JPS6219574A - 新規トリアゾ−ル化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は複素環式化合物、すなわち一般式■〔式中Ｂｌ
はフェニル基を表わし、このフェニル基は場合により１
〜３個の塩素原子、臭素原子、ヨー素原子、１〜３個の
フッ素原子、１ｔたは２個のＣ１〜２アルキル基、１ま
たは２個のハロメチルｓ、ｃ１〜２アルコキシ基、Ｃ１
−２）１０アルコキシ基、ニトロ基および（または）シ
アノ基にニジ置換されていても二＜；Ｒ２は置換基とし
て１または２個の塩素原子、臭素原子、ヨー素原子、１
〜３個のフッ素原子、１または２個の０１−２アルキル
基、ハロメチル基お工び（または）１またけ２個のメト
キシ基を有するフェニル基を表わし、これらの置換基の
少なくとも一つは〇−位置に存在しており；そしてＲ３
はハロゲン、メチルまたはハロメチルを表わす〕 で示される１、２．４−）リアゾール化合物および式Ｉ
の化合物の酸付加塩に関する。

式■の化合物およびそれらの酸付加塩は有害生物防除剤
であ夛、昆虫お工びダニ類、たとえばノ１ダニの防除に
特に適している。従って、本発明はまた活性成分として
式ｌの化合物またはその酸付加塩を含有する有害生物防
除組成物、これらの化合物の製造方法およびこれらの化
合物あるいは組成物を有害生物の防除に使用することを
包含する。

式ＩＯ化合物の前記定義に使用されている「ノ１０ゲン
」の用語はフッ素、塩素、臭素およびヨー素を包含する
。「ハロメチル」および「０１〜２ノ・ロアルコキシ」
基はそれぞれ１個または２個以上の（同一または異なる
）ハロゲン置換基を有することができる。置換されてい
るフェニル基Ｒ”１７’ＣはＲ２における貴瞥はまた同
一あるいは異なることができる。

式ＩＯ化合物の酸塙としては、生理学的に適合できる塩
が考慮できる。すなわち、これらの化合物の無機または
有ｓ！＃１、好ましくは塩酸または臭化水素酸の工５な
ハロゲン化水素酸；硝酸ニリン酸；硫酸：モノ−および
ビー官能性カルボン酸お工び三フフ化酢酸およびシュウ
酸のようなヒドロキシカルボ／酸並びにフルオルスルホ
ン酸のようなスルホン酸の塩がこの中に含まれる。

式ｌの化合物の特別の一群にはＲ１が前記にさらに正確
に定義されているとおシに置換されており、その置換基
の少なくとも一つが〇−位置に存在している置換フェニ
ルを表わし、そしてＢ２およびＲ３が前記の意味を南す
る式Ｉの化合物エルなる。さらに特定の一群はＲ３がハ
ロゲン、特に塩素を表わし、そしてＨｌおよびＲ２が前
記の意味を有する式Ｉの化合物よシなる。

Ｂｌは好ましくは非置換のフェニルあるいはモノ−また
はジ置換フェニル基であって、これらの直換基は１また
は２個のフッ素原子、１または２個の塩素原子、１個の
臭素原子、１個のヨー素原子、１″！ｌたけ２個のＣｚ
−２アルキル基および（または）１個のトリフルオルメ
チル基であ〕、この置換基またｔｉ２個の置換基の一つ
は好ましくは〇−位置に存在しているものである。〇−
位置に存在する特に好ましい置換基はフッ素、塩素、臭
素、メチルおよびトリフルオルメチルである。

Ｂｌの意味とは独立して　１２は好ましくはモノ−また
はジー置換フェニル基を表わし、これらの置換基は１個
または２個のフッ素原子、１個または２個の塩素原子、
１個の臭素原子および（または）１個のヨー素原子であ
る。特に好ましくは　Ｒ５１は０−クロルフェニル、２
−クロル−４−）’Ｊクロルルフェニル、２１０ルー６
−フルオルフェニルまたは２，６−ジフルオルフェニル
を表わす。

