰塗料よりなる塗装の乾燥後、この塗装上の水滴は、
それが塗装中に浸透する前に蒸発する。

石灰塗料を市販の珪酸塗料（Ｓｉ　Ｉ　１ｋａｔｆａｒ
ｂｅ　Ｊにかえた場合、同様な結果が得られる。

列　６ ｄ）にその製造が記載された塩基性窒素を有するオルガ
ノポリシロキサン１００１に、フェニルトリメトキ７／
う１５０２及び列４に詳しく記載した分子量６００１１
モルを有するオルガノポリシロキサンｔｏｏｒｌ混合し
、１０時間９０℃に加熱し、その際澄明な溶液が生成す
る。

この混合物３．５部に水９６．５部を添加し、その際透
明な混合物が生成し、これを市販の硬膏のための調合水
として使用する。この硬膏又はしつくいから得られる試
験材料を室温で水下に２時間貯蔵した後に、この材料は
その重量に対して水１．５％しか取り込まず、一方この
添加物なしのしつくいは同じ水貯蔵の際にその重量に対
して１４係を取り込んだ。

ｒ！ＡＪ　　７ ｅ）にその製造が記載された塩基性窒素を有するオルガ
ノポリシロキサン２００Ｆに、氷酢酸１００２、ｎ−ヘ
キサノール２０Ｆ及びイソオクチルトリメトキ／シラン
ｔｏｏｒｌ混合し、３時間９０℃に加熱すると、澄明な
溶液が生じる。この混合物１部全氷水９で希釈し、その
際透明な混合物が生じるから、これを穴ｒＡしてレンガ
壁中に２４時間かかつて、吸込まれた液体をそのつど再
充填させながら、装入する。それにより壁中で増加する
オに対する防止が達成される。

列　８ ｆ）にその型造を記載した塩基性窒素を有するオルガノ
ポリシロキサン４０２に、氷酢酸５　ｆ。

アミルアルコール２０２及びイソオクチルトリメトキシ
７ラン８０１を混合し、３時間９０℃に加熱し、その際
澄明な溶液が生成する。この混合物１部を水５部で希釈
し、それにより透明な混合物が得られる。この混合物を
２％の量で気泡コンクリートの製造に使用するその他の
成分てその成形前て混入する。硬仕後に高程度の防水性
を有する気泡コンクリートが得られる。

例　　９ ｇノでその製造金記緯し九塩基性窒素を有するオルガノ
ポリシロキサン２０９に氷酢酸１０り、ｎ−ヘキサノー
ル１０２及び２５℃で粘度２０ｍｍ　・ｓｌ有するトリ
メチルシロキシ基により末端位遮断されたメチル水素ポ
リシロキサン４０ｆｉ混合し、その際室温で２０分間以
内に澄明な溶液が得られる。この溶液５部を水９５部で
希釈し、それにより透明な混合物が得られ、この中に市
販の戸紙を浸漬する。１紙を１８時間７０℃で乾燥した
後に、水を噴霧した際に、未処理の１紙の手ざわり及び
取り扱かいに相違しない紙の湿潤は認められない。

列１０ ｂ）にその製造？！Ｆ、４ｉ’ｌ’した塩基性９素含有
のオルガノポリシロキサ／４０１に、氷酢酸２０２、ア
ミルアルコール２０？及び例４で詳しく記載した分子量
６００９１モルを有するオルガノポリシロキサン１２０
ｆ１混合し、３時間９０℃に加熱し、その際澄明な溶液
が生成する。この混合物１部を水９部で希釈し、その際
透明な混合物が生じ、これを陰極電気浸漬ラッカー塗布
に常用の電気泳動槽中に注入する。陰極で薄鉄板に５５
ｖの電圧で３分間以内に厚さ約１５０ミクロメートルの
膜を被覆し、それは１時間１５０℃に加熱渉に顕著な防
水性を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、主要成分として （Ａ）水溶性の有機又は無機酸及びポリシロキサンの重
   量に対して塩基性窒素少なくとも０．５重量％の量で塩
   基性窒素を有する一価の、ＳｉＣ−結合した基を有する
   シロキサン単位を他のシロキサン単位に付加的に含有す
   るポリシロキサンの塩及び （Ｂ）有機珪素化合物の重量に対して０〜０．５重量％
   の量で塩基性窒素を有する有機珪素化合物 を含有する、水での希釈の際に透明な混合物を生ぜしめ
   るポリシロキサンを含有する組成物において、この組成
   物は水溶性の溶剤又はオクタノールを含有しないか、又
   はかかる溶剤又はオクタノールを成分（Ａ）の重量に対
   して高々５重量％の量で含有することを特徴とする水で
   の希釈の際に透明な混合物を生ぜしめるポリシロキサン
   含有組成物。 ２、少なくとも、成分（Ａ）１重量部当り成分（Ｂ）の
   少なくとも０．１部が分子量高々６００ｇ／モルを有す
   る有機珪素化合物少なくとも１種類からならない場合に
   は、付加的に成分（Ｃ）として、オクタノール以外の、
   ２０℃及び１０２０ｈＰａ（絶対）で水１００重量部中
   に高々１重量部まで可溶性で、かつハロゲン原子を含ま
   ない有機溶剤を、含有する特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。