JPS61152661A - １，２，４‐トリアゾール誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は異項環化合物、すなわち、一般式（式中、Ｒ１
は、１．２．４−トリアゾール環の１−または２−位に
結合するＣ　　−アルキル、Ｃ−ハロアルキルまたはＣ
−アルケニルを意味し、 Ｒ２は、１個から３個までの塩素、臭素および／もしく
はヨウ素原子、１個から５個までのフッ素原子、１個も
しくは２個のＣ−アルキル基、１個もしくは２個のへロ
メチル基、１個もしくは２個のＣ−フルコキシ基、１個
もしくは２個のＣ−ハロアルコキシ基、メチルチオ基、
シアノ基および／もしくはニトロ基で置換されたフェニ
ル、または１個から３ｍまでの塩素原子および／もしく
はメチル基で置換されていてもよい２−１３−もしくは
４−ピリジルを意味し、Ｒ３は、０−トリフルオロメチ
ルフェニルまたは４−トリフルオロメチル−３−ピリジ
ルを意味する）で示される１、２．４−トリアゾールな
らびにこれらの化合物の酸付加塩に関する。

式Ｉは、次の一般式の化合物を包含する。

■ および 式１の化合物およびこれらの化合物の酸付加塩は有害生
物制御剤であり、とくに昆虫およびダニ類たとえばクモ
ダニの制御に適している。したがって、本発明はまた、
式１の化合物またはその酸付加塩を活性成分として含有
する有害生物制御組成物、これらの化合物の製造方法、
ならびにこれらの化合物または組成物の有害生物制御の
ための使用を包含する。

式１の化合物の上記定義におけるＣ　　−アルキルおよ
びＣ−アルケニルは直鎖のみでなく、分子鎖であっても
よい。これはＣ−へロアルキルのアルキル部分の場合に
も同様である。

ハロゲンの語にはフッ素、塩素、臭素およびヨー素が含
まれる。Ｃ−アルキル、ハロメチルおよびＣ−ハロアル
キルは１個または同種もしくは異種の２個以上のハロゲ
ン置換基をもっていてもよい。フェニル環上２個以上の
置換基の場合も、同種でも異種でもよい。

式１の化合物には、１個または２個以上の不斉炭素原子
が存在するので、光学活性体を生じる。

したがって、式１はラセミ体ならびに分離された光学活
性体の両者を包含するものである。

式１の化合物の酸付加塩としては生理的に適合性のある
塩、これらの化合物と無ｍ酸または有機酸、好ましくは
ハロゲン化水素酸、たとえば塩酸および臭化水素酸、硝
酸、リン酸、硫酸、−もしくは二官能性カルボン酸およ
びヒトＯキシカルボン酸、たとえば酢酸、シュウ酸、マ
レイン酸、コハク酸、ギ酸、酒石酸、クエン酸、サリチ
ル酸、ソルビン酸および乳酸、ならびにスルホン酸、た
とえば１．５−ナフタレンジスルホン酸の塩を挙げるこ
とができる。

式■の化合物の中で興味のあるサブグループには、Ｒ１
は先に定義したと同義であり、Ｒ“は、１個から３個ま
での塩素、臭素および／もしくはヨウ素原子、１個から
５個までのフッ素原子、１個もしくは２個のＣ−アルキ
ル基、１個もしくは２個のへ〇メチル基、１個もしくは
２個のＣ−アルコキシ基、１個もしくは２個のＣ−ハロ
アルコキシ基、１１ｉｌのメチルチオ基、シアン基およ
び／もしくはニトロ基で置換されたフェニル、または１
個から３個までの塩素原子および／もしくは１個のメチ
ル基で置換されていてもよい２−１３−もしくは４−ピ
リジルを意味し、Ｒ３は、０−トリフルオロメチルフェ
ニルまたは４−トリフルオロメチル−３−ピリジルを意
味する化合物である。

Ｒ１は基Ｒ３の隣接位置にあることが好ましく、すなわ
ち、式１ａの化合物は式Ｉｂの化合物より好ましい。

にメチルまたはエチルであること、Ｒ２は少なくともオ
ルト位に１個の置換基とくにオルトハロゲン原子を有す
る置換フェニル基であることが好ましい。Ｒ２は、０−
へロフェニル、０．Ｏ−ジハロフェニルまたは０．ｐ−
ジハロフェニルであることがとくに好ましい。

式■においてとくに好ましい化合物は次のとうりである
。

３−（ｏ−クロ０フエニル）−１−メチル−５−（ｏ−
トリフルオロメチルフェニル）−１１−１−１，２，４
−トリアゾールおよびこの化合物と、５−（ｏ−クロロ
フェニル）−１−メチル−３−（ｏ〜トリフルオロメチ
ルフエニル）−１８−１゜２．４−トリアゾールとの混
合物、 ３−　（ｏ，０’−ジフルオロフェニル）−１−メチル
−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１
，２，４−トリアゾール、およびこの化合物と、５−　
（ｏ、ｏ’　　−ジフルオロフェニル）−１−メチル−
３−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１１−１−
１，２，４−トリアゾールとの混合物、 ３−（ｏ−ブロモフェニル）−１−メチル−５−（ｏ−
トリフルオロメチルフェニル）−１８−１，２，４−ト
リアゾール、 ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチ
ル−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１８−
１，２，４−トリアゾール、３−　（ｏ、ｐ−ジクロロ
フェニル）−１−メチル−５−（ｏ−トリフルオロメチ
ルフェニル）−１８−１，２，４−トリアゾール、なら
びに３−（２−りｏｏ−４−フルオロフェニル）−１−
メチル−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１
Ｈ−１，２，４−トリアゾール式１における他の好まし
い化合物としては、以下の化合物がある。

３−（ｏ−ヨードフェニル）−１−メチル−・５−（ｏ
−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール、 ３−　（ｏ，ｐ−ジフルオロフェニル）−１−メチル−
５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール、 ３−（ｏ−クロロフェニル）−１−メチル−５−（４−
トリフルオロメチル−３−ピリジル）−１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール、 ３−（ｏ−フルオロフェニル）−１−メチル−５−（ｏ
−トリフルオロメチルフェニル）−１日−１，２，４−
トリアゾール、 １−エチル−３−（ｏ−クロロフェニル）−５−（ｏ−
トリフルオロメチルフェニル）−１８−１，２，４−ト
リアゾール、 １−エチル−３−（ｏ、ｏ’　　−ジフルオロフェニル
）−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１８−
１，２，４−トリアゾール、 ３−（ｏ−シアノフェニル）−１−メチル−５−（ｏ−
トリフルオロメチルフェニル）−１８−１，２，４−ト
リアゾール 式■の他の代表的な化合物としては、以下の化合物を挙
げることができる。

３−（２−クロロ−４−二トロ）−１−メチル−５−（
ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール、 ３−（２−クロロ−３−ピリジル）−１−メチル−５−
（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール、 ３−（ｏ−メチルチオフェニル）−１−メチル−５−（
ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール、 ３−（２−クロロ−４−トリフルオロメチルフェニル）
−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル’）−１８−
１，２，４−トリアゾール、１−メチル−３−（２，３
，６１−リクロロフ工二ル）−５−（ｏ−トリフルオロ
メチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４１リアゾール、１
−メチル−３−（ｐ−ニトロフェニル）−５−（ｏ−ト
リフルオロメチルフェニル）−１８−１，２，４−トリ
アゾール、 １−メチル−３−（ｏ−ニトロフェニル）−５−（ｏ−
トリフルオロメチルフェニル）−１８−１，２，４−ト
リアゾール、 ３−（２−クロロ−４−ピリジル）−１−メチル−５−
（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール、 ３−（４−クロロ−３−ピリジル）−１−メチル−５−
（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１８−１，２，
４−トリアゾール、 １−メチル−３−（２，４，ロートリフルオロフェニル
）−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１８−
１，２，４−トリアゾール、１−メチル−３−ペンタフ
ルオロフェニル）−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェ
ニル）−１日−１，２，４−トリアゾール、 ３−（ｏ−エチルフェニル）−１−メチル−５−（ｏ−
トリフルオロメチルフェニル）−１８−１，２，４−ト
リアゾール、 ３−（２−クロロ−６−メチルフェニル）−１−メチル
−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１
，２，４−トリアゾール、３−　（ｏ，ｐ−ジメチルフ
ェニル）−１−メチル−５−（ｏ−ｔ−リフルオロメチ
ルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、 ３−（２−クロロ−４−メチルフェニル）−１−メチル
−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１
，２，４−トリアゾール、３−（４−クロロ−２−メチ
ルフェニル）−１−メチル−５−（ｏ−トリフルオロメ
チルフェニル）−１８−１，２，４−トリアゾール、３
−（ｏ−トリフルオロメトキシフェニル）−１−メチル
−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１
，２，４−トリアゾール、３−（ｏ−ジフルオロメチル
フェニル）−１−メチル−５−（ｏ−トリフルオロメチ
ルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、 ３−（ｏ−クロロジフルオロメチルフェニル）−１−メ
チル−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１８
−１，２，４−）−リアゾール３−（ｏ−ジクロロメチ
ルフェニル）−１−（２，２，２−トリフルオロエチル
）−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１８−
１，２゜４−トリアゾール、 １−りＯロメチル−３−（ｏ−クロロフェニル）−５−
（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）＝１８−１．２．
４−トリアゾール、 ３−（ｏ−クロ０フエニル）−５−（ｏ−トリフルオロ
メチルフェニル）−１−ビニル−１８−１，２，４−ト
リアゾール、 ３−　（ｏ、ｏ’−ジフルオロフェニル）−１−メチル
−５−（４−トリフルオロメチル−３−ピリジル）−１
８−１，２，４−トリアゾール、３−（２−クロロ−４
−フルオロフェニル）−１−メチル−５−（４１−リフ
ルオロメチル−３−ピリジル）−１８−１，２，４−ト
リアゾール式■の化合物およびその酸付加塩は、本発明
の方法によれば、 ａ）一般式 Ｎ （式中、ＲおよびＲ３は先に定義したと同義である）で
示される１日−または２Ｈ−１，２，４−トリアゾール
を一般式 ％式％ （式中、Ｒ１は先に定義したと同義であり、Ｘは離脱性
の基、たとえばハロゲン、とくに塩素、臭素もしくはヨ
ー素、メシルオキシまたはトシルオキシである）で示さ
れる化合物と反応させるか、ｂ）一般式 （式中、Ｙの一方はＲであり、他方はＲ３であり、Ｒ２
およびＲ３は先に定義したと同義であり、Ｒ４は低級ア
ルキル基を意味する）で示される化合物またはその酸付
加塩を一般式 ％式％ （式中、Ｒ１は先に定義したと同義である）で示される
ヒドラジンと反応させるか、 Ｃ）一般式１において、ＲがＣ１−４フルキルまたはＣ
−アルケニルである化合物を製造する場合には、一般式 （式中、Ｙ　はＲまたはＲ３であり、Ｒ２またはＲおよ
びＲ４は先に定義したと同義である）で示されるイミド
エステルまたはその酸付加塩を一般式 ［式中、記号Ｚの一方は水素、他方はＣ−アルキシまた
はＣ−アルケニルであり、ＹｌはＲ（式■においてＹｌ
がＲ３の場合）またはＲ（式■においてＹｌがＲ２の場
合）であり、ＲおよびＲ３は先に定義したと同義である
］で示されるヒドラジドを反応させてアシルアミトラシ
ンに導き、これを加熱して環化するか、ｄ）一般式１に
おいて、ＲＳＣ−アルキルまたはＣ−アルケニルである
化合物を製造する場合には、一般式 （式中、記号Ｙは先に定義したと同義であり、Ｑ　およ
びＣ２はそれぞれ酸素または硫黄を意味する）で示され
るジアシル−、モノチオジアシル−またはジチオジアシ
ルアミンを一般式％式％ （式中、Ｒは、Ｃ−アルキルまたは Ｃ２−４−アルケニルを意味する）で示されるヒドラジ
ンを反応させるか、 ｅ）　一般式■において、ＲｔｆｉＣ−へロアルキシで
ある化合物を製造する場合には、一般式Ｒ２およびＲ３
は先に定義したと同義である）で示される１−または２
−ヒドロキシアルキル−１日−または２Ｈ−１，２，４
−トリアゾールをハロゲン化剤と反応させ、かくして製
造された化合物を所望により適当な酸と反応させて酸付
加塩に導くことにより製造される。

