JPS61160905A - 金属磁性粉末 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は磁気記録媒体用として好適な金属磁性粉末に
関し、さらに詳しくは酸化安定性に優れた前記の金属磁
性粉末に関する。

〔従来の技術〕

鉄、ニッケル、コバルト等の金属磁性粉末は従来の酸化
物系磁性粉末に比較して優れた磁気特性を有しているが
、反面粉末粒子表面が非常に活性なため空気中で非常に
酸化を受は易く、酸化安定性に欠け、飽和磁化量が経時
的に低下するという雑煮がある。

このような欠点を改善するため、従来から金属磁性粉末
の粒子表面を酸化して酸化物被膜を設けるか（特公昭５
６−２８９６１号公報）、あるいは高級脂肪族の、カル
ボン酸、金属石鹸、スルフォン酸、アミン、リン酸エス
テル、エステル等の有機防食剤で処理してこれらの被膜
を設ける（特公昭５Ｂ−５４４８５号公報）などの方法
で酸化安定性を向上するこぶが行われている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

ところが、金属磁性粉末の粒子表面の酸化によって酸化
安定性を図る方法では、充分な酸化安定性を確保しよう
とすると粒子表面の酸化物被膜の厚みを厚くしなければ
ならず、そのため磁性粉末の磁化量が減少し、特に磁性
粉末が微細なものはどこの表面酸化による磁化量の低下
が著しく、微細な金属磁性粉末の特徴である高い磁化量
が保持できなくなるという難点がある。また有機防食剤
で金属磁性粉末の粒子表面を処理する方法では、これら
の有機防食剤の金属イオンとの結合力がそれほど強くな
いため充分な防食効果が発揮されず、未だ充分な酸化安
定性は得られていない。

〔問題点を解決するための手段〕

この発明はかかる現状に鑑み、種々検討を行った結果、
金属磁性粉末に、３　ｉ　０２　、Ａ　１２０３、Ｎ　
ｉ　３　Ｆ　８　％　Ｃｕ　ＳＮ　１から選ばレル少す
くトも１種からなる被膜を形成し、次いでこれをキレー
ト化剤で処理してその粒子表面にキレート化剤を被着さ
せると、酸素ガス等のアタックが強力に防止されて、酸
化安定性に優れた金属磁性粉末が得られ、さらに金属磁
性粉末に５ｉ０２、Ａｌ２Ｏ３、Ｎｉ３　Ｆｅ、Ｃｕｓ
　Ｎｉから選ばれる少なくとも１種からなる被膜を形成
し、次いでこの被膜を形成した金属磁性粉末の粒子表面
を一旦酸化した後、キレート化剤で処理してその粒子表
面にキレート化剤を被着させると、粒子表面の酸化がさ
らに一段と良好に防止されて、一段と酸化安定性に優れ
た金属磁性粉末が得られることを見いだしてなされたも
ので、金属磁性粉末に５ｔＯ２、Ａ　１２０３　、Ｎ　
ｉ３　Ｆ　ｅ、　Ｃｕ、、　Ｎ　ｉから選ばれる少なく
とも１種からなる被膜を形成し、次いでこれをそのまま
、あるいは酸化した後、キレート化剤で処理してその粒
子表面にキレート化剤を被着させたものである。

この発明において、金属磁性粉末粒子表面への５ｉｏ２
、Ａ１２　ｏ３、Ｎｉ３　Ｆｅ、ＣｕＸＮｉから選ばれ
る少なくとも１種からなる被膜の形成は、たとえば、５
ｉ０２からなる被膜の場合、オルトケイ酸ナトリウム、
メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸カリウムおよび種々
の組成の水ガラスなどの水溶性ケイ酸塩をアルカリ水溶
液中に溶解させ、この溶液中にオキシ水酸化鉄粉末また
は酸化鉄粉末を分散させた後、炭酸ガスを吹き込むか酸
を添゛加するなどの方法で中和して、オキシ水酸化鉄粉
末または酸化鉄粉末の粒子表面にケイ酸水和物として被
着させ、次いで、これを水素ガスなどの還元ガス雰囲気
中で３００〜６００℃の温度で加熱還元して金属鉄磁性
粉末を製造すると同時に形成される。この他、このＳｉ
Ｏ２からなる被膜は、前記のようにケイ酸水和物を被着
していないオキシ水酸化鉄粉末または酸化鉄粉末を加熱
還元して得た金属鉄磁性粉末等の金属磁性粉末を、前記
の水溶性ケイ酸塩をアルカリ水溶液中に溶解させて得ら
れた溶液中に分散させ、次いで、炭酸ガスを吹き込むか
酸を添加するなどして中和し、ケイ酸水和物として金属
磁性粉末の粒子表面に被着させた後、これを１００℃以
上の温度で加熱処理することによっても形成される。こ
のように、５ｉ０２からなる被膜が金属磁性粉末の精子
表面に形成されると、この種の５ｉ０２から−なる被膜
は酸化安定性に優れるため金属磁性粉末の酸化安定性が
向上し、特に還元前にケイ酸水和物が被着された場合は
、加熱還°元時の焼結も良好に防止される。このような
５ｉ０２からなる被膜の被着量は、Ｓｉ／金属磁性粉末
の原子換算重量比で０．１〜ｌＯ重量％の範囲内にする
のが好ましく、少なすぎると金属磁性粉末の酸化安定性
が充分に向上されず、多すぎると非磁性成分が増加し、
磁化量の低下を起こす。