ＢｌおよびＢ２の意味とは独立して、Ｒ３は好ましくは
、フッ素、塩素、臭素またはメチルを表わす。

特に好ましくは　Ｒ３は塩素を表わす。

好ましい式Ｉの各化合物には下記の化合物がある： １．３−ビス−（ｏ−クロルフェニル）−５−クロル−
ＩＨ−１，２，４−トリアゾール；５−クロル−３−（
ｏ−クロルフェニル）−１−（α、α、α−トリフルオ
ル−ｏ−１Ｈ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール；５− クロル−３−（２，６−ジフルオルフェニル）−１−（
α、α、α−トリフルオルー０−トリル）−１Ｂ−１，
２，４−トリアゾール；５−クロル−１−（ｏ−クロル
フェニル）−６−（２−クロル−４−フルオルフェニル
）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール； ５−クロル−１−（ｏ−クロルフェニル）−３−（２，
６−ジフルオルフェニル）−１Ｔ３−１１２．４−トリ
アゾール： ５−クロル−３−（２−クロル−４−フルオルフェニル
）−１−（α、α、α−トリフルオルー０−トリル）−
１１１１−１，２，４−トリアゾール；５−クロル−３
−（２−クロル−６−フルオルフェニル）−１−（α、
α、α−トリフルオル−〇−トリル）−１Ｈ−１，２，
４−）リアゾール；５−クロル−１−（ｏ−クロルフェ
ニル）−６−（２−クロル−６−フルオルフェニル）−
１Ｅ−１，２，４−トリアゾール； ５−１”ロモー３−（２，６−ジフルオルフェニル）−
１−（α、α、α−トリフルオル−ｏ−１Ｈ−１Ｈ−１
，２，４−トリアゾール；３−（ｏ−クロルフェニル）
−５−メチ／ｌ／　−１、−（α、α、α−トリフルオ
ル−ｏ−１Ｈ−１Ｈ−１，２，４−）リアゾール；３−
（２ １０ルー４−フルオルフェニル）−５−メチル−１−（
α、α、α−トリフルオルー０−トリル）−１）！−１
，２，４−トリアゾール；３−（２，６−ジフルオルフ
ェニル）−５−メチル−１−（α、α、α−トリフルオ
ル−ｏ−１Ｈ−１）１−１　．２　．４−トリアゾール
：３−（２−クロル−６−フルオルフェニル）−５−メ
チル−１−（α、α、α−トリフルオル−ｏ−１Ｈ−１
１１−１，２，４−トリアゾール；５−クロル−６−（
ｏ−クロルフェニル）−１−（ｏ−トリル）−１ＥＩ−
１，２，４−）リアゾール；５−クロル−３−（ｏ−ク
ロルフェニル）−１−（３−クロル−〇−トジル）−１
Ｈ−１，２。

４−トリアゾール； ５−クロル−６−（ｏ−クロルフェニル）−１−（５−
クロル−０−トリル）−１Ｈ−１，２。

４−トリアゾール： ５−／ロルー３−（２，６−４２フルオルフエニ／Ｉ／
）−１−（ｏ−１Ｈ−１Ｂ−１，２，４−トリアゾール
； ５−クロル−３−（２，６−ジフルオル７エ二ル）−１
−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール； ５−１０ルー３−（２，６−ジフルオルフェニル）−１
−（３−クロル−ｏ−）す、、ｕ）−１Ｈ−１．２．４
−トリアゾール； ５−クロル−３−（２−クロル−６−フルオルフェニル
）−１−（３−クロル−０−トリル）−１Ｈ−１，２，
４−）リアゾール； １−（ｏ−ブロモフェニル）−５−クロル−３−Ｃ２，
６−ジフルオルフェニル）−１Ｈ−１゜２．４−トリア
ゾール； ５−クロル−３−（ｏ−クロルフェニル）−１−（ｏ−
フルオルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
；および ３−　（２−／口ｈ−６−フルオルフェニル）−５−フ
ルオル−１−（α、α、α−トリフルオルー０−トリル
）−１Ｈ−１，２，４−）リアゾール。