方法ａ）の反応は不活性溶媒中、塩基の存在下に実施す
るのが便利である。希釈剤としてとくに適当なものは、
不活性有機溶媒、メタノールもしくはエタノールのよう
な低級アルカノール、ジエチルエーテルもしくはテトラ
ヒドロフランのような脂肪族または環状エーテル、また
はジメチルホルムアミドのような極性非プロトン性溶媒
が使用できる。塩基としては、アルカリアルコラード、
たとえばナトリウムメチラートもしくはナトリウムエチ
ラート、または水素化ナトリウムを使用するのが好まし
い。この方法を実施する場合の反応温度は広範囲に変え
ることができるが、一般的には一２０℃から７０℃まで
の温度、好ましくは０℃から３０℃までの温度が用いら
れる。

式■が一般式 で示される化合物を包含するように、式■の生成物も通
常相当する式Ｉａと式Ｉｂの化合物の混合物として得ら
れる。式Ｉａと式Ｉｂの個々の化合物はこの混合物から
、それ自体公知の分離方法、たとえばカラムクロマトグ
ラフィーによって単離できる。

方法ｂ）およびＣ）の場合、低級アルキル基（Ｒ４）は
とくに１個から６個までの炭素原子を含むアルキル基を
意味するが、メチルまたはエチルが好ましい。式■また
は■の化合物の酸付加塩の例としては塩酸塩または臭化
水素酸塩を挙げることができる。

方法ｂ）の反応は不活性希釈剤中で行うのが有利である
。とくに、塩素化炭化水素たとえば塩化メチレンもしく
は四塩化炭素、脂肪族もしくは環状エーテルたとえばテ
トラヒトＯフラン、または脂肪族ニトリルたとえばアセ
トニトリルが用いられる。この反応を行う場合の反応温
度は広範囲に変化させることができるが、１０℃から５
０℃の間の温度で行うのが好ましい。

方法Ｃ）の反応は、反応の種類によって不活性希釈剤を
使用しまたは使用しないで実施できる。反応原料の一方
または両者が分解せずに熔融できないときは、反応は不
活性有機溶媒たとえばメタノールのような脂肪族アルコ
ール、トルエンやキシレンのような芳香族炭化水素、ク
ロロベンゼンのようなハロゲン化芳香族炭化水素、また
はジメチルホルムアミドの中で行うのが有利である。反
応混合物を高温、有利には約８０℃から約１５０℃の範
囲の温度に保持する。希釈剤を用いる場合には、反応混
合物をはじめその還流温度まで加熱し、ついで希釈剤を
蒸発させたのちに必要に応じてもつと高い温度までたと
えば約２００℃まで加熱して、一般式、 （式中、Ｙｌ、Ｙ２および記号Ｚは先に定義したと同義
である）で示される中間生成物、アシルアミトラシンに
環化するのが適当である。同じ目的で、希釈剤の存否に
関係なく、酸性触媒たとえば塩酸もしくは臭化水素酸の
ような鉱酸、ｐ−ｔ−ルエンスルホン酸のような芳香族
スルホン酸、または式■のイミドエステルの塩酸塩のよ
うな酸付加塩が使用できる。

方法ｄ）はアインホルン・ブルナーの反応である。

この反応は、とくに有機溶媒のような希釈剤、すなわち
アルコール類たとえばエタノール、脂肪族もしくは環状
エーテルたとえばジオキサン、塩素化芳香族炭化水素た
とえばクロロベンゼン、または酢酸を用い、加温下好ま
しくは約５０℃から反応混合物の還流温度までの温度で
行うのが好ましい。

方法ｅ）におけるハロゲン化は一般には本技術分野にお
ける熟練者にはよく知られた方法に従って実施できる。

たとえば、クロル化剤としては五塩化リン、塩化チオニ
ルもしくはオキシ塩化リン、ブロム化剤としては三臭化
リンが用いられる。ハロゲン化は不活性希釈剤、とくに
非プロトン性有機溶媒の存在下にまた所望により塩基の
存在下に行うのが有利である。好ましい希釈剤は、脂肪
族または芳香族炭化水素たとえばｎ−ヘキサン、ベンゼ
ン、トルエンおよびキシレン、ハロゲン化脂肪族炭化水
素たとえば塩化メチレン、クロロホルムおよび四塩化炭
素、ハロゲン化芳香族炭化水素たとえばクロロベンゼン
、三級アミンたとえばトリエチルアミン、ピリジンであ
る。トリエチルアミン、ピリジンおよび炭酸カルシウム
は好ましい塩基である。反応温度は一般的には０℃から
反応混合物の還流温度までであるが、室温から還流温度
までが好ましい。ハロゲン化剤は過剰に用いるのが好ま
しい。

式１の化合物の酸付加塩を製造するに際しては、式Ｉの
化合物を所望の酸と常法により反応させる。

たとえば、式１の化合物を、適当な溶媒たとえばジエチ
ルエーテル、エタノール、酢酸エチル、トルエンまたは
メチレンクロリドに溶解し、これに酸を加えることによ
り、たとえば塩化水素の場合濃塩酸または気体状塩化水
素の形で添加して製造できる。得られた酸付加塩の沈澱
をたとえばろ過して単離する。

このようにして製造された式■の化合物およびその酸付
加塩の単離および精製はそれ自体公知の方法に従って実
施できる。たとえば、式１の化合物はその酸付加塩の形
で単離し、ついでこの塩を水酸化ナトリウム水溶液で処
理して遊離の１．２゜４−トリアゾールを単離すること
もできる。それ自体は再結晶、蒸溜またはカラムクロマ
トグラフィーによって精製できる。

方法ａ）において出発原料として使用される式■の１Ｈ
−および２Ｈ−１，２，４−トリアゾールは新規化合物
であり、たとえば、一般式（式中、Ｚは離脱性の基、た
とえばハロゲン、好ましくは塩素であり、ＲおよびＲ３
は先に定義したと同義である）で示されるアジンから製
造できる。すなわち、ｉ）アンモニアとの反応：低級ア
ルカノールたとえばエタノール、脂肪族もしくは環状エ
ーテルたとえばテトラヒドロフラン、芳香族炭化水素た
とえばトルエンのような有機溶媒中、加温下たとえば３
０℃〜１００℃の温度範囲、好ましくは反応混合物の還
流温度で、あるいは、ｉｉ）ヒドラジンとの反応ついで
酸処理および還元脱アミノ下：ヒドラジンとの反応は前
記ｉ）アンモニアとの反応において特定したと同じ不活
性希釈剤中、加温下、２０℃から１００℃までの範囲の
温度、好ましくは４０℃から８０℃の温度で実施するの
が便利である。以後の酸処理は強い鉱酸たとえば濃塩酸
を用いて、加熱下に行う。ついで、混合物を中性にする
。中間体として生成した一般式 で示される４−アミノ−１，２，４−トリアゾールを亜
硝酸で処理して脱アミノ化する。この酸はアルカリ金属
亜硝酸塩たとえば亜硝酸ナトリウムから酸たとえば酢酸
の存在下に反応液中で発生させるのが適当である。脱ア
ミノ化は低温、０℃から２０℃の間で行われる。

一方、式ＸＩの７ジン類は、一般式 Ｈ で示される相当するジアシルヒドラジンから、たとえば
クロロ化芳香族炭化水素中、五塩化リンと加温して製造
できる［リービッヒス・アナーレン（Ｌｉｅｂｉｇ’ｓ
　　Ａｎｎ、Ｃｈｅｓ、）　　、　７　４　９　　：　
　５　　＆１１．９７１参照）。

さらに、式■の１Ｈ−および２Ｈ−１，２，４−トリア
ゾールは、方法ｂ）、　ｃ）およびｄ）と同様にして製
造できる。この場合、式Ｖのヒドラジンの代わりに非置
換ヒドラジンをまたは式■の酸ヒドラジドの代わりに式 （式中、Ｙ２は先に定義したとうりである）で示される
酸ヒドラジドを使用する。

弐■および■またはｖ′の出発原料は、公知化合物であ
るかあるいはそれ自体公知の方法で製造できる。同様に
方法ｂ）で出発原料として使用される式ＩＶの化合物は
大部分公知であり、これらはとくに式■のイミドエステ
ルを、有機または無機酸受容体たとえば炭酸ナトリウム
、トリエチルアミンまたはピリジンの存在下、式ＹＣＯ
の基を含むアシル化剤たとえば相当する酸クロリド、プ
ロミドもしくは無水物でアシル化するそれ自体公知の方
法によって製造できる。

方法Ｃ）において出発原料としてまた弐■の化合物の製
造に使用される式■のイミドエステルおよびその酸付加
塩は、公知であるかまたはそれ自体公知の方法、たとえ
ばニトリルＹ’　ＣＮを、塩化水素のような酸触媒の存
在下に、無水アルコールＲ４０Ｈで処理するか（ビナ−
反応）もしくはアミドＹ′ＣＯＮＨ２を、基Ｒを含むア
ルキル化剤、たとえばトリエチルオキソニウムテトラフ
ルオロボレートのようなメールワイン塩で、０−アルキ
ル化することによって製造できる［ジャーナル・オブ・
オーガニック・ケミストリー（Ｊ、Ｏｒｇ。

ｃｈｅｌｌ、　）　、３３．１６７９−１６８０　（１
９６８）参照］。この方法で製造されたイミドエステル
Ｖの酸付加塩は通常の塩基処理によって相当する遊離塩
基に変換できる。

方法Ｃ）において出発原料として用いられた式■の酸ヒ
ドラジドならびに式Ｘ　ＩＶの酸ヒドラジドは公知であ
るかあるいはそれ自体公知の方法、たとえば上述のジャ
ーナル・オブ・アメリカンφケミカル・ソサイアテイ（
Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｉ、Ｓｏｃ、）　、８０　。

１８９５−１９００　（１９８５）およびジャーナル・
オブ・ケミカル・ソサイアテイ（Ｊ、Ｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ、＞　（Ｂ）　１９６９．１１８５−１１９１に
記載されているように、ヒドラジンまたはＣ−モノアル
キルヒドラジンを式ＹＣＯ−の基を含むカルボン酸エス
テルまたは無水物でアシル化することによって得られる
。

方法ｄ）において出発原料として使用される式■のジア
シルアミン、モノチオジアシルアミンまたはジチオジア
シルアミンも公知であるか、それ自体公知の方法によっ
て製造できる。たとえばＹ　　−ＣＱ　　ＮＨ２で示さ
れるアミンまたはチオアミンをＹ　　−ＣＱ　　−Ｈａ
ｌＣ式中、Ｙｌ、Ｙ　　、Ｑ　　およびＱ２は先に定義
したとおりであり、）（ａｆはハロゲンとくに塩素また
は臭素を意味する）で示されるアシルハライドまたはチ
オアシルハライドでアシル化することによって得られる
［とくに、ロツツィニキ・ヘミ−（ＲＯＣＺ。

Ｃｈｅｗ）　、２０．１６９３．−１６９５　（１９７
４）、ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミス
トリー（Ｊ、Ｈｅｔ、Ｃｈｅｍ、　　）　、１９．６１
３（１９８２）、■、１６９３−１６９５（１９８３）
および米国特許 第４．４１４．２２１号参照］。

方法Ｃ）において出発原料として用いられる１−および
２−ヒドロキシアルキル−１日−または２Ｈ−１，２，
４−トリアゾール（式ＩＸ　）は新規化合物である。式
Ｒ５−Ｘまたは Ｒ−ＮＨ−ＮＨ（式中ＲはＣ−とドロ キシアルキルである）の化合物をそれぞれ弐■またはＶ
の化合物の代わりに用いれば、ａ）またはｂ）の方法と
同様にして製造することができる。