またＡｌ２Ｏ３からなる被膜の場合は、硫酸アルミニウ
ム、硝酸アルミニウム、塩化アルミニウムなどの水溶性
アルミニウム塩、アルミン酸ナトリウムなどの水溶性ア
ルミン酸塩などのアルミニウム化合物を、アルカリ水溶
液中に溶解させ、この溶液中にオキシ水酸化鉄粉末また
は酸化鉄粉末を分散させた後、炭酸ガスを吹き込むか酸
を添加するなどの方法で中和して、含水酸化アルミニウ
ムとしてオキシ水酸化鉄粉末または酸化鉄粉末の粒子表
面に被着させ、次いで、これを水素ガスなどの還元ガス
雰囲気中で３００〜６００℃の温度で加熱還元して金属
鉄磁性粉末を製造すると同時に形成される。この他、前
記のように含水酸化アルミニウムを被着していないオキ
シ水酸化鉄粉末または酸化鉄粉末を加熱還元して得た金
属鉄磁性粉末等の金属磁性粉末を、前記の水溶性アルミ
ニラム化合物をアルカリ水溶液中に溶解させて得られた
溶液中に分散させ、次いで、炭酸ガスを吹き込むか酸を
添加するなどして中和し、含水酸化アルミニウムとして
金属磁性粉末の粒子表面に被着させた後、これを１００
℃以上の温度で加熱処理することによっても形成される
。このようにＡｌ２Ｏ３からなる被膜が金属磁性粉末の
粒子表面に形成されると、この種のＡｌ２Ｏ３からなる
被膜は酸化安定性に優れるため金属磁性粉末の酸化安定
性が向上し、特に還元前に含水酸化アルミニウムが被着
された場合は、加熱還元時の焼結も良好に防止される。

このようなＡｌ２Ｏ３からなる被膜の被着雪は、Ａｌ／
金属磁性粉末の原子換算重量比で０．０１〜５重量％の
範囲内にするのが好ましく、少なすぎると金属磁性粉末
の酸化安定性が充分に向上されず、多すぎると飽和磁化
量の低下を招（。

このようにして、金属磁性粉末の粒子表面に５ｉ０２ま
たはＡｌ２Ｏ３からなる被膜が形成されるが、金属磁性
粉末の粒子表面に形成される被膜は、これらＳｉＯ□ま
たはＡｌ２Ｏ３からなる被膜に限らず、５ｉ０２とＡｌ
２Ｏ３とが混合して形成された被膜であってもよく、こ
の５ｉ０２とＡｌ２Ｏ３とからなる被膜は、オキシ水酸
化鉄粉末又は酸化鉄粉末、もしくは金属磁性粉末を、水
溶性ケイ酸塩と水溶性アルミニウム化合物とを混合して
溶解したアルカリ水溶液中に分散させて、前記と同様な
処理を行うことによって形成される。

さらに、Ｎｉ３Ｆｅからなる被膜の場合は、硫酸ニッケ
ル、硝酸ニッケル、塩化ニッケルなどの水溶性ニッケル
塩と、硫酸鉄、硝酸鉄、塩化鉄などの水溶性鉄塩とを混
合した混合液を、オキシ水酸化鉄粉末または酸化鉄粉末
のアルカリ性懸濁液中に徐々に添加して水酸化第一鉄と
水酸化第一ニッケルの共沈物として被着し、次いで、こ
れを水素ガスなどの還元ガス雰囲気中で３００〜６００
℃の温度で加熱還元して金属鉄磁性粉末を製造すると同
時に形成される。この他、前記のように水酸化第一鉄と
水酸化第一ニッケルを被着していないオキシ水酸化鉄粉
末または酸化鉄粉末を加熱還元して得た金属鉄磁性粉末
等の金属磁性粉末のアルカリ性懸濁液中に、前記の水溶
性ニッケル塩と水溶性鉄塩とを混合した混合液を、徐々
に添加して水酸化第一鉄と水酸化第一ニッケルの共沈物
として金属磁性粉末の粒子表面に被着させ、これを２０
０℃以上の温度で加熱処理することによっても形成され
る。このようにＮｉ３Ｆｅからなる被膜が金属磁性粉末
の粒子表面に形成されると、この種のＮｉ３Ｆｅからな
る被膜は酸化安定性に優れるため金属磁性粉末の酸化安
定性が向上する。

このようなＮｉ３Ｆｅからなる被膜の被着量は、Ｎｉ３
Ｆｅ／金属磁性粉末の原子換算重量比で１〜５０重量％
の範囲内にするのが好ましく、少なすぎると金属磁性粉
末の酸化安定性が充分に向上されず、多すぎると粒子の
針状形態を損ない、飽和磁化量、角型の低下を招く。

また、Ｃｕからなる被膜の場合は、硫酸銅、硝酸銅、炭
酸銅、ハロゲン化銅などの水溶性の銅塩を、オキシ水酸
化鉄粉末または酸化鉄粉末のアルカリ性懸濁液中に徐々
に添加して水酸化第一銅として被着し、次いで、これを
水素ガスなどの還元ガス雰囲気中で３００〜６００℃の
温度で加熱還元して金属鉄磁性粉末を製造すると同時に
形成される。この他、前記のように水酸化第一銅を被着
していないオキシ水酸化鉄粉末または酸化鉄粉末を加熱
還元して得た金属鉄磁性粉末等の金属磁性粉末と、前記
の水溶性の銅塩とを含むアルカリ性懸濁液を還元剤で溶
液中で還元させるなどの方法でも形成される。このよう
にＣｕからなる被膜が金属磁性粉末の粒子表面に形成さ
れると、この種のＣｕからなる被膜は酸化安定性に優れ
るため金属磁性粉末の酸化安定性が向上する。このよう
なＣｕからなる被膜の被着量は、Ｃｕ／金属磁性粉末の
原子換算重量比で０．１〜ＩＯ重量％の範囲内にするの
が好ましく、少なすぎると金属磁性粉末の酸化安定性が
充分に向上されず、多すぎると磁化量の低下を招く。