式■の化合物のさらに別の代表的化合物には下記の化合
物がある： ３−（２，６−ジフルオルフェニル）−５−フルオル−
１−（α、α、α−トリフルオル−Ｏ−トリル）−１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール；３−（２，６−ジフルオ
ルフェニル）−１−（ｏ−トリル）−５−）クロルオル
メチル−１Ｈ−１，２，４−）、リアゾール； １−（ｏ−エチルフェニル）−５−クロル−６−（２，
６−ジフルオルフェニル）−１Ｈ−１゜２．４−トリア
ゾール； ５−クロル−１−（５−クロル−２−トリフルオルメチ
ルフェニル）−３−（２，６−ジフルオルフェニル）−
１Ｈ−１，２，４−トリアゾール；５−クロル−１−（
２−クロル−５−トリフルオルメチルフェニル）−３−
（２，６−ジフルオルフェニル）−１Ｂ−１，２，４−
トリアゾール：５−クロル−１−（２−クロル−４−ト
リフルオルメチルフェニル）−３−（２，６−ジフルオ
ルフェニル）−１８−１，２，４−トリアゾール；１−
（ｏ−シアノフェニル）−３−（２，６−ジフルオルフ
ェニル）　−５−／チルーＩＨ−１゜２．４−トリアゾ
ール： ５−クロル−１−（３，５−ジクロル−２，４−クロル
オルフェニル）−３−（２，６−ジフルオルフェニル）
−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール；５−クロル−３−
（２，６−１フルオルフエニル）−１−（ｏ−トリフル
オルメトキシフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
ール； ５−１０ルー３−（２，６−ジフルオルフェニル）−１
−（α、α−ジフルオルーｏ−１Ｈ−１Ｅ−１，２，４
−トリアゾール；３− （ｏ−ブロモフェニル）−５−クロル−１−（ｏ−クロ
ルフェニル）−１Ｂ−１，２，４−トリアゾール： ５−クロル−３−（２，３−ジクロルフェニル）−１−
（α　、α、α−ト　リアルオル−０−トリル）−１Ｅ
−１，２，４−トリアゾール： ５−クロル−３−（２−クロル−４，６−ジフルオルフ
ェニル）−１−（α、α、α−トリフルオルー０−トリ
ル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール；５−クロ／Ｉ
／−１−（２−クロル−５−二トロフェニル）−３−（
２−クロルフェニル）　−１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
ール；　″ ５−クロル−３−（ｏ−クロルフェニル）−１−（４−
ニトロ−２−）！ｊクロルルメチルフェニル）　−１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール；１．６−ビス−（ｏ−ク
ロルフェニル）−５−フルオル−１）１−１．２．４−
）リアゾール；５−クロル−３−（ｏ−メトキシフェニ
ル）−１−（α、α、α−トリフルオル−ｏ−１Ｈ−１
Ｂ−１，２，４−トリアゾール：３− （２−１０ルー４−フルオルフェニル）−５−フルオル
−１−（α、α、α−トリフルオル−〇−トリル）−１
Ｂ−１，２，４−トリアゾール：１−（ｏ−クロルフェ
ニル）−３−（２−クロル−６−フルオルフェニル）−
５−フルオル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール；５− クロル−５−＜２．６−ジフルオルフェニル）−１−（
ｏ−フルオルフェニル）−１Ｅ１−１．２．４−トリア
ゾール； ５−ブロモー１−（ｏ−クロルフェニル）−３−（２，
６−ジフルオルフェニル）−１８−１。