かくして製造された出発原料の単離、精製は、それ自体
公知の方法によって実施できる。

本発明の化合物、すなわち式■の化合物およびその酸付
加塩は、一般に、有害生物殺滅剤としてきわめて価値が
高い。本発明の化合物は、昆虫およびダニ類、とくに 同翅類［ＨＯＩＩＯＤｔｅｒａ　、と＜　１．ニア　’
Ｊ　？　＋（ａｐｈｉｄ　）　］たとえばアフイス・フ
ァべ（Ａｐｈｉｓｒａｂａｅ　）　、アフイス・ゴシツ
ビ（Ａｐｈｉｓｇｏｓｓｙｐｉｉ）　、アフイス・ホミ
（Ａｐｈｉｓ　ｐｏｍｉ）　；アシルトシフオン・ビス
ム（Ａｃｙｒｔｈｏｓｉｐｈｏｎｐｉｓｔｌｍ　）　、
アシルトシ７オン・ディローダム（Ａｃｙｒｔｈｏｓｐ
ｈｏｎ　ｄｉｒｈｏｄｕｍ　）　；ブレビコリネ・ブラ
シセ（Ｂｒａｖｉｃｏｒｙｎｅ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ　
）　：デイスアフイス拳デベクタ（Ｄｙｓａｐｈｉｓ　
ｄｅｖｅｃｔａ）　、デイスアフイス・ピリ（Ｄｙｓａ
ｐｈｉｓ　ｐｙｒｉ　）　、デイスアフイス・プランタ
ギネア（口ＬｓａｐｈｉＳ　Ｉ）ｌａｎｔａｇｉｌｔｅ
ａ）　：マクロシファム・ロゼ（Ｈａｃｒｏｓｉｐｈｕ
ｎ＋　ｒｏｓａｅ　）、マクロシファム・アベネ（Ｈａ
ｃｒｏｓｉｐｈｕｍ　ａｖｅｎａｅ）　；ミズス・ペル
シセ（Ｈｙｚｕｓ　ｐｅｒｓｉｃａｅ）　、ミズス・セ
ラシ（Ｈｉｚｕｓ　ｃｅｒａｓｉ）　：フオロドン・フ
ムリ（Ｐｈｏｒｏｄｏｎ　ｈｕ＋＋＋ｕｌｉ）　：　ｏ
パロシ７７ム”イ’、／セ）Ｌｔツム（Ｒｈｏｐａｌｏ
ｓｉｐｈｕｍ　１ｎｓｅｒｔｕｉ）　、Ｏパロシファム
・パデイ（Ｐｈｏｐａｌｏｓｉｐｈｕｍ　ｐａｄｉ）　
：　トキソブテラ・オウランテイ（Ｔｏｘｏｐｔｅｒａ
　ａｕｒａｎｔｉｉ）　；ナツツビア・リビスリグリ（
Ｎａｓｏｎｏｖｉａ　ｒｉｂｉｓｎｉｇｒｉ）　；ヒア
ロブテルス・ブルニ（Ｈｙａｌｏｐｔｅｒｕｓ　ｐｒｕ
ｎｉ　）白バエ、たとえばトリアリューロデス・バボラ
リオルム（Ｔｒｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ　ｖａｐｏｒａｒ
ｉｏｒｕｎ＋　）　；アリ　゛１−０トリクスス・フＣ
ｌｌサス（Ａｌｅｕｒｏｔｈｒｉｘｕｓｆｌｏｃｃｏｓ
ｕｓ　）　；ベミシア・タルク（Ｂｅｉｉｓｉａｔａｂ
ａＣｉ）　；アリューロデス・プロレテラ（Ａｌｅｕｒ
ｏｄｅｓ　ｐｒｏｌｅｔｅｌｌａ）　、アリユーロカン
タス・ウオグルミ（Ａｌｅｕｒｏｃａｎｔｈｕｓ　ｗｏ
ｇｌｕｍｉ　）　；ジアリューロデス・シトリ（口１ａ
ｌｅｕｒｏｄｅｓ　ｃｉｔｒｉ　）　；アリマキ、たと
えばプシラ・マリ（Ｐｓｙｌｌａｍａｌｉ）　、ブシラ
・ビリ（Ｐｓｙｌｌａ　ｐｉｒｉ　）　、ブシラ・ピリ
スガ（Ｐｓｙｌｌａ　ｐｉｒｉｓｕｇａ　）　、ブシラ
・ピリクラ（Ｐｓｙｌｌａ　ｐｉｒｉｃｕｌａ　）　；
　トリオザ・アビカリス（Ｔｒｉｏｚａ　ａｐｉｃａｌ
ｉｓ　）　；植物防護に重要なダニ類、たとえばクモダ
ニ類（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｉｄａｅ　）とクニテトラニ
カス・ウルテイ力（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔ；
ｃａｅ　）　、テトラニカス・シナバリヌス（’ｒｅｔ
ｒａｎｙｃｈｕｓ　ｃｉｎｎａｂａｒｉｎｕｓ）　、テ
トラニカス・ツルケスタニ（ｒｅｔｒａｎｙｃｈｕｓｔ
ｕｒｋｅｓｔａｎｉ）　、テ１−ラニカス・マツクダニ
エリ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ＨｃＤａｎｉｅｌｉ　
）　、テトラニカス・カンザワイ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈ
ｕｓ　ｋａｎｚａｗａｉ）　：パノニカス・ウルミ（Ｐ
ａｎｏｎｙｃｈｕｓ　ｕｌａ＋ｉ　）　、バノニカス・
シトリ（Ｐａｎｏｎｙｃｈｕｓ　ｃｉｔｒｉ）　、フィ
ロ１ブトリタ・オレイボラ（Ｐｈ１ｌ　ｌ０ｃＯＩ）ｔ
ｒｕｔａ　０１１３ｉＶＯｒａ）　：アクルスー　シー
ＬＬ／クテンダリ（Ａｃｕｌｕｓ　５ｃｈｌｅｃｈｔｅ
ｎｄａｌｉ）　；フィロ］フテス・ヴ−ｉ’　Ｔ　イス
（ｐｈｙｌｌｏｃｏｐｔｅｓｖｉｔｉｓ　）　；アセリ
ア−エシギ（Ａｃｅｒｉａ　ｅｓｓｉｇｉ　）、アセリ
ア・グラシリス（Ａｃｅｒｉａ　ｇｒａｃｉｌｉｓ　）
　；セテイトフイオブシス・リビス（ＣｅｄｉｄＯｐｈ
ｙＯｐＳｉＳｒｉｂｉｓ　）　：エリオフイエス・ヴイ
テイス（Ｅｒｉｏｐｈｙｅｓ　ＶｉｔｉＳ　）　：エオ
テトラニカス・セクスマクラタス（Ｅｏｔｅｔｒａｎｙ
ｃｈｕｓ　５８ＸｌａＣｕｌａｔｕＳ）、エオテトラニ
カス・カルビニ（Ｅｏｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓｃａｒｐ
ｉｎｉ　）　；ヘミタルソネムス会うツス（Ｈｅｎ＋１
ｔａｒｓｏｎｅｉｕｓ　１ａｔｕｓ）　；獣医学的に重
要なダニ類、たとえばマクＯニスス・ブルサ（Ｈａｃｒ
ｏｎｙｓｓｕｓ　ｂｕｒｓａ　）　、ｖクロニスス・シ
ルビアルム（Ｈａｃｒｏｎｙｓｓｕｓ　ｓｙｌｖｉａｒ
ｕｍ　）、マクロニスス・ラコテイ（Ｈａｃｒｏｎｙｓ
ｓｕｓ　１ａｃＯｔｉ）　；デルマニスス・ガリネ（口
ｅｉｒｌａｎＶｓｓｕｓ　ｇａｌｌｉｎａ４３）　：チ
ツク、とくに真壁Ｑ科（Ｉｘｏｄｉｄａｅ）　、姫蟻科
（Ａｒｇａｓｉｄａｅ　）およびウシダニ属（Ｂｏｏｐ
ｈｉｌｕｓ　）、真壁Ｑ属（Ａｍｂｌｙｏｍｍａ　）　
、ｖダニ属（Ｈｙａｌｏ＋１ｌａ）、リビセファルス属
（Ｒｈｉｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ　）　、？ダニ属（Ｉｘ
ｏｄｅｓ）　、ナガヒメダニ属（Ａｒｒａｓ　）　、梁
壁金属（ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｕｓ）　ニ属Ｔ　ルタニ
１４に有効である。

本発明の化合物は、接触毒および食前として作用する。

しかも、一部の化合物は各種の植物によって吸収され、
したがって制御すべき動物はその植物を摂取したときに
殺滅される。したがって、本発明の化合物は全身的活性
を現す。

本発明の有害生物制御組成物は、一般式■の化合物また
はこれらの化合物の酸付加塩の少なくとも一種の有効ｍ
を含有する。この組成物には次の処方補助剤、すなわち
、 固体担体物質；溶媒または分散媒二表面張力低下剤（湿
潤剤および乳化剤）；分散剤（表面張力低下作用はない
）および安定化剤の少なくとも一種を含有させるのが有
利である。これらの補助剤およびその他の補助剤を使用
して、式Ｉの化合物、すなわち有害生物殺滅活性物質は
、慣用の製剤たとえば溶液剤、懸濁剤、乳化剤、乳化用
濃縮液、ペースト、泡状製剤、散布剤、粉末剤および顆
粒剤に調製することができる。

固体担体物質としては、とくに天然の無機物質たとえば
カオリン、アルミナ、珪質上、タルク、ベントナイト、
チョーク、石灰石、石英、ドロマイト、アタブルガイト
、モントモリロナイおよび珪藻土；合成無機物質たとえ
ば８分散性ケイ酸、酸化アルミニウムおよびシリケート
：有機物質たとえばセルロース、デンプン、尿素および
合成樹脂；ならびに肥料たとえばリン酸塩および硝Ｍ塩
を使用できる。この場合、担体物質はたとえば微粉末、
粉末または顆粒として用いる。

溶媒または分散媒としては、芳香族炭化水素たとえばト
ルエン、キシレン、ベンゼンおよびアルキルナフタレン
；塩素化芳香族炭化水素および脂肪族炭化水素たとえば
クロロベンゼン、クロロエチレンおよびメチレンクロリ
ド：脂肪族炭化水素たとえばシクロヘキサン、石油分画
のようなパラフィン：アルコールたとえばブタノールお
よびグリコール、そのエーテルおよびエステル類二ケト
ンたとえばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトンおよびシクロヘキサノン；高極性溶媒たと
えばジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンおよ
びジメチルスルホキシド等が使用できる。これらの溶媒
または分散媒は引火点少なくとも３０℃、沸点少なくと
も５０℃であることが好ましい。それと水が用いられる
。溶媒、分散媒としては、ほかに室温、常圧では気体の
いわゆる液化ガス増量剤または担体物質も使用できる。

このような製品の例としては、とくにハロゲン化炭化水
素のようなエアゾル噴射剤たとえばジクロロジフルオロ
メタンを挙げることができる。

水を溶媒として使用する場合には、有機溶媒を補助溶剤
として用いることもできる。

テンサイド（湿潤剤および乳化剤）としては、非イオン
性化合物、たとえば脂肪酸、脂肪アルコールまたは脂肪
置換フェノールとエチレンオキシドの縮合生成物；糖ま
たは多価アルコールの脂肪酸エステルおよびエーテル；
糖または多価アルコールとエチレンオキシドの縮合で得
られる生成物；エチレンオキシドとプロピレンオキシド
のブロックポリマー；またはアルキルジメチルアミンオ
キシドを使用できる。

テンサイドとしては、陰イオン性化合物、たとえば石け
ん；ドデシル硫酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリ
ウムおよびセチル硫酸ナトリウムのような脂肪族硫酸エ
ステル；アルキルベンゼンスルホン酸塩たとえばドデシ
ルベンゼンスルホンＩｌｈルシウム塩や、ブチルナフタ
レンスルホン酸塩のような脂肪族スルホン酸、芳香族ス
ルホン酸、脂肪族−芳香族スルホン酸塩ン酸に複雑な脂
肪族スルホン酸たとえばオレイン酸とＮ−メチルタウリ
ンとのアミド縮合生成物やジオクチルコハク酸エステル
のスルホン酸ナトリウムも使用できる。