さらに、Ｎｉからなる被膜の場合は、硫酸ニッケル、硝
酸ニッケル、塩化ニッケルなどの水溶性ニッケル塩を、
オキシ水酸化鉄粉末または酸化鉄粉末のアルカリ性懸濁
液中に徐々に添加して水酸化第一ニッケルとして被着し
、次いで、これを水素ガスなどの還元ガス雰囲気中で３
００〜６００℃の温度で加熱還元して金属鉄磁性粉末を
製造すると同時に形成される。この他、前記のように水
酸化第一ニッケルを被着していないオキシ水酸化鉄粉末
または酸化鉄粉末を加熱還元して得た金属鉄磁性粉末等
の金属磁性粉末のアルカリ性懸濁液中に、前記の水溶性
ニッケル塩の水溶液を、徐々に添加して水酸化第一二ッ
ケルを金属磁性粉末の粒子表面に被着させ、これを２０
０℃以上の温度で加熱処理することによっても形成され
る。このようにＮｉからなる被膜が金属磁性粉末の粒子
表面に形成されると、この種のＮｉからなる被膜は酸化
安定性に優れるため金属磁性粉末の酸化安定性が向上す
る。このようなＮｉからなる被膜の被着量は、Ｎｉ／金
属磁性粉末の原子換算重量比で１〜５０重量％の範囲内
にするのが好ましく、少なすぎると金属磁性粉末の酸化
安定性が充分に向上されず、多すぎると飽和磁化量、角
型の低下を招き、また針状形態を損なう。

このようにして、金属磁性粉末の粒子表面に、Ｎｉ３Ｆ
８またはＣｕあるいはＮｉからなる被膜が形成されるが
、金属磁性粉末の粒子表面に形成される被膜は、これら
Ｎｉ３ＦｅまたはＣｕあるいはＮｉからなる被膜に限ら
ずに、これらが混合して形成された被膜であってもよ（
、これらの混合した被膜は、水溶性ニッケル塩、水溶性
鉄塩、水溶性銅塩等を混合して溶解した水溶液を、オキ
シ水酸化鉄粉末または酸化鉄粉末、もしくは金属磁性粉
末のアルカリ懸濁液中に徐々に添加して、前記と同様な
処理を行うなどして形成される。　　。

また、この発明において使用されるキレート化剤は、２
以上の多座配位子が配位したキレート団またはキレート
環をもつ化合物で、金属イオンと良好に結合する。従っ
て、このキレート化剤で前記の５ｉｏ２、Ａ１２０３、
Ｎｉ３　Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉから選ばれる少なくとも１種
からなる被膜を形成した金属磁性粉末を処理すると、キ
レート化剤がこれらのＳ　ｉ　０２　、Ａ　１２０３　
、Ｎ、ｉ３　Ｆ　ｅ、Ｃｕ　ｓ　Ｎ　ｉから選ばれる少
なくとも１種からなる被膜の間から表面に露出した金属
磁性粉末粒子表面の金属イオンとキレート結合して粒子
表面に強固に被着され、Ｓ　ｉ　０２　、Ａ　１２０３
　、Ｎ　１３Ｆ　ｅ　ＳＣｕ　％　Ｎ　ｉから選ばれる
少な（とも１種からなる被膜を形成した金属磁性粉末の
粒子表面はさらに強固に結合したキレート化剤の疎水部
で被覆される。その結果、この５ｉ０２、ＡｌｚＯｉ、
Ｎ　ｉ３　Ｆ　ｅ　ｓ　Ｃｕ　ＳＮ　１から選ばれる少
なくとも１種からなる被膜とキレート化剤によって金属
磁性粉末の磁化量を減少させることな（、酸化防止効果
が充分に発揮され、酸化安定性に優れた金属磁性粉末が
得られる。そして、さらに５ｉ０２、Ａ　１２０３　、
Ｎ　ｉ３　Ｆ　ｅ　％　Ｃｕ　ｓ　Ｎ　１がら選ばれる
少なくとも１種からなる被膜を形成した金属磁性粉末の
粒子表面を一旦酸化した後、キレート化剤で処理すると
Ｓ　ｉ０２　、Ａ１２０３　、Ｎｉ３Ｆｅｓ　Ｃｔｔ−
Ｎｉから選ばれる少なくとも１種からなる被膜の間から
表面に露出する金属磁性粉末粒子表面の金属イオンが多
量となりキレート化剤が一段と良好に被着されるととも
に、酸化される余地が少なくなるため、キレート化剤に
よる酸化防止効果が一段と良好になり、一段と酸化安定
性に優れた金属磁性粉末が得られる。