２．４−トリアゾール； １−（ｏ−クロルフェニル）−３−（２，６−ジフルオ
ルフェニル）−５−フルオル−１Ｈ−１，２，４−トリ
アゾール：゛ ５−クロル−１−（ｏ−クロルフェニル）−３−＜２．
４．６−トリフルオルフエニル）−１Ｂ−１，２，４−
）リアゾール； ５−クロル−３−（２，４，６−）リフルオルフェニル
）−１−（α、α、α−）　ＩＪ　フルオＡ／　−０−
トリル）−１Ｈ−１，２，４−トリアプール：５−クロ
ル−１−（α、α、α−クロルジフルオルー０−１Ｈ−
３−（２，６−ジフルオルフェニル）−１Ｈ−１，２，
４−）リアゾール；３−（ｏ−クロルフェニル）−５＋
トリフルオルメチル−１−（α、α、α−トリフルオル
−〇−トリル）−１Ｆｌ−１，２，４−）リアゾール；
５−クロル−１−（ｏ−クロルフェニル）−３−（ｏ−
）　ジル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール：５−ク
ロル−１−（ｏ−クロルフェニル）−３−（α、α、α
−トリフルオルー０−トリル）−１Ｅ（−１，２，４−
トリアゾール；６− （ｏ−エチルフェニル）−５−クロル−１−（ｏ−メト
キシフェニル）−１Ｂ−１，２，４−トリアプール： １−（２−エトキシ−ｍ−トリル）−５−クロル−６−
（ｏ−クロルフェニル）−１Ｂ−１゜２．４−トリアゾ
ール； １−（ｏ−ブロモフェニル）−５−クロル−３−（ｏ−
クロルフェニル）−１Ｂ−１，２，４−トリアゾール： ５−クロル−３−（ｏ−クロルフェニル）−１−（３１
０ルー２．４−クロルオルフェニル）−１Ｈ−１，２，
４−）リアゾール； ５−クロル−３−（ｏ−クロルフェニル）−１−（ｏ−
トリフルオルメトキシフェニル）−１Ｂ−１，２，４−
）リアゾール； ５−クロル−３−（ｏ−クロルフェニル）−１−（ｐ−
トリフルオルメトキシフェニル）−１Ｅ−１，２，４−
トリアゾール： ５−クロル−３−（ｏ−クロルフェニル）−１−（３，
５−ジクロル−４−トリフルオルメトキシフェニル）−
１）１−１．２．４−トリアゾール；５−クロル−３−
（ｏ−クロルフェニル）−１−（３，５−ジクロル−〇
−トジル）−１ｍ−１，２，４−トリアゾール； ５−クロル−３−（ｏ−クロルフェニル）−１−［：３
．５−ジ（トリフルオルメチル）フェニル］−ＩＨ−１
，２，４−トリアゾール； ５−クロル−３−（ｏ−クロルフェニル）−１−（α、
α、α−トリフルオルーｍ−１Ｈ−１Ｈ−１，２，４−
）リア・ｌ−ル：５− クロル−３−（ｏ−クロルフェニル）−１−（３−クロ
ル−４−トリフルオルメチルフェニル）−１Ｅ１−１．
２．４−トリアゾール：５−クロル−６−（ｏ−クロル
フェニル）−１−（２−クロル−ｐ−トリル）−１Ｈ−
１，２゜４−トリアゾール： ５−クロル−６−（ｏ−クロルフェニル）−１−（３−
ニドｏ−ｏ　−）　　ジル）−１Ｈ−１，２゜４−トリ
アゾール； ５−クロル−１−（２，３−ジクロルフェニル）−３−
（２，６−ジフルオルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール； ５−／クルー３−　（２，６−９フルオルフエニル）−
１−（ｐ−）！Ｊクロルルメトキシフェニル）−ＩＨ−
１，２，４−）リアゾール； ５−クロル−１−（３，３−ジクロル−４−（１，１，
２，２−テトラフルオルエトキシ）フェニル）−３−（
２，６−ジフルオルフ・エニル）−１）１−１．２．４
−トリアゾール：５−クロル−３−（２，６−ジフルオ
ルフェニル）−１−（４−フルオル−３−トリフルオル
メチルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール；
５−クロル−１−（４−クロル−３−トリフル＊ｌ’）
ｆルフェニル）−３−（２，６−ジフルオルフェニル）
−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール；５−／クルー３−
（２，６−ジフルオルフエエル）−１−（１）−）リフ
ルオルメチルフェニル）−１）１−１　．２．４−トリ
アゾール；５−クロル−１−（３−クロル−４−トリフ
ルオルメチルフェニル）−３−（２、６−ジフルオルフ
ェニル）−１Ｂ−１，２，４−トリアゾール；５−／ク
ルー３−（２，６−ジフルオルフェニル）−１−（５−
フルオル−ｏ−１Ｈ−１Ｂ−１，２，４−）リアゾール
； １−（６−クロル−０−トリル）−３−（２゜６−ジフ
ルオルフェニル）−５−フルオル−１８−１，２，４−
）リアゾール； １−（３−クロル−ｏ−１Ｈ−３−（２゜６−１’フル
オルフエニル）−５−／７−ルーＩ　Ｂ−１，２，４−
トリアゾール： ３−（２，６−ジフルオルフェニル）−１−（２，３−
ジメチルフェニル）−５−／チルー１）１−１．２．４
−トリアゾール； ５−クロル−３−（２，６−ジクロルフェニル）−１−
フェニル−ＩＨ’−１，２，４−トリアプール：５−ク
ロル−３−（２，６−ジクロルフェニル）−１−（ｏ−
）！ｊアシルルメチルフェニル）−ＩＨ−１，２，４−
トリアゾール； ５−クロル−３−（２，６−ジクロルフェニル）−１−
（ｏ−トリル）−１Ｂ−１，２，４−トリアゾール： ５−クロル−３−（２−クロル−５−フルオルフェニル
）−１−（ｏ−）’Ｊアシルルメチルフェニル）−１Ｂ
−１，２，４−トリアゾール；５−クロル−１−（ｏ−
クロルフェニル）−３−（２−クロル−３−フルオルフ
ェニル）−１Ｈ−１，２，４−）リアゾール； ５−クロル−３−（２，４−ジクロルフェニル）−（ｏ
−）！Ｊアシルルメチルフェニル）−１１１−１，２，
４−トリアゾール：および ５−クロル−３−（ｏ−クロルフェニル）−１＋　（４
−／　ロルー２−　トリフルオルメチルフェニル）−１
Ｂ−１，２，４−）リアゾール。