さらにテンサイドとしては、アルキルジメチルベンジル
アンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウ
ムクロリド、アルキルトリメチルアンモニウムクロリド
およびエトキシ化四級アンモニウムクロリドのような陽
イオン化合物も使用できる。

分散剤（テンサイド作用はない）としては、リグニン、
リグニンスルホン酸ナトリウムおよびアンモニウム塩、
無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体のナトリウム
塩、ナフタレンとホルムアルデヒドのスルホン化ポリ多
重合生成物のナトリウムおよびアンモニウム塩、ならび
にサルファイド灰汁などが使用できる。

とくに増粘剤または抗沈殿剤として適した分散剤にはメ
チルセルロ−ス ス ルアルコール、７ルギネート、カゼイネートおよび血液
アルブミンがある。

適当な安定化剤としては、酸結合剤たとえばエピクロル
ヒドリン、フェニルグリシジルエーテルおよびツイヤエ
ポキシド：Ｆｉｃｍ化剤たとえば没食子酸エステルおよ
びブチルヒドロキシトルエン；紫外線吸収剤たとえば置
換ベンゾフェノン、ジフェニルアクリロニトリル酸エス
テルおよび桂皮酸エステル；不活化剤たとえばエチレン
ジアミン四酢酸塩、ポリグリコール等を挙げることがで
きる。

本発明による有害生物制ｍ粗酸物には、式Ｉの活性物質
のほかに、他の活性物質たとえば他の有害生物制御剤、
餌、殺黴剤、殺菌剤、植物生長調整剤、肥料等を含有さ
せることもできる。これらの配合組成物は、活性の強化
または活性スペクトルの拡大に適している。所望により
、これまで公知の添加剤の欠点を補充するのに使用する
こともできる。

本発明の化合物、とくに好ましいものとして前述した化
合物は、他の殺ダニ剤、主として活動期のダニの制御に
適した他の殺ダニ剤と組合せて使用するのも有利である
。このような殺ダニ剤の例としては、アミトラッッ（ａ
ｍｉｔｒａＺ　）　、アベルメクチン（ａＶｅｒｌｅｃ
ｔｉｎ）　、ベンゾキシメート（ｂｅｎｚｏｘｉｍａｔ
ｅ　）　、ブロモプロピレート（ｂｒｏｌｏｐｒｏｐｙ
ｌａｔｅ）　、クロロベンジレート（ｃｈｌｏｒｏｂｅ
ｎｚｉｌａｔｅ　）　、サイへ−ｔｌチン（ｃｙｈｃｘ
ａｔｉｎ　）　、ジコフォール（ｄｉｃｏｆｏＩ　）　
、フェンブタチンオキシド（ｆｅｎｂｕｔａｔｉｎ　ｏ
ｘｉｄｅ）　、メチダチオン（ａ＋ｅｔｈｉｄａｔｈｉ
ｏｎ）　、プロパルガイド（ｐｒｏｐａｒｇｉｔｅ）お
よび５．７−シヒドロー６８−ジベンゾ［Ｃ，ｅ］アゼ
ピン−６−カルボキシイミド酸エチル、ならびに殺ダニ
活性を有するピレスロイドたとえばフルパリネート、ピ
ッエンスリンおよびシアノ−３−フェノキシベンジル−
３−（２−クロロ−２，３，３−トリフルオロブ０パー
１−エンイル）−２，２−ジメチルシクロプロパンカル
ボキシレートがある。使用は混合物として同時にまたは
別個に行うことができる。この場合、主として成虫に対
して活性を示し、使用後も卵や幼虫は生存して急速に新
世代を発生させる従来公知の活性物質の欠点は、卵や幼
虫まで殺滅する本発明の活性物質によって補足される。

本発明の有害生物ａ＋制御組成物は、活性物質として、
一般に本発明の化合物１種または２種以上を０．００５
〜９５重ω％含有する。本発明の組成物は、貯蔵や輸送
に適した剤型とすることも可能である。このような剤型
には、たとえば、活性物質の濃度を通常、上記濃度範囲
の高ｇＡＩｊＸ側とした乳化用濃縮物がある。これらの
剤をは、同種または異種の処方補助剤で希釈して、活性
物質の濃度を実際の使用に適した１度にする。この濃度
は通常、上記濃度範囲の低ｆＡ域側である。乳化用濃縮
物は一般に、本発明の化合物１種または２種以上を５〜
９０重量％、好ましくは１０〜８０重量％含有する。使
用剤型としては、とくに、そのまま使用できる溶液剤、
乳化剤、懸濁剤、泡状製剤、粉末剤、ペースト剤、散布
用微粉末製剤および顆粒剤を挙げることができる。この
ようなそのまま使用する組成物中の活性物質濃度は広範
囲に変えることができる。スプレー用溶液では、濃度を
０．００５〜０．５重量％とすることができる。

超低容量法の場合、活性物質濃度好ましくは１０〜２０
重量％のスプレー用溶液を調製することもできるが、超
低容量法および超高容量法の場合はそれぞれ、活性物質
濃度０．０１〜０．５および０．００５〜０．１重量％
のスプレー用溶液を処方するのが好ましい。顆粒剤は、
活性物質として、本発明の化合物１種または２種以上、
５〜５０重量％を含有するのが好ましい。

本発明の有害生物制御組成物は、一般式１の化合物また
はこれらの化合物の酸付加塩少なくとも１種を製剤補助
剤と混合することによって製造できる。

本発明の組成物の製造は、公知方法により、たとえば活
性物質を固体担体物質と混合することにより、適当な溶
媒または分散媒に、必要に応じて湿潤剤もしくは乳化剤
としてテンサイドをまたは分散剤を用いて溶解または懸
濁することにより、あるいはあらかじめｍ製した乳化可
能な濃縮物を溶媒または分散媒で希釈することにより行
われる。

粉末組成物の場合は、活性物質を、たとえば固体担体物
質とともに粉砕して混合するか、あるいは活性物質の溶
液または懸濁液に固体担体物質を。

浸漬し、ついで溶媒または分散媒を蒸発、加熱または減
圧上吸引によって除去して製造できる。この粉末組成物
にテンサイドまたは分散剤を添加すれば、水で容易に湿
潤させることができ、したがって、たとえばスプレー組
成物として適当な水性懸濁液に変換できる。

本発明の化合物は、テンサイドおよび固体担体組成物と
混合して、水に分散可能な湿潤性粉末とすることもでき
るし、また固体顆粒化担体物質と混合して顆粒剤とする
こともできる。

本発明の化合物は、所望により、たとえば、乳化剤を溶
解含有する水非混和性溶媒たとえば脂環式ケトンに溶解
させて、水を添加したとき自己乳化性を示す溶液とする
ことができる。また、活性物質を乳化剤と混合して、所
望の濃度に水で希釈できる組成物とすることもできる。

ざらに、活性物質は溶媒に溶解し、ついでこの溶液を乳
化剤と混合してもよい。このような溶液は同様に、水で
所望の濃度に希釈できる。このようにして、乳化可能な
濃縮物またはそのまま使用できる乳化製剤が得られる。

本発明はまた、本発明の化合物または本発明の組成物の
有効量で、保護すべき場所または有害生物自体を処理す
ることからなる有害生物の制御方法を包含する。この使
用方法は、制御すべき有害生物の種類に応じて、土壌も
しくは葉への適用により、または保護すべき動物、物質
または材料への適用により行われる。１１１ｔＩは、た
とえば接触により、または餌と一緒に摂取することによ
り達成される。

使用は慣用方法によって、たとえばスプリンクル、スプ
レー、アトマイズ、ダスト、スキャツター、あるいは穿
孔注入、燻蒸、ａｍ、浸漬、被覆によって行われる。粉
末製剤は、有害生物自体にまたは保護すべき場所たとえ
ば植物または動物に、たとえばダスト用剤としてダスト
用装置を用いて適用できる。水性懸濁液はたとえば、ス
プレー用組成物として使用できる。

植物の保護に使用する場合、活性物質、すなわち本発明
の化合物の用量は約１２０〜５００９／ｈａで通常十分
である。活性物質０．００６〜０．０２５重量％を含む
スプレー用液体であれば耕地１　ｈａあたり約２００１
が使用される。

次に、本発明を以下の実施例にさらに詳細に説明するが
、これは本発明を限定するものではない。

■９式■の活性物質の製造 例１ Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍに水素化ナトリウ
ム０．１９９をとる。これに３−（ｏ−フルオロフェニ
ル）−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール２．３ｇのＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド１５ｄ溶液を、攪拌下１０分で滴加する
。さらに４５分間攪拌し、この間に褐色を呈した溶液に
、水冷しながらヨウ化メチル１．１７ｇを滴加する。反
応混合物をさらに１時間攪拌したのち氷水上に注ぎ、得
られた水性混合物を酢酸エチルで３回抽出する。抽出液
を合し、水および飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリ
ウム上で乾燥し、減圧下に蒸発させる。この方法で、Ｎ
−メチルトリアゾールの異性体混合物が得られ、これは
シリカゲル上りＯマドグラフィーに付して分離される。

ｎ−ヘキサン／酢酸エチル（１９：１）で溶出すると、
純粋な５−（ｏ−トリフルオロフェニル）−１−メチル
−３−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１
，２，４−トリアゾールが樹脂状生成物トｔ、ｒ得うレ
ル。　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）：３．９３　（ｄ　　
ＣＨ、Ｆとカップリング）。

さらにｎ−ヘキサン／酢酸エチル（９：　１　”）で溶
出を続けると、純粋な３−（ｏ−トリフルオロフェニル
）−１−メチル−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニ
ル）−１８−１，２，４−トリアゾールが得られる。融
点１０４〜１０７℃、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＪ！３）　
：　３．８２　（ｓ。

ＣＨ。）。

同様にして、 ３−（ｏ−りＯロフェニル）−５−（ｏ−トリフルオロ
メチルフェニル）−１８−１，２，４−トリアゾールお
よびヨウ化メチルを出発原料として、Ｎ−メチルトリア
ゾールの異性体混合物を得、これから純粋な５−（ｏ−
クロロフェニル）−１−メチル−３−（ｏ−トリフルオ
ロメチルフェニル）−１８−１，２，４−トリアゾール
、樹脂状生成物、　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！３＞、３．
８６（Ｓ、ＣＨ。）および純粋な３−（ｏ−クロロフェ
ニル）−１−メチル−５−（ｏ−トリフルオロメチルフ
ェニル）−１８−１，２，４−トリアゾール、融点９０
〜９２℃、’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）：３．７８　（
ｓ、ＣＨ３）：３−（ｏ−クロロフェニル）−５−（ｏ
−トリフルオロメチルフェニル）−１８−１，２，４−
トリアゾールおよび臭化エチルを出発原料として、Ｎ−
メチルトリアゾールの異性体混合物を得、これから純粋
な１−エチル−５−（ｏ−クロロフェニル）−３−（ｏ
−トリフルオロメチルフェニル）−１８−１，２，４−
トリアゾール、樹脂状生成物、　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ７
３）：　１．４７　（ｔ。

Ｃ）（ＣＨ）、４．１０（Ｑ、ＣＨ，ＣＨ３）、および
純粋な１−エチル−３−（ｏ−クロロフェニル）−５−
（ｏｎ−リフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール、同様に樹脂状生成物、　Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣｆ３）：１．４５　（ｔ、ＣＨ２Ｏ旦、＞、４
．０４　（Ｑ。