このようなキレート化剤としては、通常キレート化剤と
して使用されるものがいずれも使用され、たとえば、下
記のものが好ましく使用される。

一般式 ％式％ （但し、式中Ｒ３およびＲ２は炭素原子数が１〜２４の
アルキル基またはアリール基、Ｒ３はＨまたはＲ１と同
一である。） で示されるカルボニル基間に少なくとも１つのメチレン
水素を有するβ−ジケトン、たとえば、アセチルアセト
ン、メチルアセチルアセトン、エチルアセチルアセトン
、プロビルアセチルアセトン、フェニルアセチルアセト
ン、プロピオニルアセトン、ジベンゾイルメタン、ベン
ゾイルアセトン、ジベンゾイルメタン、メチルベンゾイ
ルアセトン、メチルジベンゾイルメタン等 一般式 ％式％ （但し、式中Ｒ１およびＲ２は炭素原子数が１〜、２４
のアルキル基またはアリール基、Ｒ３はＨまたはＲ２と
同一である。） で示されるケトおよびカルボキシル基間に少なくとも１
つのメチレン水素を有するβ−ケトカルボン酸エステル
、たとえば、アセト酢酸メチルエステル、アセト酢酸エ
チルエステル、アセト酢酸プロピルエステル、アセト酢
酸イソプロピルエステル、アセト酢酸ブチルエステル、
アセト酢酸イソブチルエステル、アセト酢酸−ｔ−ブチ
ルエステル、アセト酢酸アミルエステル、アセト酢酸ヘ
キシルエステル、アセト酢酸ノニルエステル、アセト酢
酸デシルエステル等 芳香族０−オキシケトン、たとえば、０−オキシアセト
フェノン ０−オキジアルデヒド、たとえば、サリチルアルデヒド 上記のカルボニル化合物とアミンとのシッフ塩基、たと
えば、アセチルアセトアニル、ビスアセチルアセトンエ
チレンジアミン、ビス−サリチルアルデヒドエチレンジ
アミン、とスーサリチルアルデヒドー〇−フ二二レンジ
アミン、ビス−サリチルアルデヒドプロピレンジアミン
、ビス−アセ。

チルアセトン−〇−フ二二しンジアミン一般基 ｙ　（ＣＨ２）　ｎ−ＣＯＯＨ Ｎ ゝ（ＣＨ２）ｎ−Ｃｏｏｌ （但し、ｎは１または２の整数であ多。）を有するアミ
ノ酢酸またはアミノプロピオン酸、たとえば、エチレン
ジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラプロピオ
ン酸、ニトリロトリ酢酸、イミノジ酢酸、イミノジプロ
ピオン酸、メラミンヘキサ酢酸、メラミンへキサプロピ
オン酸またはそのアルカリ塩 を有する化合物、たとえば、ジメチルグ刃オキシム、ジ
アミノグリオキシム、ベンジルジオキシム、ビスイミダ
ゾリニル、とスーテトラヒドロビリミジニル、α、α−
ジピリジル、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン
、トリエチレンテトラミン等 ヒドロキシカルボン酸またはそのエステル、塩、たとえ
ば、乳酸、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸−ｎ−ブチル
、乳酸アンモニウム塩、サリチル酸、サリチル酸メチル
、サリチル酸エチル、サリチル酸フェニル、リンゴ酸、
リンゴ酸エチル、酒石酸、酒石酸メチル、酒石酸エチル
等 ケトアルコール、たとえば、４−ヒドロキシ−４−メチ
ル−２−ペンタノン、４−ヒドロキシ−２−ペンタノン
、４−ヒドロキシ−２−ヘプタノン、４−ヒドロキシ−
４−メチル−２−ヘプタノン等 アミノアルコール、たとえば、モノエタノールアミン、
ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチ
ル−モノエタノールアミン、Ｎ−エチル−モノエタノー
ルアミン、’Ｎ、Ｎ−ジメチルーモノエタノールアミン
、Ｎ、Ｎ−ジエチル−モノエタノールアミン等 エノール性活性水素化合物、たとえば、マロン酸ジエチ
ルエステル、メチロールメラミン、メチロール尿素、メ
チロールアクリルアミド等これらのキレート化剤は、こ
れらのキレート化剤を蒸発させ、このキレート化剤の蒸
気中に金属磁性粉末をさらすなどの方法で、５ｉ０２、
Ａ１２０３　、Ｎｉａ　Ｆｅ、Ｃｕｓ　Ｎｉから選ばれ
る少なくとも１種からなる被膜を形成した金属磁性粉末
の粒子表面に被着され、また、これらのキレート化剤を
ベンゼン、トルエン、アルコール、アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、ヘキサン、シク
ロヘキサン、シクロヘキサノン等の適当な溶剤に溶解し
、この溶液に前記のＳ　ｉ０２　、Ａ　１２０３　、Ｎ
　１３　Ｆ　ｅ　１Ｃｕ　、、Ｎ　ｉから選ばれる少な
（とも１種からなる被膜を形成した金属磁性粉末を分散
させるか、あるいはこの被膜を形成した金属磁性粉末の
分散液中にこれらのキレート化剤を添加するなどの方法
でも被着される。そしてこれらいずれの方法においても
キレート化剤はＳ　ｉ０２　、Ａ１２０３　、Ｎｉ３　
Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉから選ばれる少な（とも１種からなる
被膜を形成した金属磁性粉末の粒子表面に強固に化学結
合され、５ｉ０２、Ａ１２０３、Ｎｉ３　Ｆｅ、Ｃｕ、
Ｎｉから選ばれる少なくとも１種からなる被膜による酸
化防止機能とともにキレート化剤の酸化防止機能が充分
に発揮されて、金属磁性粉末の酸化安定性が充分に向上
される。この他、さらに、５ｔ０２　、Ａ１２　ｏ３、
Ｎｉ３　ＦｅＸＣｕ　％　Ｎ　ｉから選ばれる少なくと
も１種からなる被膜を形成した金属磁性粉末を酸化性ガ
ス雰囲気中にさらして、予め粒子表面の酸化を行い、し
かる後、キレート化剤の蒸気中にさらすか、あるいはキ
レート化剤を溶解した溶液中に分散させてキレート化処
理を行ってもよ（、また、５ｉ０２、Ａ１２０３　、Ｎ
ｉ３　Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉから選ばれる７少なくとも１種
からなる被膜を形成した金属磁性粉末の分散液中に酸素
ガス、空気等の酸化性ガスを吹き込んで、予めＳｉＯ□
、Ａ　ｌ　２０３　、Ｎ　１３　Ｆｅ５Ｃｕ、Ｎｉから
選ばれる少なくとも１種からなる被膜を形成した粒子表
面の酸化を行い、しかる後、キレート化剤を添加してキ
レート化処理を行ってもよい。このように５ｉ０２、Ａ
ｌ□０３　、Ｎｉ３　Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉから選ばれる少
なくとも１種からなる被膜を形成した金属磁性粉末の粒
子表面を一旦酸化した後、キレート化処理を行うと、５
１０２　、Ａ１２０３　、Ｎ１３　Ｆ　ｅ−、Ｃｕ、Ｎ
ｉから選ばれる少なくとも１種からなる被膜の間から表
面に露出する金属磁性粉末粒子表面の金属イオンが多量
になってキレート化剤が一段と良好に被着され、また粒
子表面の酸化可能な部分が減少するため、金属磁性粉末
の酸化安定性はさらに一段と向上される。