本発明による式■の化合物およびそれらの酸付加塩の製
造方法は下記の方法を包含する：ａ）　　Ｒ３が塩素ま
たは臭素を表わす式Ｉの化合物を製造するために、一般
式Ｉ ηｌ （式中ＢｌおよびＲ２は前記の意味を有する）の１゜４
−ジヒドロ−ＩＥｉ−１，２，４−トリアゾール−５−
オン化合物を塩素化剤または臭素化剤で処理する： ｂ）　　Ｂ３がフッ素またはヨー素を表わす式Ｉの化合
物を製造するために、一般式■′ （式中ＢｌおよびＢ２は前記の意味を有する）の５−ク
ロル−１，２，４−）リアゾール化合物をハロゲン交換
反応させる： （Ｈ）　　Ｂ３がメチルまたはハロメチルを表わす式■
の化合物を製造するために、一般式Ｉ（式中Ｒ３／はメ
チルまたはハロメチルを表わし、そし？”Ｒ４＃″ｉ低
級アルコキス低級アルキルチオまたはジ（低級アルキル
）アミノを表わし：そしてＲ２は前記の意味を有する）
のＮ−アシル−ベンズイミド酸（チオール）エステルま
たはＮ−アシ、Ａｚ−ベンズイミダミド化合物を一般弐
■ Ｒ１−Ｎｕ−ＮＨ２１Ｖ （式中Ｂ１は前記の意味を有する）のフェニルヒドラジ
ン化合物またはその酸付加塩と反応さ他乞あるいは ｄ）　　Ｒ’がメチルまたはハロメチルを表わす式■の
化合物を製造するために、一般式Ｖ＼、 （式中Ｒ１およびＢ２は前記の意味を有する°）のアミ
トラシン化合物またはその酸付加塩を一般式■Ｒ”−Ｃ
ＯＯＥ （式中Ｂ３／は前記の意味を有する）のカルボン酸化合
物またはその反応性誘導体と反応させる：そして所望に
よル、 このようにして得られた式Ｉの化合物を酸との反応によ
シ相当する酸付加塩に変換する。

方法ａ）による塩素化または臭素化において、ハロゲン
化剤として、塩化チオニル、五塩化リン、オキシ塩化リ
ン、五臭化リンまたはホスホリルゾロミドがそれぞれ都
合良く使用できる。所望によル、五塩化リンとオキシ塩
化リンとの混合物または五臭化リンとホスホリルゾロミ
ドとの混合物が使用でき、これらの場合に、過剰量のオ
キシ塩化リンまたはホスホリルゾロミドが溶媒として直
接に作用する。塩素化または臭素化は不活性稀釈剤、＠
に脂肪族または芳香族炭化水素、たとえばｎ−ヘキサン
、ベンゼン、トルエンあるいバー＋シＩ／／：ハロゲン
化脂肪族炭化水素、たとえば塩化メチレン、クロロホル
ムあるいは１．２−１７０ルエタン：ハロゲン化芳香族
炭化水素、たとえばクロルベンゼン、あるいは第三級ア
ミン、たとえばＮ。

Ｎ−ジメチルアニリンのようなアゾロチック有機溶剤の
存在下に実施できるが、これはハロゲン化剤としてオキ
シ塩化リンまたはホスホリルゾロミドを使用する場合に
は必要ない。ハロゲン化剤として塩化チオニルを使用す
る場合に、触媒量のジメチルホルムアミＰを添加すると
好ましいことが見い出された。反応温度は一般ＫＯ℃〜
反応混合物の還流温度、好ましくは８０°Ｃ〜１２０℃
である。

方法ｂ）のハロゲン交換反応は好ましくは式■′の５−
クロル−１，２，４−トリアゾールをアルカリ金属また
はアルカリ土類金属フッ素化物またはヨー素化物で処理
することにニジ行なう。ここで、「アルカリ金属」およ
び「アルカリ土類金属」の用語は、特にナトリウム、カ
リウム、カルシウム訃よびマグネシウムをそれぞれ包含
する。反応は５−クロル−１，２，４−トリアゾールを
アルカリ金属またはアルカリ土類金属フルオライＰまた
はヨーダイげに工）、不活性溶媒の存在下に、およびフ
ッ素交換反応の場合に、場合にょル１８−クラウン−６
−（この化合物は６個の炭素原子を有する１８−環を有
するポリエチレンエーテルクラウン化合物である）ｔ−
添加して、実施すると好ましい。フッ素交換反応用の稀
釈剤としては、脂肪族ケトン、たとえば２−ブタノン：
芳香族、たとえはトルエン：脂肪族ニトリル、たとえけ
アセトニトリル：および脂肪族スルホン、たとえばスル
ホランが特に通しており、他方ヨー素交換反応用の稀釈
剤としては、特にまた脂肪族ケトン、たとえは２−ブタ
ノン：およびジメチルホルムアミドが考慮できる。反応
は約２０°Ｃ〜反応混合物の還流温度で都合よ〈実施で
きる。