ＣＨ，ＣＨ３’）； ３−（ｏ−り［］［］フェニル）−５−（ｏ−トリフル
オロメチルフェニル）−１８−１，２，４−トリアゾー
ルおよびアリルブＯミドを出発原料として、１−アリル
−５−（ｏ−クロロフェニル）−３−（ｏ−トリフルオ
ロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
と１−アリル−３−（ｏ−クロロフェニル）−５−（ｏ
−トリフルオロメチルフェニル’）−１８−１，２，４
−トリアゾールの１：１混合物、油状物、１Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣｆ１３）：　４．６３および４．７１（ｍ、Ｃ
旦２ＣＨ＝ＣＩ−１２）、５．０９および５．２２　（
ｍ、ＣＩ（ＣＨ＝ＣＩ−１２）、５．９１〜６．０１　
（ｍ、ＣＨ２Ｃ旦＝Ｃ１−１２＞、ならびに相当する１
−プロペニルトリアゾール、すなわち５−（ｏ−クロロ
フェニル）−１−（１−プロペニル）−３−（ｏ−トリ
フルオロメチルフェニル）−１８−１，２，４−トリア
ゾールと３−（ｏ−クロロフェニル）−１−（１−プロ
ペニル）−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−
１Ｈ−１，２，４−トリアゾール（これらはざらにＥ／
Ｚ混合物としても存在する）の１：１混合物、　Ｈ−Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｆ３）：　１．７７．１．８１．２．０お
よびくいずれもｄｄ。

ＣＨ，ＣＨ−ＣＨ）： ３−（ｏ−クロロフェニル）−５−（ｏ−トリフルオロ
メチルフェニル）−１８−１，２，４−トリアゾールお
よびヨウ化ｎ−プロピルを出発原料として、５−（ｏ−
り００フエニル）−１−（ｎ−プロピル）−３−（ｏ−
トリフルオロメチルフェニル）−１８−１，２，４−ト
リアゾールと３−（ｏ−クロロフェニル）−１−（ｎ−
プロピル）−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）
−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールの１に〇混合物、油
状物、’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆ、）：０．８４および０
．８９　（ｔ、ＣＨ，ＣＨ２）、１．８５〜１．９６　
（ｍ、ＣＨ３０Ｈ２ＣＨ２＞、４．０２および３．９４
　（ｔ。

Ｃ８３０Ｈ２Ｃ旦、Ｎ）： ３−（ｏ−クロロフェニル）−５−（ｏ−トリフルオロ
メチルフェニル’）−１８−１，２，４−トリアゾール
およびヨウ化イソプロピルを出発原料として、５−（ｏ
−クロロフェニル）−１−イソプロピル−３−（ｏ−ト
リフルオロメチルフェニル’）−１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾールと３−（ｏ−クロロフェニル）−１−イソプ
ロピル−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１
８−１，２，４−トリアゾールの１１：９混合物、融点
８２〜８５℃の固体； ３．５−ジ（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ
−１，２，４−トリアゾールおよびヨウ化メチルを出発
原料として、１−メチル−３，５−ジ（ｏ−トリフルオ
ロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
、融点１０８〜１１１℃： ３−（ｏ−トリル）−５−（ｏ−トリフルオロメチルフ
ェニル’）−１）１−１．２．４−トリアゾールおよび
ヨウ化メチルを出発原料として、１−メチル−３−（ｏ
−トリル）−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル’
）−１８−１，２，４−トリアゾールと１−メチル−５
−（ｏ−トリル）−３−（ｏ−トリフルオロメチルフェ
ニル）−１日−１，２，４−トリアゾールの１：１混合
物、油状物、　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆｉ３）：　２．３
および２．６３　（Ｓ、Ｃ−ＣＨ，）、３．７６および
３．８５　（ｓ、Ｎ−ＣＨ，）、７．２〜８．２（８芳
香性Ｈ）； ３−（ｏ−フルオロフェニル）−５−（ｏ−トリフルオ
ロメチルフェニル）−１８−１，２，４−トリアゾール
および臭化エチルを出発原料として、Ｎ−エチルトリア
ゾールの異性体混合物を得、これから純粋な１−エチル
−３−（ｏ−フルオロフェニル）−５−（ｏ−トリフル
オロメチルフェニル）−１）（−１，２，４−トリアゾ
ール、融点７２〜７４℃、および純粋な１−エチル−５
＝（ｏ−フルオロフェニル）−３−（ｏ−トリフルオロ
メチルフェニル）−１１−１−１，２，４−トリアゾー
ル、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ、）：１．５１　（ｔ、Ｃ
旦、）、４．２３　（Ｇ。

Ｃ旦、）、７゜０５〜８．１　（８芳香性Ｈ）；３−　
（ｏ、ｏ’−ジクロロフェニル）−５−（ｏ−トリフル
オロメチルフェニル）−１８−１゜２．４−トリアゾー
ルおよびヨウ化メチルを出発原料として、Ｎ−メチルト
リアゾールの異性体混合物を得、これから純粋な５−　
（ｏ、ｏ’　　−ジクロロフェニル）−１−メチル−３
−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１８−１，２
，４−トリアゾール、融点１０１〜１０３℃、および純
粋な３−　（ｏ、Ｏ’−ジクロロフェニル）−１−メチ
ル−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１ｔ−
（−１，２，４−トリアゾール、樹脂状生成物、マスス
ペクトル：３７１　（５５）、３５２（２）、２００　
（１００）、１８１　（１２）、が得られる。

匠１ Ｏ９Ｏ′　−ジフルオロベンズイミド酸エチル２９をジ
エチルエーテル１５ｍにとり、この溶液にトリエチルア
ミン１．０９ｇを加え、水浴で０〜５℃に冷却し、これ
に０−トリフルオロメチルベンゾイルクロリド２．２５
９のジエチルエーテル５ｍｌ溶液を１０分間で滴加し、
得られた反応混合物を０〜５℃でさらに１時間攪拌する
。混合物を氷水上に注ぎ、水性混合物をジエチルエーテ
ルで３回抽出して後処理する。抽出液を合し、水、半回
和食塩水および飽和食塩水で順次洗浄し、無水１ｉｉ１
！ナトリウム上で乾燥し、減圧下に蒸発させる。

この方法で、粗製のＮ−（ｏ−トリフルオロメチルベン
ゾイル）−ｏ、ｏ’　　−ジフルオロベンズイミド酸エ
チル（４，９４ｇ）が湿った黄色固体、融点６４〜６９
℃として得られる。

上記粗生成＊４．Ｏ！Ｊをさらに精製することなく、メ
チレンクロリドにとり、１０℃に冷却し、Ｗ１拌下にメ
チルヒドラジン０．５４ｇを３分以内に滴加し、混合物
を室温でさらに３０分攪拌し、ついで還流温度に３０分
間加熱する。次にさらに０．５４ｇのメチルヒドラジン
を加え、混合物を再び還流温度に３０分間加熱して未反
応原料を反応させる。混合物を水中に注ぎ、メチレンク
ロリドで２回抽出し、抽出液を合し、水で洗浄し、無水
硫酸ナトリウム上で乾燥し、減圧下に蒸発させる。油状
の残留物をシリカゲル上クロマトグラフィーに付し、ｎ
−ヘキサン／酢酸エチル（４：１）で溶出する。３−　
（ｏ、ｏ’　　−ジフルオロフェニル）−１−メチル−
５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾールが融点１０３〜１０７℃の固体と
して得られる。

同様にして、 ０−ブロモベンズイミド酸エチルと０−トリフルオロメ
チルベンゾイルクロリドを出発原料として粗製のＮ−＜
ｏｌ−リフルオロメチルベンゾイル）−〇−ブロモベン
ズイミド酸エチルを得、これとメチルヒドラジンから、
３−（ｏ−ブロモフェニル）−１−メチル−５−（ｏ−
トリフルオロメチルフェニル’）−１）−１−１，２，
４−トリアゾール、融点９０〜９４℃： ｏ、ｐ−ジクロロベンズイミド酸エチルと〇−トリフル
オロメチルベンゾイルクロリドを出発原料としてＮ−（
ｏ−トリフルオロメチルベンゾイル）−０，ｐ−ジクロ
ロベンズイミド酸エチルを得、これとメチルヒドラジン
から、３−（ｏ、ｐ−ジクｏｎフェニル）−１−メチル
−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１
，２゜４−トリアゾール、融点１０１〜１０３℃、′Ｈ
−ＮＭＲ（ＣＤＣオ。）：３．８０　（Ｓ、Ｃ旦、）７
．２〜８．０５　（７芳香性Ｈ）； ０−メトキシベンズイミド酸エチルとｏ−トリフルオロ
メチルベンゾイルクロリドを出発原料としてＮ−（ｏ−
トリフルオロメチルベンゾイル）−〇−メトキシベンズ
イミド酸エチルを得、これとメチルヒドラジンから、３
−（ｏ−アニシル）−１−メチル−５−（ｏ−トリフル
オロメチルフェニル）−１８−１，２，４−トリアゾー
ル、融点７４〜７８℃； ２．５−ジクロロベンズイミド酸エチルと０−トリフル
オロメチルベンゾイルクロリドを出発原料としてＮ−（
ｏ−トリフルオロメチルベンゾイル）−２，５−ジクロ
ロベンズイミド酸エチルを得、これとメチルヒドラジン
から、３−　（２，５−ジクロロフェニル）−１−メチ
ル−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１８−
１，２゜４−トリアゾール、融点６０〜６３℃：ニコチ
ンイミド酸メチルとｏ−トリフルオロメチルベンゾイル
クロリドを出発原料としてＮ−（ｏ−トリフルオロメチ
ルベンゾイル）−３−ピリジルカルボキシイミド チルヒドラジンから、１−メチル−３−（３−ピリジル
）−５−　（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ
−１．２．４−トリアゾール、’Ｈ　−　ＮＭＲ　（Ｃ
ＤＣＪ３）　：　３．　７　６　（　ｓ。