このようなキレート化処理において、使用されるキレー
ト化剤の使用量は、金属磁性粉末１００重量部に対して
１０４〜１０重量部の範囲内で使用するのが好ましく、
少なすぎると所期の効果が得られず、逆に多すぎると金
属磁性粉末、の飽和磁化量がかえって低下する傾向があ
り磁気記録媒体用として適さなくなる。

オキシ水酸化鉄粉末または酸化鉄粉末としては、α−Ｆ
ｅＯｏＨ粉末、β−ＦｅＯＯＨ粉末、Ｔ−ＦｅＯＯＨ粉
末、ｏｒ−Ｆｅ２０３粉末、ｒ−Ｆｅ２０３粉末、ｐ’
　＠　３０４粉末およびこれらの中間型に相当する粉末
の他、これらにＮ　ｉ　、　Ａ　Ｉ、Ｃｒｓ　Ｍｎ５Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｓ　ｉなどの金属成分を含有し
たものが好適なものとして使用され、針状および粒状の
ものがいずれも好適に使用される。また、金属磁性粉末
としては、鉄、コバルト、ニッケル等の金属粉末もしく
はこれらの合金粉末、および鉄にＮｉ、ＡＩ、Ｃｒ、Ｍ
ｎ、Ｍｇ、Ｃａｓ　Ｚｎ、、Ｓｎ、Ｓ　ｉなどを含有さ
せた鉄を主体とする合金粉末等が好適なものとして使用
され、この他、Ａ１％　Ｃｒｓ　Ｍｎ、Ｍｇ、Ｚｎ　％
　Ｃｕ　ＳＴ　ｉｓ　Ｖ　−、Ｔ　ｅ　、Ｗなどの非磁
性粉末にも適用することができ、これら非磁性粉末にお
いても酸化安定性が充分に向上される。また、これらの
金属磁性粉末は針状および粒状のものがいずれも好適に
使用される。

〔実施例〕

次に、この発明の実施例について説明する。

実施例１ ２モル／ｌの苛性ソーダ水溶液２β中に０．５モル／ｌ
の硫酸第一鉄水溶液１１を加えて反応させ、水酸化第一
鉄の緑色を帯びた乳白色の沈澱物を得た。次いで、この
沈殿物懸濁液を６０℃に保ちなから５１／分の速度で空
気を吹き込んで６時間攪拌してα−オキ′シ水酸化鉄の
懸濁液を得た。

次に、この強アルカリ性のα−オキシ水酸化鉄懸濁液中
に、１モル／ｌのオルトケイ酸ソーダ水溶液７０ｍ１を
添加混合し、これに炭酸ガスを吹き込み、ＰＨＩＯ以下
に中和してα−オキシ水酸化鉄粉末の粒子表面にケイ酸
水和物を被着させた。その後、水洗、乾燥を行った後、
電気炉を用いて７００℃で２時間加熱、脱水を行い、α
−酸化鉄に変性させた。

次いで、ケイ酸水和物で被覆されたα−酸化鉄を還元炉
に充填し、水素ガスを流速Ｉｎ／分で通気して、５００
℃の温度で５時間加熱還元し、５ｉ０２で被覆された針
状微粒子金属鉄磁性粉末を得た。この５ｉ０２で被覆さ
れた針状微粒子金属鉄磁性粉末は、長径０，３μ、軸比
（長径／短径）１５／１、保磁力１５００エルステツド
で、飽和磁化量は１５０ｅｍｕ　７ｇであった。

このようにして得られたＳ　ｉ　Ｏ２で被覆された針状
微粒子金属鉄磁性粉末１０ｇを、ガラスチューブで連結
されたフラスコに入れ、真空ポンプで脱気した。次いで
、徐々に空気を送り込み、５ｔ０２で被覆された針状微
粒子金属鉄磁性粉末の粒子表面を酸化した。しかる後、
別のフラスコに入れられたアセチルアセトンの飽和蒸気
を徐々に導入し、粒子表面に吸着させてアセチルアセト
ンで表面処理され、かつ３ｉ０２で被覆された針状微粒
子金属鉄磁性粉末を得た。

実施例２〜１２ 実施例１におけるキレート化処理において、アセチルア
セトンの飽和蒸気に代えて、下記第１表に示す各キレー
ト化剤の飽和蒸気を使用した以外は実施例１と同様にし
て、各キレート化剤で表面処理され、かつ５ｉ０２で被
覆された針状微粒子金属鉄磁性粉末を得た。

第１表 実施例１３〜２４ 実施例１〜Ｉ２のそれぞれにおいて、空気での酸化を省
いた以外はそれぞれ実施例１〜１２と同様にしてそれぞ
れのキレート化剤で処理され、かつ５１０２で被覆され
た針状微粒子金属鉄磁性粉末を得た。