方法Ｃ）の場合に、「低級アルコキシ」、「低級アルキ
ルチオ」あるいは「ジ（低級アルキル）アミノＪ　（Ｒ
ａはアルキル部分または各アルキル部分が特に１〜６個
の炭素原子を含有するような基、好ましくはメチルまた
はエチルを表わすものと理解されるべきである。メトキ
シおよびエトキシは好適な脱離性基Ｒ４である。式■の
フェニルヒドラジンの酸付加塩としては、これらの化合
物の鉱酸、たとえは塩酸および臭化水素酸との、および
有機酸、たとえばシュウ酸との塩が考慮される。しかし
ながら、フェニルヒドラジン化合物社好ましくは遊離塩
基の形で使用する。

方法Ｃ）による反応は都合良くは塩素化脂肪族または芳
香族炭化水素、たとえば四塩化炭素、１゜１．２−トリ
クロルエタンまたは１．２−ジクロルベンゼン：アルコ
ール、たとえばエタノールまたは２−メト中ジェタノー
ル；脂肪族または環状エーテル、たとえはジエチレング
リコールジエテ　　　□ルエーテル、テトラヒドロフラ
ンまたはジオキサン；脂肪族ニトリル、たとえばアセト
ニトリル；脂肪族または芳香族炭化水素、九とえばｎ−
へブタン、トルエンまたは０−あるいはｐ−キシレン；
またはジメチルホルムアミドのような不活性稀釈剤中で
行なう。式■のフェニルヒドラジンの鉱物塩または有機
塩を使用する場合に、反応は好ましくはまた酸結合剤、
たとえばトリエチルアミン、６−エチル−２−メチルヒ
リシン、２．６−ルテジ、ンｔたは酢酸ナトリウムの存
在下に行なう。反応温度は広い範囲内で変えることがで
きる。反応は一般に、２０℃〜反応混合物の還流温度、
好ましくは８０℃〜１２０°Ｃの温度で行なう。

方法Ｃ）の場合の成る条件下においては、反応条件に工
って初期にヒドラジン付加反応だけが生起して異性体形
式の化合物の生成が生じる：化合物■′ａ≠■ｂは単離
後に約１４０〜２２０℃（融解状態）に加熱することに
ニジ、水の開裂を付随して式１／／ の相当する５−メチル−または５−ハロメチル−１，２
，４−）リアゾールに変換できる。

化合物■ａ≠■ｂのこの後続の処理の別法として、この
化合物はま良単離後に、オキシ塩化リンまたは無水酢酸
のような脱水剤で芳香族、たとえばトルエンのような稀
釈剤の存在下に処理することＫよル式Ｉ“の１．２．４
−トリアゾール化合物に変換できる。

方法（１）　において、式■のカルボン酸またはその反
応性誘導体は式Ｖのアミトラシン化合物で先ずアミド化
され、かくして環化される。式Ｗのカルボン酸の反応性
誘導体としては、特に酸フルオライＰ１酸クロリドおよ
び酸デ誼ミドのような酸ハライＶ；酸無水物；一般式■
のオルトエステル、たとえばトリエチルオルトアセテー
ト；および一般式■のＮ、Ｎ−ジメチル−カルボン酸ア
きドジアルキルアセタール、たとえばＮ、Ｎ−ジメチル
アセトアミドジメチルアセタールが考慮される：■　　
　　　　　　　　　■ （式中Ｂ５はＣ１〜３アルキル、特にメチルまたはエチ
ルを表わす）。式■のアミトラシン化合物の酸付加塩の
例には塩酸塩、臭化水素酸塩およびシュウ酸塩がある。

この方法による反応は好ましくは不活性稀釈剤の存在下
に、および式Ｗのカルボン酸、そのハロゲン化物あるい
は式Ｖの７ミドラゾンの酸付加塩を使用する場合には、
また酸結合剤の存在下に行なう。カルボン酸の酸無水物
を使用する場合には、酸結合剤の存在は必要がない。稀
釈剤としては、方法Ｃ）について前記した稀釈剤訃よび
ぎリジンが特に適当である。酸結合剤としては、トリエ
チルアミンまたはピリジンのような三級アミンあるいは
重炭酸カリウムのような有機塩を使用すると好ましい。

反応をカルがン酸またはその無水物を用いて行なう場合
には、過剰量のこの酸またはその無水物を添加稀釈剤の
代夛にそれら自体を稀釈剤として使用できる。いづれの
場合にも、反応温度は部会長くは０℃〜反応混合物の還
流温度である。

Ｒ３がメチルを表わす式■の化合物は、式■のオルトエ
ステルまたは式■のＮ、Ｎ−ジメチル−カルボン酸アミ
ドジアルキルアセタールが使用された場合に製造される
。相当する反応剤は好ましくは過剰量で用いる。反応は
約１００〜１３０℃。