ＯＨ３＞、７．３〜８．０（ｏＨ−４および４芳香性Ｈ
）、８．４３　（ｄｄｄ．　Ｃｌｉ−５）、８、６８　
　（ｄｄ．ＣＩ−１−６＞、９．　　４１　　（ｄ。

ＣＨ−２）； ２−クロロ−６−フルオロベンズイミド酸エチルおよび
０−トリフルオロメチルベンゾイルクロリドを出発原料
としてＮ−（ｏ−トリフルオロメチルベンゾイル）−２
−クロロ−６−フルオロベンズイミド酸エチルを得、こ
れとメチルヒドラジンから３−（２−クロロ−６−フル
オロフェニル）−１−メチル−５−（ｏ−トリフルオロ
メチルフェニル）−１８−１．２．４−トリアゾール、
融点８０〜８４℃； ０−りＯロペンズイミド酸エチルおよび０−トリフルオ
ロメチルベンゾイルクロリドを出発原料としてＮ−（ｏ
−トリフルオロメチルベンゾイル）−〇−りＯロペンズ
イミド酸エチル、融点６４〜６５℃を得、これと２．２
．２−トリフルオロエチルヒドラジンから３−（ｏ−ク
ロロフェニル）−１−　（２．２．２−トリフルオロエ
チル）−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１
８−１、２．４−トリアゾール、　’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ
ＣＪ　　）：４．６２　（Ｑ．ＣＨ２ＣＦ３　）、７、
３〜８．１　（８芳香性Ｈ）： ２−ピリジルカルボキシイミド酸エチルおよび０−トリ
フルオロメチルベンゾイルクロリドを出発原料としてＮ
−（ｏ−トリフルオロメチルベンゾイル）−２−ピリジ
ルカルボキシイミド酸エチルを得、これとメチルヒドラ
ジンから１−メチル−３−（２−ピリジル）−５−（ｏ
−トリフルオロメチルフェニル）−１８−１．２．４−
トリアゾール、　Ｈ−ＮＭＲ　（ＣＤＣＪＩ３）：　３
．８（！Ｅｉ．Ｃ旦，）、７．１５〜８．０　（６Ｈ）
、８、２　（ｍ，１Ｈ）、８．７３　（ｍ，１Ｈ）：イ
ソフチンイミド酸メチルおよび０−トリフルオロメチル
ベンゾイルクロリドを出発原料として、粗製のＮ−（ｏ
−トリフルオロメチルベンゾイル）−４−ピリジルカル
ボキシイミド酸メチルを得、これとメチルヒドラジンか
ら１−メチル−３−（４−ピリジル）−５−（ｏ−トリ
フルオロメチルフェニル）−１８−１．２．４−トリア
ゾール、融点１４３〜１４６℃； ２−クロロ−４−フルオロベンズイミド酸エチルおよび
０−トリフルオロメチルベンゾイルクロリドを出発原料
として、Ｎ〜（ｏ−トリフルオロメチルベンゾイル）−
２−クロロ−４−フルオロベンズイミド酸エチルを得、
これとメチルヒドラジンから、３−（２−クロロ−４−
フルオＯ）工二ル）−１−メチル−５−（ｏ−トリフル
オロメチルフェニル）−１８−１．２．４４リアゾール
、融点６７〜６９℃： ０−ヨードベンズイミド酸エチルおよび０−トリフルオ
ロメチルベンゾイルクロリドを出発原料として、Ｎ−（
ｏｌ−リフルオロメチルベンゾイル）−〇ーヨードベン
ズイミド酸エチルの粗生物を得、これとメチルヒドラジ
ンから、３−（ｏ−ヨードフェニル）−１−メチル−５
−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル”）−１８−１．
２．４−トリアゾール、融点８４〜８８℃ ｏ．ｐ−ジフルオロベンズイミド酸エチルおよびｏ−ト
リフルオロメチルベンゾイルクロリドを出発原料として
、Ｎ−（ｏ−トリフルオロメチルベンゾイル）−ｏ、ｐ
−ジフルオロベンズイミド酸エチルを得、これとメチル
ヒドラジンから、３−　（ｏ，ｐ−ジフルオロフェニル
）−１−メチル−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニ
ル）−１８−１，２，４−トリアゾール、融点５４〜５
６℃： ４−クロロ−２−フルオロベンズイミド酸エチルと０−
トリフルオロメチルベンゾイルクロリドを出発原料とし
て、Ｎ−（ｏ−トリフルオロメチルベンゾイル）−２−
スルオｏ−４−クロロベンズイミド酸エヂルを得、これ
とメチルヒドラジンから３−（４−クロロ−２−フルオ
ロフェニル）−１−メチル−５−（ｏ−トリフルオロメ
チルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、融
点１０９．５〜１１２℃； ３−クロロ−２−フルオロベンズイミド酸エチルおよび
０−トリフルオロメチルベンゾイルクロリドを出発原料
として、Ｎ−（ｏ−トリフルオロメチルベンゾイル）−
２−フルオロ−３−クロロベンズイミド酸エチルを得、
これとメチルヒドラジンから、３−（３−クロロ−２−
フルオロフェニル）−１−メチル−５−（ｏ−トリフル
オロメチルフェニル）−１８−１，２，４−トリアゾー
ル、融点１３７〜１４０℃； ｏ−トリフルオロメチルベンズイミド酸エチルおよび０
．０′　−ジフルオロベンゾイルクロリドを出発原料と
して、Ｎ−（ｏ、ｏ’　　−ジフルオロベンゾイル）−
ｏ−トリフルオロメチルベンズイミド酸エチルを得、こ
れとメチルヒドラジンから３−（ｏ−トリフルオロメチ
ルフェニル）−１−メチル−５−（ｏ、ｏ’　　−ジフ
ルオロフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、
融点８１〜８６℃； ０．０１−ジフルオロベンズイミド酸エチルおよび０−
トリフルオロメチルベンゾイルクロリドを出発原料とし
て、Ｎ−（ｏ−トリフルオロメチルベンゾイル）−ｏ、
ｏ’　　−ジフルオロベンズイミド酸エチルを得、これ
とエチルヒドラジンから、１−エヂルー３−　（ｏ、ｏ
’　　−ジフルオロフェニル）−５−（ｏ−トリフルオ
ロメチルフェニル）＝１，２．４−トリアゾール、融点
８６〜８９℃； ２．３−ジクロロベンズイミド酸エチルおよび０−トリ
フルオロメチルベンゾイルクロリドを出発原料として、
Ｎ−（ｏ−ｔＬトリフルオロメチルベンゾイル−２，３
−ジクロロベンズイミド酸エチルを得、これとメチルヒ
ドラジンから３−（２゜３−ジクロロフェニル）−１−
メチル−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１
）（−１，２゜４−トリアゾール、融点８６〜８８℃：
０−クロロベンズイミド酸エチルおよび４−トリフルオ
ロメチルニコチノイルクロリドを出発原料として、Ｎ−
（４−トリフルオロメチルニコチノイル）−２−クロロ
ベンズイミド酸エチルを得、これとメチルヒドラジンか
ら、３−（ｏ−クロロフェニル）−１−メチル−５−（
４−トリフルオロメチル−３−ピリジル）−１８−１，
２，４−トリアゾール、　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！３）
：３．８５　（ｓ、Ｎ−ＣＨ３）、７．６〜８．１（５
芳香性Ｈ）、８．９〜９．２（２芳香性Ｈ）、マススペ
クトル：３３８　（１００）、３１９（５）、１６６　
（９４）、１３８　（９５）：０−シアノベンズイミド
酸エチルおよび０−トリフルオロメチルベンゾイルクロ
リドを出発原料として、Ｎ−（ｏ−トリフルオロメチル
ベンゾイル）−〇−シアノベンズイミド酸エチルを得、
これとメチルヒドラジンから３−（ｏ−シアノフェニル
）−１−メチル−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニ
ル）−１８−１，２，４−トリアゾール、融点９６．５
〜９９℃； が得られる。

例３ ３−（ｏ−クロロフェニル）−１−（２−ヒドロキシエ
チル）−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１
８−１，２，４−トリアゾール１．１ｇ、チオニルクロ
リド１．０９ｇおよびトルエン５Ｉ１１の混合物を還流
温度に４時間加熱する。

ついで反応混合物を蒸発させ、残留物をジエチルエーテ
ルにとり、この溶液を５％炭酸水素ナトリウム溶液で２
回洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、蒸発させ
る。この方法で、１−（２−クロロエチル）−３−（ｏ
−クロロフェニル）−５−（ｏ−トリフルオロメチルフ
ェニル）−１日−１，２，４−トリアゾール、融点６６
〜６８℃が得られる。

■０式■の出発系　の製゛ゝ λＡ ヒドラジン水和物２．０１ｇをエタノール６ｍにとり、
この溶液を還流温度に加熱し、０−フルオ０ベンゾイル
クＯリドと０−トリフルオロメチルベンゾイルクロリド
から得たアジン３．６３９の温エタノール３．Ｏａｄ溶
液を１５分以内に滴加し、得られた混合物を還流温度で
４５分間反応させる。ついでエタノールを留去し、油状
の残留物に１１塩酸（少なくとも３２％）２！Ｍを１０
分以内に加え、混合物を８０℃で１時間攪拌する。つい
で混合物を水浴で冷却し、アンモニア溶液（約２５％）
３０ｄを加えて塩基性にする。メチレンクロリドで３回
抽出し、水で２回洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥
し、溶媒を蒸発させると、粗製の４−アミノ−３−（ｏ
−フルオロフェニル）−５−（ｏ−トリフルオロメチル
フェニル）−４Ｈ〜１．２．４−トリアゾール３．２１
ｇが得られる。

上記粗生成物°をさらに精製することなく、氷酢酸４２
ｄに溶解し、この溶液に１５℃で亜硝酸ナトリウム１．
８７ｇの水８ｄ溶液を１５分以内に滴加する。混合物を
ざらに１時間攪拌し、アンモニア溶液４２ｄを加えて弱
塩基性にする。沈殿した生成物を吸引ろ過し、７０℃／
　２００　ａａＨｇで乾燥する。この方法により、純粋
な３−（ｏ−フルオロフェニル）−５−（ｏ−トリフル
オロメチルフェニル）−１８−１，２，４−トリアゾー
ル、融点１５３〜１５５℃が得られる。

同様にして、 Ｏ−クロロベンゾイルクロリドと〇−トリフルオロメチ
ルベンゾイルクロリドからのアジンおよびヒドラジン水
和物を出発原料として、４−アミノ−３−（ｏ−りＯロ
フェニル）−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）
−４Ｈ−１，２，４−トリアゾールを得、これを脱アミ
ン化して３−（ｏ−クロロフェニル）−５−（ｏ−トリ
フルオロメチルフェニル”）−１８−１，２，４−トリ
アゾール、融点１７２〜１７５℃； ０−トリフルオロメチルベンゾイルアジンジクロリドお
よびヒドラジン水和物を出発原料として、４−アミノ−
３，５−ジ（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−４８
−１，２，４−トリアゾールを得、これを脱アミノ化し
て３．５−ジ（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１
Ｈ−１，２，４−トリアゾール、融点１８９．５〜１９
２℃二〇−トルイルクＯリドと０−トリフルオロメチル
ベンゾイルクロリドからの７ジンおよびヒドラジン水和
物を出発原料として、４−アミノ−３−（ｏ−トリル）
−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−４８−１
，２，４−トリアゾールを得、これを脱アミノ化して３
−（ｏ−トリル）−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェ
ニル）　　−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール； ｏ、ｏ’　　−ジクロロベンゾイルクロリドと〇−トリ
フルオロメチルベンゾイルクロリドからの７ジンおよび
ヒドラジン水和物を出発原料として、４−アミノ−３−
（ｏ、ｏ’　　−ジクロロフェニル）−５−（ｏ−トリ
フルオロメチルフェニル）−４８−１，２，４−トリア
ゾールを得、これを脱アミノ化して、３−　（ｏ、ｏ’
　　−ジクロロフェニル）−５−（ｏ−トリフルオロメ
チルフェニル）−１８−１，２，４−トリアゾールが得
られる。

例５ 水酸化ナトリウム２．６４ｇを水３４−に溶解し、この
溶液を攪拌しながら０−フルオロベンゾイルヒドラジド
９．２４ｙを加える。この混合物を０〜５℃に冷却し、
２０分間で０−トリフルオロメチルベンゾイルクロリド
１３．７６ＳＦを滴加する。反応混合物を５〜１０℃で
さらに１時間攪拌し、ついで水３０ｍ１で希釈する。生
成した結晶性スラリーを吸引ろ過し、吸引ろ鉢土、少量
の水で洗浄し、８０℃／　１８０　ａ１ＨＯで乾燥する
。この方法で、１−（ｏ−フルオロベンゾイル）−２−
（ｏ−トリフルオロメチルベンゾイル）ヒドラジン、融
点１７１〜１７３℃が得られる。

五塩化リン３３．３９を１．２−ジクロロベンゼン５０
ｄにとり、１１０℃に加熱した溶液に、上記生成物１７
．４９を９巳ずつ、２０分間以内に加える。混合物を１
１０℃で１時間反応させ、ついで溶媒と過剰の五塩化リ
ンを水流ポンプ真空下に留去する。残留物を冷却し、水
を加え、酢酸エチルで３回抽出する。抽出液を合し、水
で２回洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥し、減圧下
に蒸発させ、固体の残留物をシリカゲル上、溶出液にｎ
−ヘキサン／酢酸エチル（１９：１）を用いてクロマト
グラフィーに付し精製する。この方法で０−フルオロベ
ンゾイルクロリドとｏ−トリフルオロメチルベンゾイル
クロリドからの純粋なアジンが得られる。融点７３〜７
５℃ 続いてｎ−ヘキサン／酢酸エチル（２：１）で溶出する
と、少量の２−（ｏ−フルオロフェニル）−５−（ｏ−
トリフルオロメチルフェニル）−１゜３．４−オギサジ
アゾール、融点６８〜６９℃（ｎ−ヘキサン／酢酸エチ
ルから再結晶）がａ１生成物として得られる。