実施例２５〜３６ 実施例１と同様にしてα−オキシ水酸化鉄の懸濁液を得
、この強アルカリ性のα−オキシ水酸化鉄懸濁液中に、
０．１モル／ｉの硫酸アルミニウム水溶液２０ｍｊ！を
添加混合し、これに炭酸ガスを吹き込み、ＰＨＩＯ以下
に中和してα−オキシ水酸化鉄粉末の粒子表面に含水酸
化アルミニウムを被着させた。その後、水洗、乾燥を行
った後、電気炉を用いて６００℃で２時間加熱、脱水を
行い、α−酸化鉄に変性させた。

次いで、含水酸化アルミニウムで被覆されたα−酸化鉄
を還元炉に充填し、水素ガスを流速１１／分で通気して
、４５０℃の温度で６時間加熱還元し、Ａｌ２Ｏ，で被
覆された針状微粒子金属鉄磁性粉末を得た。このＡｌ２
Ｏ３で被覆された針状微粒子金属鉄磁性粉末は、長径０
．３μ、軸比（長径／短径）１５／ｌ保磁力１３５０エ
ルステツドで、飽和磁化量は１６０ｅ＋＊ｕ　７ｇであ
った。

このようにして得られたＡｌ２Ｏ３で被覆された針状微
粒子金属鉄磁性粉末Ｌｏｇを、ガラスチューブで連結さ
れたフラスコに入れ、実施例１〜１２と同様にしてキレ
ート化処理を行い、アセチルアセトンおよび前記第１表
に示される各キレート化剤で表面処理され、かつＡｌ２
Ｏ３で被覆された針状微粒子金属鉄磁性粉末を得た。

実施例３７〜４８ 実施例２５〜３６のそれぞれにおいて、空気での酸化を
省いた以外はそれぞれ実施例２５〜３６と同様にしてそ
れぞれのキレート化剤で処理され、かつＡｌ２Ｏ３で被
覆された針状微粒子金属鉄磁性粉末を得た。

実施例４９〜６０ 実施例１と同様にしてα−オキシ水酸化鉄の懸濁液を得
、この強アルカリ性のα−オキシ水酸化鉄懸濁液中に、
０．１モル／ｌの硫酸第一ニッケル水溶液２５０　ｍ　
Ｉｌと０．１モル／ｌの硫酸第一鉄水溶液５０ｍ１とを
混合した混合液を徐々に添加して、α−オキシ水酸化鉄
粉末の粒子表面に水酸化第一ニッケルと水酸化第一鉄の
共沈物を被着させた。その後、水洗、乾燥を行った後、
電気炉を用いて５００℃で２時間加熱、脱水を行い、α
−酸化鉄に変性させた。

次いで、水酸化第一ニッケルと水酸化第一鉄の共沈物で
被覆されたα−酸化鉄を還元炉に充填し、水素ガスを流
速ＩＮ／分で通気して、４００℃の温度で６時間加熱還
元し、Ｎｉ３Ｆｅで被覆された針状微粒子金属鉄磁性粉
末を得た。このＮｉ３Ｆｅで被覆された針状微粒子金属
鉄磁性粉末は、長径０．３μ、軸比（長径／短径）１５
／１、保磁力１２５０エルステツドで、飽和磁化量は１
６５ｅｎ＋ｕ／ｇであった争 このようにして得られたＮｉ３　Ｆｅで被覆された針状
微粒子金属鉄磁性粉末１０ｇを、ガラスチューブで連結
されたフラスコに入れ、実施例１〜１２と同様にしてキ
レート化処理を行い、アセチルアセトンおよび前記第１
表に示される各キレート化剤で表面処理され、かつＮ　
ｉ　３　Ｆ　ｅで被覆された針状微粒子金属鉄磁性粉末
を得た。

実施例６１〜７２ 実施例４９〜６０のそれぞれにおいて、空気での酸化を
省いた以外はそれぞれ実施例４９〜６０と同様にしてそ
れぞれのキレート化剤で処理され、かつＮｉ３Ｆｅで被
覆された針状微粒子金属鉄磁性粉末を得た。

実施例７３〜８４ 実施例１と同様にしてα−オキシ水酸化鉄の懸濁液を得
、この強アルカリ性のα−オキシ水酸化鉄懸濁液中に、
０．１モル／ｌの硫酸銅水溶液２０ｍｊ＋を徐々に添加
して、α−オキシ水酸化鉄粉末の粒子表面に水酸化銅を
被着させた。その後、水洗、乾燥を行った後、電気炉を
用いて４００℃で２時間加熱、脱水を行い、α−酸化鉄
に、変性させた。

次いで、水酸化銅で被覆されたα−酸化鉄を還元炉に充
填し、水素ガスを流速１β／分で通気して、４５０℃の
温度で４時間加熱還元し、Ｃｕで被覆された針状微粒子
金属鉄磁性粉末を得た。このＣｕで被覆された針状微粒
子金属鉄磁性粉末は、長径０．３μ、軸比（長径／短径
）１５／１、保磁力１３２０エルステツドで、飽和磁化
量は１６２ｅｍｕ／ｇであった・ このようにして得られたＣｕで被覆された針状微粒子金
属鉄磁性粉末Ｌｏｇを、ガラスチューブで連結されたフ
ラスコに入れ、実施例１〜１２と同様にしてキレート化
処理を行い、アセチルアセトンおよび前記第１表に示さ
れる各キレート化剤で表面処理され、かつＣｕで被覆さ
れた針状微粒子金属鉄磁性粉末を得た。