に加熱することにより行ない、相当するアル−一ルＥ１
５０Ｂが遊離される。このアルコールは都合よくは、反
応混合物から蒸留によ）除去する。しかしながら　Ｂ３
がメチルを表わす式Ｉの化合物を製造する場合に、無水
酢酸を式■のアミトラシン化合物と反応させると特に好
ましい。

式Ｉの化合物の酸付加塩を製造するには、式■の化合物
を所望の酸と常法によシ、たとえば式Ｉの化合物を適当
な溶媒、たとえばジエチルエーテル、エタノール、酢酸
エチル、トルエンまたは塩化メチレンに溶解し、ここに
塩化水素のような酸ｔ−ａｍ酸または気状塩酸１の形で
添加することにより、反応させる。生成する酸付加塩の
沈殿は次いで、たとえば濾過によシ分離できる。

このようにして製造された式Ｉの化合物ま念は酸付加塩
の単離および精製はそれ自体現知の方法により実施でき
る。−例として、式■の化合物はその酸付加塩の形で単
離でき、これは水酸化ナトリウム溶液で処理することに
より遊離の１，２゜４−トリアゾールを遊離することが
でき、この生成物は次いで再結晶、蒸留またはカラムク
ロマトグラフィにより精製できる。

方法ａ）において原料物質として用＾る式■の１．４−
ジヒドロ−１Ｈ−ｉ、２．４−トリアゾール−５−オン
化合物は新規化合物であり、たとえば一般式Ｘ Ｒ’−ＣＯＣＬＸ （式中Ｒ６は低級アルコキシを表わす）の低級アルキル
クロルホーメー）　ｅ−ｆｊｌ弐Ｍ（式中Ｒ２およびＲ
４は前記の意味を有する）のベンズイミド酸（チオール
）アルキルエステルまたはペンズイミｒ酸ジ（低級アル
キル）アミドと反応させ、下記一般式■のこのようにし
て生成されたＮ−アルコキシカルざニル−ベンズイミダ
酸（チオール）エステルまたはこのようにして生成され
たＮ−アルコキシ力ルポニルーベンズイミダミ　　ド （式中Ｒ２、Ｒ４およびＲ６は前記の意味を有する）ヲ
前記弐■のフェニルヒドラジンまたはその酸付加塩と反
応させることにより生成できる。

式Ｘの化合物と弐Ｍの化合物との反応は好ましくは塩基
、特に２，６−ルチジンまたはＳｙｍ−コリジンのよう
な立体的に干渉されている塩基の存在下に、および炭化
水素、たとえばｎ−ヘキサ／またはベトロールのような
不活性稀釈剤の存在下に、反応混合物の還流温度のよう
な上昇温度で行１５゜この製造方法の具体例はたとえば
８ｙ′ｎｔｈｅＳＩＳ（１９８３年）、４８３〜４８６
真に記載されている。式Ｘの原料物質に存在する低級ア
ルコキシ基Ｒ６は、特にＣ１〜６アルコキシ基、好まし
くはメトヤシまたはエトキシ基である。

この第一工程で生成された式■の化合物と式■のフェニ
ルヒドラジン化合物との、ま念はその貸付加塩との後伏
の反応は好ましくは方法Ｃ）に関して前記した反応条件
下に行なう□この場合に考慮される式Ｖのフェニルヒド
ラジンの酸付加塩には鉱酸、たとえば塩酸および臭化水
素酸、並びに有機酸、たとえばシュウ酸との塩がある。

しかしながら、フェニルヒ「ラジン化合物は遊噛塩基の
形で使用すると好まし＾。成る条件下では、反応条件に
よって下記式の異性体形式の化合物の生成をともなうヒ
ドラジン付加反応だけが初めに生起する： ＸＩｌ［ａ　　　　　　　　　　　　ＸＩ［ｂ化合物Ｘ
’ｌ　ａ　　　Ｘｍ　ｂ　ｎ　単離後に、約１４０〜２
２０℃（溶融状態）に加熱することにより低級アルカノ
ールＲ’　ＯＨの開裂を付随して下記式■またニＨ′の
相当する１、４−または１，２−ジヒドロ−１Ｈ−１，
２，４−）リアデールー５−オンに変換できる： しかしながら、化合物「□■′の単＠に必須一−７ ではない；式■のＮ−アルコキシカルざニル−ベンズイ
ミド酸（チオール）エステルまたは−ベンズイミダミド
と弐■のフェニルヒドラジンとの反応は好ましくは、初
めにトルエンまたは１，２−ジクロルベンゼンのような
塩素化されて＾でもよい炭化水素中で２０℃〜８０℃の
温度で行ない、混合物を次いで約１１０〜１６０℃に加
熱して環化させ、その場で生成される化合物Ｘｍ　ａ≠
ｘＩＩＩｂを水−開裂させることにより行なう。生成さ
°れるアルカノールＲ’Ｈｉ反応混合物から共沸的に留
去すると都合が良い。