同様にして、 ０−クロロベンゾイルヒドラジドと０−トリフルオロメ
チルベンゾイルクロリドを出発原料として１−（ｏ−り
Ｏロベンゾイル）−２−（ｏ−トリフルオロメチルベン
ゾイル）−ヒドラジン、融点２４１〜２４３℃が得られ
、これをクロル化して０−クロロペンゾイルクＯリドと
ｏ−トリフルオロメチルベンゾイルクロリドからのアジ
ン、融点８１．５〜８２．５℃（イソプロパツールから
再結晶後）； 〇−トリフルオロメチルベンゾイルヒドラジドと０−ト
リフルオロメチルベンゾイルクロリドを出発原料として
、粗１，２−ジ（ｏ−トリフルオロメチルベンゾイル）
ヒドラジンが得られ、これをクロル化して０−トリフル
オロメチルベンゾイルアジンジクロリド、融点１００〜
１０４℃；０−トルイルヒドラジドとｏ−トリフルオロ
メチルベンゾイルクロリドを出発原料として、粗１−（
ｏ−トルイル）−２−（ｏ−トリフルオロメチルベンゾ
イル）ヒドラジンを得、これをクロル化して〇−トルイ
ルクロリドと０−トリフルオロメチルベンゾイルクロリ
ドからのアジン、融点５５〜５７℃； ｏ、ｏ’　　−ジクロロベンゾイルヒドラジドとＯ−ト
リフルオロメチルベンゾイルクロリドを出発原料として
、１−　（ｏ、ｏ’　　−ジクロロベンゾイル）−２−
（ｏ−トリフルオロメチルベンゾイル）ヒドラジンを得
、これをクロル化してｏ、ｏ’　　−ジクロロベンゾイ
ルクロリドと０−トリフルオロメチルベンゾイルクロリ
ドからのアジンが得られる。

■０式■の出発原料の製造 例６ トリエチルオキソニウムテトラフルオロボレート３９．
２ｇをメチレンクロリド３２５ｍにとり、この溶液に０
−）−リフルオロメチル安息香酸アミド３２．５９を加
える。室温で４８時間攪拌したのち、反応混合物を１０
％炭酸ナトリウム溶液と氷の混合物上に注ぎ、生じた混
合物をメチレンクロリドで３回抽出する。抽出液を合し
、１０％炭酸ナトリウム溶液で２回洗浄し、無水硫酸ナ
トリウム上で乾燥し、減圧下に蒸発させる。油状、褐色
の残留物を高真空で蒸留すると、純粋な〇−トリフルオ
ロメチルベンズイミド酸エチル、沸点６７℃１０．１５
履ＨＱが得られる。

同様にして、 ２．５−ジクロロ安息香酸アミドとトリエチルオキソニ
ウムテトラフルオロボレートを出発原料として、２．５
−ジクロロベンズイミド酸エチル、融点４０〜４３℃： ４〜クロｏ−２−フルオロ安息香酸アミドとトリエチル
オキソニウムテトラフルオロボレートを出発原料として
、４−り０ロー２−フルオロベンズイミド酸エチル、油
状部、マススペクトル：２０２　（３，５）、２０１　
（１）、２００（１０）　、１８２　（２）、１７３　
（２７）、１５７（１００）’、１５６（７５）：０−
ヨード安息香酸アミドとトリエチルオキソニウムテトラ
フルオロボレートを出発原料として０−ヨードベンズイ
ミド酸エチル、油状物、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！３）
：　１．４２　（ｔ。

Ｃ旦、）、４．３８　（Ｑ、Ｃ旦２）、６．８〜７．６
（３芳香性Ｈ＋ＮＨ）、７．８〜８．０５（１芳香性Ｈ
）； ３−クロロ−２−フルオロ安息香酸アミドとトリエチル
オキソニウムテトラフルオロボレートを出発原料として
、３−クロロ−２−フルオロベンズイミド酸エチル、油
状物、マススペクトル：２００　（１０）　、１７３　
（２５）　、１６６（１５）、１５７　（１００）、１
５６　（７３）：０、ｐ−ジフルオロ安息香酸アミドと
トリエチルオキソニウムテトラフルオロボレートを出発
原料として、ｏ、ｐ−ジフルオロベンズイミド酸エチル
、油状物、マススペクトル：１８４　（１０）、１６６
　（３）、１５７　（３６）、１４１（１００）、１４
０　（９５）： ２．３−ジクロロ安息香酸アミドとトリエチルオキソニ
ウムテトラフルオロボレートを出発原料として、２，３
−ジクロロベンズイミド酸エチル、油状物、マススペク
トル：２１６（１６）、１８９　（２０）、１８２　（
９）、１７３（１００）、１７２　（５６）； ２−クロロ−４−フルオロ安息香酸アミドとトリエチル
オキソニウムテトラフルオロボレートを出発原料として
、２−クロｏ−４−フルオロベンズイミド酸エチル、油
状物、１）１−ＮＭＲ（ＣＤＣ１）：１．４３　（ｔ、
Ｃ旦、）、４．４０　（Ｑ、Ｃ旦２）、６．９〜７．８
　（３芳香性Ｈ＋Ｎ旦） が得られる。

■０式■の出発原料の製造 例７ ｖ１４２に記載した操作と同様にして、０−クロロベン
ズイミド酸エチルと〇−トリフルオロメチルベンゾイル
クロリドに出発し、Ｎ−（ｏ−トリフルオロメチルベン
ゾイル）−〇−クロロベンズイミド酸エチル、融点６４
〜６５℃を得、これと２−ヒドロキシエチルヒドラジン
から３−（ｏ−クロロフェニル）〜１−（２−ヒドロキ
シエチル）−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル＞
１８−１．２．４−トリアゾール、融点１１５℃が得ら
れる。

Ｖ、処方例 例８ 以下の組成の乳化用濃縮物を製造する。

ｇ／１ 式１の化合物（活性物質）　　　　　２５０ノニルフェ
ノール−（１０） エトキシレート（乳化剤）５０ ドデシルベンゼンスルホン酸 カルシウム（乳化剤）２５ モノ、ジおよびトリ（低級アルキル ベンゼン混合物（溶媒）　全ｆｆ１１．０ＯＯｄ活性物
質と２種の乳化剤を室温で溶媒に溶解する。かくして得
られた乳化用濃縮物を水で希釈すれば、スプレー用液に
適した乳化液が得られる。

以下の組成のスプレー用粉末を調製する。

重量％ 式１の化合物（活性物質）　　　・　　　５０ラウリル
硫酸ナトリウム （湿ｍ／分散剤）　　　　　　　　　　１リグノスルホ
ン酸ナトリウム （分散剤）　　　　　　　　　　　　　　２水和ケイ酸
（約８７％５ｉＯ２） （不活性粉末担体）　　　　　　　　　５カオリン［主
として ＡＪ！　　（Ｓｉ　　Ｏ＞　　（Ｃ）Ｈ）、ｓ１（不活
性粉末担体）４２ 計１００ 活性物質を適当な装置内で他の成分と均一に混合する。