実施例８５〜９６ 実施例７３〜８４のそれぞれにおいて、空気での酸化を
省いた以外はそれぞれ実施例７３〜８４と同様にしてそ
れぞれのキレート化剤で処理され、かつＣｕで被覆され
た針状微粒子金属鉄磁性粉末を得た。

実施例９７〜１０Ｂ 実施例１と同様にしてα−オキシ水酸化鉄の懸濁液を得
、この強アルカリ性のα−オキシ水酸化鉄懸濁液中に、
０．１モル／１の硫酸ニッケル水溶液２００ｍ１を徐々
に添加して、α−オキシ水酸化鉄粉末の粒子表面に水酸
化ニッケルを被着させた。その後、水洗、乾燥を行った
後、電気炉を用いて３００℃で２時間加熱、税水を行い
、α−酸化鉄に変性させた。

次いで、水酸化ニッケルで被覆されたα−酸化鉄を還元
炉に充填し、水素ガスを流速１１／分で通気して、４５
０℃の温度で４時間加熱還元し、Ｎｉで被覆された針状
微粒子金属鉄磁性粉末を得た。このＮｉで被覆された針
状微粒子金属鉄磁性粉末は、長径０．３μ、軸比（長径
／短径）１５／１、保磁力１１５０エルステツドで、飽
和磁化量は１６４ｅｍｕ　７ｇであった。

このようにして得られたＮｉで被覆された針状微粒子金
属鉄磁性粉末１０ｇを、ガラスチューブで連結されたフ
ラスコに入れ、実施例１〜１２と同様にしてキレート化
処理を行い、アセチルアセトンおよび前記第１表に示さ
れる各キレート化剤で表面処理され、かつＮｉで被覆さ
れた針状微粒子金属鉄磁性粉末を得た。

実施例１０９〜１２０ 実施例９７〜１０Ｂのそれぞれにおいて、空気での酸化
を省いた以外はそれぞれ実施例９７〜１０８と同様にし
てそれぞれのキレート化剤で処理され、かつＮｉで被覆
された針状微粒子金属鉄磁性粉末を得た。

比較例１ 実施例１において、ケイ酸水和物の被着処理およびキレ
ート化処理を省いた以外は実施例１と同様にして、針状
微粒子金属鉄磁性粉末を得た。

比較例２ 実施例１において、キレート化処理を省いた以外は実施
例１と同様にして５ｉ０２で被覆された針状微粒子金属
鉄磁性粉末を得た。

比較例３ 実ｔＪＩ　１３において、キレート化処理を省いた以外
は実施例１と同様にして５ｉ０２で被覆された針状微粒
子金属鉄磁性粉末を得た。

比較例４ 実施例１において、５ｉ０２で被覆された針状微粒子金
属鉄磁性粉末のキレート化処理を省き、この５ｉ０２で
被覆された針状微粒子金属鉄磁性粉末５ｇを、トルエン
３００ｍｊ！にラノリン酸カルシウム５００＋ＩＩｇを
溶解した溶液中に浸漬して３０分間攪拌混合した。しか
る後、濾過し、室温下で乾燥してラノリン酸カルシウム
および５ｉｎ２によって粒子表面が被覆された針状微粒
子金属鉄磁性粉末を得た。

比較例５ 実施例１３において、Ｓ　ｉ　Ｏ２で被覆された針状微
粒子金属鉄磁性粉末のキレート化処理を省き、このＳｉ
Ｏ２で被覆された針状微粒子金属鉄磁性粉末５ｇを、ト
ルエン３００ｍ１にラノリン酸カルシウム５００ｍｇを
溶解した溶液中に浸漬して３０分間攪拌混合した。しか
る後、濾過し、室温下で乾燥してラノリン酸カルシウム
およびＳｉＯ２によって粒子表面が被覆された針状微粒
子金属鉄磁性粉末を得た。

比較例６ 実施例２５において、キレート化処理を省いた以外は実
施例２５と同様にしてＡｌ２Ｏ３で被覆された針状微粒
子金属鉄磁性粉末を得た。

比較例７ 実施例３７において、キレート化処理を省いたされた針
状微粒子金属鉄磁性粉末を得た。

比較例８ 実施例２５において、Ａｌ２Ｏ３で被覆された針状微粒
子金属鉄磁性粉末のキレート化処理を省き、このＡｌ２
Ｏ３で被覆された針状微粒子金属鉄磁性粉末５ｇを、ト
ルエン３０　Ｑｍｊ！にラノリン酸カルシウム５００１
ｇを溶解した溶液中にｌ是漬して３０分間攪拌混合した
。しかる後、濾過し、室温下で乾燥してラノリン酸カル
シウムおよびＡｌ２Ｏ、によって粒子表面が被覆された
針状微粒子金属鉄磁性粉末を得た。

比較例９ 実施例３７において、Ａｌ２Ｏ３で被覆された針状微粒
子金属鉄磁性粉末のキレート化処理を省き、このＡｌ２
Ｏ３で被覆された針状微粒子金属鉄磁性粉末５ｇを、ト
ルエン３００ｍｊ＋にラノリン酸カルシウム５００ａｇ
を溶解した溶液中に浸漬して３０分間攪拌混合した。し
かる後、濾過し、室温下で乾燥してラノリン酸カルシウ
ムおよびＡｌ２Ｏ３によって粒子表面が被覆された針状
微粒子金属鉄磁性粉末を得た。