生成した粉末を適当な鉱物粉砕ｍ＜たとえば、ビン、ハ
ンマー、ボールまたはエアジェツトミル）中で、至適生
物活性に必要な粒子サイズに粉砕し、ついで再び混合す
る。生成したスプレー用粉末は、水で自然に湿潤し、懸
濁性よいそのまま使用できるスプレー用液を与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中、Ｒ＾１は、１，２，４−トリアゾール環の１−
   または２−位に結合するＣ＿１＿−＿４−アルキル、Ｃ
   ＿１＿−＿４−ハロアルキルまたはＣ＿２＿−＿４−ア
   ルケニルを意味し、 Ｒ＾２は、１個から３個までの塩素、臭素および／もし
   くはヨウ素原子、１個から５個までのフッ素原子、１個
   もしくは２個のＣ＿１＿−＿４−アルキル基、１個もし
   くは２個のハロメチル基、１個もしくは２個のＣ＿１＿
   −＿２−アルコキシ基、１個もしくは２個のＣ＿１＿−
   ＿２−ハロアルコキシ基、メチルチオ基、シアノ基およ
   び／もしくはニトロ基で置換されたフェニル、または１
   個から３個までの塩素原子および／もしくはメチル基で
   置換されていてもよい２−、３−もしくは４−ピリジル
   を意味し、Ｒ＾３は、ｏ−トリフルオロメチルフェニル
   または４−トリフルオロメチル−３−ピリジルを意味す
   る）で示される化合物およびその酸付加塩（２）Ｒ＾２
   は、１個から３個までのフッ素、塩素、臭素および／も
   しくはヨウ素原子、１個もしくは２個のＣ＿１＿−＿４
   −アルキル基、１個もしくは２個のトリフルオロメチル
   基、１個もしくは２個のＣ＿１＿−＿２−アルコキシ基
   、１個のメチルチオ基、シアノ基および／もしくはニト
   ロ基で置換されたフェニル、または１個から３個までの
   塩素原子および／もしくは１個のメチル基で置換されて
   いてもよい２−、３−もしくは４−ピリジルを意味し、
   Ｒ＾３は、ｏ−トリフルオロメチルフェニルを意味する
   特許請求の範囲第１項に記載の化合物 （３）Ｒ＾１は、基Ｒ＾３に隣接する位置にある特許請
   求の範囲第１項または第２項のいずれかに記載の化合物 （４）Ｒ＾１は、Ｃ＿１＿−＿４−アルキルを意味する
   特許請求の範囲第１項から第３項までのいずれかに記載
   の化合物 （５）Ｒ＾２は、オルト位に少なくとも１個の置換基を
   有するフェニルを意味する特許請求の範囲第１項から第
   ４項までのいずれかに記載の化合物（６）Ｒ＾２は、ｏ
   −ハロフェニルまたはｏ，ｏ′−ジハロフェニルを意味
   する特許請求の範囲第５項に記載の化合物 （７）Ｒ＾２は、ｏ，ｐ−ジハロフェニルを意味する特
   許請求の範囲第５項に記載の化合物 （８）３−（ｏ−クロロフェニル）−１−メチル−５−
   （ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，
   ４−トリアゾール、およびこの化合物と、５−（ｏ−ク
   ロロフェニル）−１−メチル−３−（ｏ−トリフルオロ
   メチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールと
   の混合物、３−（ｏ、ｏ′−ジフルオロフェニル）−１
   −メチル−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−
   １Ｈ−１，２，４−トリアゾール、およびこの化合物と
   、５−（ｏ、ｏ′−ジフルオロフェニル）−１−メチル
   −３−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１
   ，２，４−トリアゾールとの混合物、 ３−（ｏ−ブロモフェニル）−１−メチル−５−（ｏ−
   トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−ト
   リアゾール、 ３（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチル
   −５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１
   ，２，４−トリアゾール、 ３−（ｏ、ｐ−ジクロロフェニル）−１−メチル−５−
   （ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，
   ４−トリアゾール、ならびに３−（２−クロロ−４−フ
   ルオロフェニル）−１−メチル−５−（ｏ−トリフルオ
   ロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
   、から選ばれる特許請求の範囲第２項に記載の化合物（
   ９）５−（ｏ−フルオロフェニル）−１−メチル−３−
   （ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，
   ４−トリアゾール、 ３−（ｏ−フルオロフェニル）−１−メチル−５−（ｏ
   −トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−
   トリアゾール、 １−エチル−５−（ｏ−クロロフェニル）−３−（ｏ−
   トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−ト
   リアゾール、 １−エチル−３−（ｏ−クロロフェニル）−５−（ｏ−
   トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−ト
   リアゾール、 １−アリル−５−（ｏ−クロロフェニル）−３−（ｏ−
   トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−ト
   リアゾール、 １−アリル−３−（ｏ−クロロフェニル）−５−（ｏ−
   トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−ト
   リアゾール、 ５−（ｏ−クロロフェニル）−１−（１−プロペニル）
   −３−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１
   ，２，４−トリアゾール、 ３−（ｏ−クロロフェニル）−１−（１−プロペニル）
   −５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１
   ，２，４−トリアゾール、 ５−（ｏ−クロロフェニル）−１−（ｎ−プロピル）−
   ３−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，
   ２，４−トリアゾール、 ３−（ｏ−クロロフェニル）−１−（ｎ−プロピル）−
   ５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，
   ２，４−トリアゾール、 ５−（ｏ−クロロフェニル）−１−イソプロピル−３−
   （ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，
   ４−トリアゾール、 ３−（ｏ−クロロフェニル）−１−イソプロピル−５−
   （ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，
   ４−トリアゾール、 １−メチル−３，５−ジ（ｏ−トリフルオロメチルフェ
   ニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール １−メチル−３−（ｏ−トリル）−５−（ｏ−トリフル
   オロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
   ル １−メチル−５−（ｏ−トリル）−３−（ｏ−トリフル
   オロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
   ル １−エチル−３−（ｏ−フルオロフェニル）−５−（ｏ
   −トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−
   トリアゾール、 １−エチル−５−（ｏ−フルオロフェニル）−３−（ｏ
   −トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−
   トリアゾール、 ３−（ｏ、ｏ′−ジクロロフェニル）−１−メチル−５
   −（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２
   ，４−トリアゾール、 ３−（ｏ−アニシル）−１−メチル−５−（ｏ−トリフ
   ルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
   ール、 ３−（２，５−ジクロロフェニル）−１−メチル−５−
   （ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，
   ４−トリアゾール、 １−メチル−３−（３−ピリジル）−５−（ｏ−トリフ
   ルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
   ール、 ３−（ｏ−クロロフェニル）−１−（２，２，２−トリ
   フルオロエチル）−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェ
   ニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、 １−メチル−３−（２−ピリジル）−５−（ｏ−トリフ
   ルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
   ール、 １−メチル−３−（４−ピリジル）−５−（ｏ−トリフ
   ルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
   ール、 ３−（ｏ−ヨードフェニル）−１−メチル−５−（ｏ−
   トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−ト
   リアゾール、 ３−（ｏ，ｐ−ジフルオロフェニル）−１−メチル−５
   −（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２
   ，４−トリアゾール、 ３−（４−クロロ−２−フルオロフェニル）−１−メチ
   ル−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−
   １，２，４−トリアゾール、３−（３−クロロ−２−フ
   ルオロフェニル）−１−メチル−５−（ｏ−トリフルオ
   ロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
   、３−（２，３−ジクロロフェニル）−１−メチル−５
   −（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２
   ，４−トリアゾール、 ３−（ｏ−シアノフェニル）−１−メチル−５−（ｏ−
   トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−ト
   リアゾール、 １−（２−クロロエチル）−３−（ｏ−クロロフェニル
   ）−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−
   １，２，４−トリアゾール、から選ばれる特許請求の範
   囲第２項に記載の化合物（１０）３−（ｏ−トリフルオ
   ロメチルフェニル）−１−メチル−５−（ｏ，ｏ′−ジ
   フルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリア
   ゾール１−エチル−３−（ｏ，ｏ′−ジフルオロフェニ
   ル）−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ
   −１，２，４−トリアゾール、 ３−（ｏ−クロロフェニル）−１−メチル−５−（４−
   トリフルオロメチル−３−ピリジル）−１Ｈ−１，２，
   ４−トリアゾール、から選ばれる特許請求の範囲第１項
   に記載の化合物 （１１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中、Ｒ＾１は、１，２，４−トリアゾール環の１−
   または２−位に結合するＣ＿１＿−＿４−アルキル、Ｃ
   ＿１＿−＿４−ハロアルキルまたはＣ＿２＿−＿４−ア
   ルケニルを意味し、 Ｒ＾２は、１個から３個までの塩素、臭素および／もし
   くはヨウ素原子、１個から５個までのフッ素原子、１個
   もしくは２個のＣ＿１＿−＿４−アルキル基、１個もし
   くは２個のハロメチル基、１個もしくは２個のＣ＿１＿
   −＿２−アルコキシ基、１個もしくは２個のＣ＿１＿−
   ＿２−ハロアルコキシ基、メチルチオ基、シアノ基およ
   び／もしくはニトロ基で置換されたフェニル、または１
   個から３個までの塩素原子および／もしくはメチル基で
   置換されていてもよい２−、３−もしくは４−ピリジル
   を意味し、Ｒ＾３は、ｏ−トリフルオロメチルフェニル
   または４−トリフルオロメチル−３−ピリジルを意味す
   る）で示される化合物またはこれらの化合物の酸付加塩
   少なくとも一種の有効量を、製剤補助剤とともに含有す
   る有害生物制御組成物 （１２）Ｒ＾２は、１個から３個までのフッ素、塩素、
   臭素および／もしくはヨウ素原子、１個もしくは２個の
   Ｃ＿１＿−＿４−アルキル基、１個もしくは２個のトリ
   フルオロメチル基、１個もしくは２個のＣ＿１＿−＿２
   −アルコキシ基、１個のメチルチオ基、シアノ基および
   ／もしくはニトロ基で置換されたフェニル、または１個
   から３個までの塩素原子および／もしくは１個のメチル
   基で置換されていてもよい２−、３−もしくは４−ピリ
   ジルを意味し、Ｒ＾３は、ｏ−トリフルオロメチルフェ
   ニルを意味する特許請求の範囲第１１項に記載の有害生
   物制御組成物 （１３）３−（ｏ−クロロフェニル）−１−メチル−５
   −（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２
   ，４−トリアゾール、 ５−（ｏ−クロロフェニル）−１−メチル−３−（ｏ−
   トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−ト
   リアゾール、 ３−（ｏ，ｏ′−ジフルオロフェニル）−１−メチル−
   ５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，
   ２，４−トリアゾール、 ５−（ｏ，ｏ′ジフルオロフェニル）−１−メチル−３
   −（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）１Ｈ−１，２，
   ４−トリアゾール、 ３−（ｏ−ブロモフェニル）−１−メチル−５−（ｏ−
   トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−ト
   リアゾール、 ３−（２−クロロ−６−フルオロフェニル）−１−メチ
   ル−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ−
   １，２，４−トリアゾール、３−（ｏ，ｐ−ジクロロフ
   ェニル）−１−メチル−５−（ｏ−トリフルオロメチル
   フェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、ならび
   に３−（２−クロロ−４−フルオロフェニル）−１−メ
   チル−５−（ｏ−トリフルオロメチルフェニル）−１Ｈ
   −１，２，４−トリアゾール、よりなる群から選ばれる
   少なくとも一種の化合物の有効量を、製剤補助剤ととも
   に含有する特許請求の範囲第１２項に記載の有害生物制
   御組成物 （１４）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中、Ｒ＾１は、１，２，４−トリアゾール環の１−
   または２−位に結合するＣ＿１＿−＿４−アルキル、Ｃ
   ＿１＿−＿４−ハロアルキルまたはＣ＿２＿−＿４−ア
   ルケニルを意味し、 Ｒ＾２は、１個から３個までの塩素、臭素および／もし
   くはヨウ素原子、１個から５個までのフッ素原子、１個
   もしくは２個のＣ＿１＿−＿４−アルキル基、１個もし
   くは２個のハロメチル基、１個もしくは２個のＣ＿１＿
   −＿２−アルコキシ基、１個もしくは２個のＣ＿１＿−
   ＿２−ハロアルコキシ基、メチルチオ基、シアノ基およ
   び／もしくはニトロ基で置換されたフェニル、または１
   個から３個までの塩素原子および／もしくはメチル基で
   置換されていてもよい２−、３−もしくは４−ピリジル
   を意味し、 Ｒ＾３は、ｏ−トリフルオロメチルフェニルまたは４−
   トリフルオロメチル−３−ピリジルを意味する）で示さ
   れる化合物およびこれらの化合物の酸付加塩を製造する
   にあたり、 ａ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼II （式中、Ｒ＾２およびＲ＾３は先に定義したと同義であ
   る）で示される１Ｈ−または２Ｈ−１，２，４−トリア
   ゾールを一般式 Ｒ＾１−ＸIII （式中、Ｒ＾１は先に定義したと同義であり、Ｘは離脱
   性の基である）で示される化合物と反応させるか、 ｂ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼IV （式中、記号Ｙの一方はＲ＾２であり、他方はＲ＾３で
   あり、Ｒ＾２およびＲ＾３は先に定義したと同義であり
   、Ｒ＾４は低級アルキル基を意味する）で示される化合
   物またはその酸付加塩を一般式 Ｒ＾１−ＮＨ−ＮＨ＿２Ｖ （式中、Ｒ＾１は先に定義したと同義である）で示され
   るヒドラジンと反応させるか、 ｃ）一般式 I において、Ｒ＾１がＣ＿１＿−＿４−ア
   ルキルまたはＣ＿２＿−＿４−アルケニルである化合物
   を製造する場合には、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼VI （式中、Ｙ＾１はＲ＾２またはＲ＾３であり、Ｒ＾２ま
   たはＲ＾３およびＲ＾４は先に定義したと同義である）
   で示されるイミドエステルまたはその酸付加塩を一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼VI ［式中、記号Ｚの一方は水素、他方はＣ＿１＿−＿４−
   アルキルまたはＣ＿２＿−＿４−アルケニルであり、Ｙ
   ＾２はＲ＾２（式IVにおいてＹ＾１がＲ＾３の場合）ま
   たはＲ＾３（式IVにおいてＹ＾１がＲ＾２の場合）であ
   り、Ｒ＾２およびＲ＾３は先に定義したと同義である］
   で示されるヒドラジドを反応させてアシルアミドラゾン
   に導き、これを加熱して環化するか、 ｄ）一般式 I において、Ｒ＾１がＣ＿１＿−＿４−ア
   ルキルまたはＣ＿２＿−＿４−アルケニルである化合物
   を製造する場合には、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼VII （式中、記号Ｙは先に定義したと同義であり、Ｑ＾１お
   よびＱ＾２はそれぞれ酸素または硫黄を意味する）で示
   されるジアシル−、モノチオジアシル−またはジチオジ
   アシルアミンを一般式 Ｒ＾１＾′−ＮＨ−ＮＨ＿２Ｖ′ （式中、Ｒ＾１＾′は、Ｃ＿１＿−＿４−アルキルまた
   はＣ＿２＿−＿４−アルケニルを意味する）で示される
   ヒドラジンを反応させるか、 ｅ）一般式 I において、Ｒ＾１がＣ＿１＿−＿４−ハ
   ロアルキルである化合物を製造する場合には、一般式▲
   数式、化学式、表等があります▼IX （式中、Ｒ＾５はＣ＿１＿−＿４−ハロアルキルであり
   、Ｒ＾２およびＲ＾３は先に定義したと同義である）で
   示される１−または２−ヒドロキシアルキル−１Ｈ−ま
   たは２Ｈ−１，２，４−トリアゾールをハロゲン化剤と
   反応させ、かくして製造された化合物を所望により適当
   な酸と反応させて酸付加塩に導くことを特徴とする上記
   トリアゾール誘導体の製造方法 （１５）式 I においてＲ＾２は、１個から３個までの
   フッ素、塩素、臭素および／もしくはヨウ素原子、１個
   もしくは２個のＣ＿１＿−＿４−アルキル基、１個もし
   くは２個のトリフルオロメチル基、１個もしくは２個の
   Ｃ＿１＿−＿２−アルコキシ基、１個のメチルチオ基、
   シアノ基および／もしくはニトロ基で置換されたフェニ
   ル、または１個から３個までの塩素原子および／もしく
   は１個のメチル基で置換されていてもよい２−、３−も
   しくは４−ピリジルを意味し、Ｒ＾３は、ｏ−トリフル
   オロメチルフェニルを意味する化合物を製造する特許請
   求の範囲第１４項に記載の製造方法 （１６）特許請求の範囲第１項、第３項、第７項および
   第１０項のいずれかに記載の一化合物または第１１項に
   記載の組成物の有効量で、保護すべき場所または有害生
   物自体を処置することからなる有害生物の制御方法 （１７）特許請求の範囲第２項、第４項、第６項、第８
   項および第９項のいずれかに記載の化合物または第１２
   項もしくは第１３項に記載の組成物の有効量で、保護す
   べき場所または有害生物自体を処置することからなる有
   害生物の制御方法 （１８）特許請求の範囲第１項、第３項、第７項および
   第１０項のいずれかに記載の化合物または第１１項に記
   載の組成物の有害生物制御のための利用 （１９）特許請求の範囲第２項、第４項、第６項、第８
   項および第９項のいずれかに記載の化合物または第１２
   項もしくは第１３項に記載の組成物の有害生物制御のた
   めの利用 （２０）特許請求の範囲第１４項に記載の方法またはそ
   れと化学的に均等な方法で製造された特許請求の範囲第
   １項に定義された化合物