比較例１０ 実施例４９において、キレート化処理を省いた以外は実
施例４９と同様にしてＮｉ３　Ｆｅで被覆された針状微
粒子金属鉄磁性粉末を得た。

比較例１１ 実施例６１において、キレート化処理を省いた以外は実
施例６１と同様にしてＮｉ３Ｆｅで被覆された針状微粒
子金属鉄磁性粉末を得た。

比較例１２ 実施例４９において、Ｎｉ３Ｆｅで被覆された針状微粒
子金属鉄磁性粉末のキレート化処理を省き、このＮ　ｉ
　３　Ｆ　ｅで被覆された針状微粒子金属鉄磁性粉末５
ｇを、トルエン３００ｍｌ２にラノリン酸カルシウム５
００ｍｇを溶解した溶液中に浸漬して３０分間攪拌混合
した。しかる後、濾過し、室温下で乾燥してラノリン酸
カルシウムおよびＮｉ３Ｆｅによって粒子表面が被覆さ
れた針状微粒子金属鉄磁性粉末を得た。

比較例１３ 実施例６１において、Ｎｉ３Ｆｅで被覆された針状微粒
子金属鉄磁性粉末のキレート化処理を省き、このＮｉ３
Ｆｅで被覆された針状微粒子金属鉄磁性粉末５ｇを、ト
ルエン３００ｍＪにラノリン酸カルシウム５００ｍｇを
溶解した溶液中に浸漬して３０分間攪拌混合した。しか
る後、濾過し、室温下で乾燥してラノリン酸カルシウム
およびＮｉ３Ｆｅによって粒子装面が被覆された針状微
粒子金属鉄磁性粉末を得た。

比較例１４ 実施例７３において、キレート化処理を省いた以外は実
施例７３と同様にしてＣｕで被覆された針状微粒子金属
鉄磁性粉末を得た。

比較例１５ 実施例８５において、キレート化処理を省いた以外は実
施例８５と同様にしてＣｕで被覆された針状微粒子金属
鉄磁性粉末を得た。

比較例１６ 実施例７３において、Ｃｕで被覆された針状微粒子金属
鉄磁性粉末のキレート化処理を省き、このＣｕで被覆さ
れた針状微粒子金属鉄磁性粉末５ｇを、トルエン３０３
ｍｌ１にラノリン酸カルシウム５００ｍｇを溶解した溶
液中に浸漬して３０分間攪拌混合した。しかる後、濾過
し、室温下で乾燥してラノリン酸カルシウムおよびＣｕ
によって粒子表面が被覆された針状微粒子金属鉄磁性粉
末を得た。

比較例１７ 実施例８５において、Ｃｕで被覆され、た針状微粒子金
属鉄磁性粉末の￥レート化処理を省き、このＣｕで被覆
された針状微粒子金属鉄磁性粉末５ｇを、トルエン３０
０ｍｆｆ１にラノリン酸カルシウム５００ｍｇを溶解し
た溶液中に浸漬して３０分間攪拌混合した。しかる後、
濾過し、室温下で乾燥してラノリン酸カルシウムおよび
Ｃｕによって粒子表面が被覆された針状微粒子金属鉄磁
性粉末を得た。

比較例１８ 実施例９７において、キレート化処理を省いた以外は実
施例９７と同様にしてＮｉで被覆された針状微粒子金属
鉄磁性粉末を得た。

比較例１９ 実施例１０９において、キレート化処理を省いた以外は
実施例１０９と同様にしてＮｉで被覆された針状微粒子
金属鉄磁性粉末を得た。

比較例２０ 実施例９７において、Ｎｉで被覆された針状微粒子金属
鉄磁性粉末のキレート化処理を省き、このＮｉで被覆さ
れた針状微粒子金属鉄磁性粉末５ｇを、トルエン３０　
Ｑｍｊ！にラノリン酸カルシウム５００ｍｇを溶解した
溶液中に浸漬して３０分間攪拌混合した。しかる後、濾
過し、室温下で乾燥してラノリン酸カルシウムおよびＮ
ｉによって粒子表面が被覆された針状微粒子金属鉄磁性
粉末を得た。

比較例２１ 実施例１０９において、Ｎｉで被覆された針状微粒子金
属鉄磁性粉末のキレート化処理を省き、このＮｉで被覆
された針状微粒子金属鉄磁性粉末５ｇを、トルエン３０
０ｍｊ＋にラノリン酸カルシウム５００ｍｇを溶解した
溶液中に浸漬して３０分間攪拌混合した。しかる後、濾
過し、室温下で乾燥してラノリン酸カルシウムおよびＮ
ｉによって粒子表面が被覆された針状微粒子金属鉄磁性
粉末を得た。

各実施例および各比較例で得られた針状微粒子金属磁性
粉末について、酸化安定性を試験した。

酸化安定性の試験は、示差熱分析針を用いて、各針状微
粒子金属鉄磁性粉末の空気中での酸化促進温度（発火点
）を測定して行った。

下記第２表および第３表はその結果である。

〔発明の効果〕

上表から明らかなように、この発明で得られた針状微粒
子金属磁性粉末（実施例１〜１２０）は従来の針状微粒
子金属磁性粉末（比較例１〜２１）に比し、いずれも発
火点が高（、このことからこの発明によって得られる金
属磁性粉末は酸化安定性に優れていることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、粉末粒子表面に、ＳｉＯ＿２、Ａｌ＿２Ｏ＿３、Ｎ
   ｉ＿３Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉから選ばれる少なくとも１種か
   らなる被膜を形成し、さらにこの被膜を形成した粒子表
   面にキレート化剤を被着してなる金属磁性粉末 ２、粉末粒子表面に、ＳｉＯ＿２、Ａｌ＿２Ｏ＿３、Ｎ
   ｉ＿３Ｆｅ、Ｃｕ、Ｎｉから選ばれる少なくとも１種か
   らなる被膜を形成し、さらにこれを酸化して、この被膜
   を形成しかつ酸化した粒子表面にキレート化剤を被着し
   てなる金属磁性粉末。