式■の１，４−ジヒドロ−ＩＨ−１，２，４−トリアゾ
ール−５−オン化合物はまた、たとえば前記一般式Ｖの
アミド化合物またはその酸付加塩をホスシンまたは低級
アルキルクロルホーメート、好ましくはＣ１〜３アルキ
ルクロルホーメートテ処理することにより生成させるこ
ともできる。式Ｖのアミトラシン化合物の酸付加塩の例
には塩酸塩、臭化水素酸塩およびシュウ酸塩がある。

この反応は好ましくは、不活性溶媒の存在下におよび酸
結合剤を使用して行なう。稀釈剤としては、方法Ｃ）の
場合についてあげられて＾る稀釈剤およびピリジンが特
に適当である。酸結合剤としてはトリエチルアミンま友
はぎリジンのような三級アミンを使用すると好ましい。

この反応を実施する場合の反応温度はまた広い範囲で変
えることができ、反応は好ましくは０℃〜反応反応物の
還流温度で行なう。

方法Ｃ）で原料物質として使用する式■のＮ−アシルベ
ンズイミド酸（チオール）エステルおよびアミド化合物
は既知であるか、またはそれ自体既知の方法により、た
とえば前記弐笈のベンズイミド酸（チオール）アルキル
エステルまたはベンズイミド酸ジ（低級アルキル）アミ
ドあるいはその酸付加塩、たとえば塩酸塩または四フッ
化ホウ酸塩を前記一般式Ｗのカルピン酸またはその反応
性誘導体で、好ましくは方法ｄ）　Ｋ関連して前記し九
反応条件下にアシル化することによ０製造できる〔この
反応についてはまた、たとえば８ｙｎｔｈｅａｉｓ（１
９８３年）、４８３〜４８６頁を参照できる１方法Ｃ）
で原料物質として、さらにまた原料物質Ｈの製造に使用
する式■のフェニルヒドラジン化合物およびそれらの酸
付加塩はまた既知であるか、またはそれ自体既知の方法
により、友とえば前記式■のフェニルヒドラジン化合物
またはその酸付加塩、たとえば塩酸基金一般弐笈′（式
中Ｒ２は前記の意味を有し、そして　４／は低級アルコ
キシ、好ましくはメトキシまたはエト午シ基を表わす）
のアルキルベンズイミデート、またはその酸付加塩、た
とえば塩酸塩ある込は四フッ化ホウ酸塩と反応させるこ
とにより製造できる。

この反応は好ましくは塩素化脂肪族炭化水素、たとえば
塩化メチレン；芳香疾、たとえばトルエン；脂肪族また
は環状エーテル、たとえばテトラヒドロ７ランまたはジ
オキサン；低級アルカノール、たとえばエタノール；あ
るいはぎリジンのような不活性稀釈剤中で、比較的低い
温度、たとえば０℃〜 これらのアミトラシン化合物のもう一つの製造Ｒ１−Ｎ
）（−Ｎ＝Ｃ−Ｒ”　　　　　　　　　ｆｆ（式中Ｒ１
およびＲ２は前記の意味を有する）のＮ−フェニルーベ
ンズヒｒラジノイルクロリドをアミツリシスする方法が
ある。この目的には、芳香挨、たとえばトルエンまたは
エーテル、たとえばジエチルエーテルのような不活性溶
媒中のＮ−フェニルーペンズヒドラジノイルクロリＶの
溶液をエタノールまたは水性のアンモニア溶液ある＾に
気状アンモニアで約−４０℃〜２０℃において処理する
。

式Ｖのアミトラシン化合物ｔ−ａ造するためのこの方法
および別の方法は、中でもＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｖｉ
−ｅｗｓ　７０．１５１〜１７０頁（１９７０年）およ
びこの文献に引用されて−る文献に記載されている。

前記の式Ｖのアミトラシン化合物のも５−’）＋７）製
造方法の実施にオまれる式ＸｆｆのＮ−フェニル−ベン
ズヒドラジノイルクロリドは既知であるか、またはそれ
自体既知の方法、たとえば一般式ＸＶＲ２ｃｏｃｔＸＶ （式中Ｒ２は前記ｉ床を有する）のペンゾイルクロリド
ヲ前記一般式■のフェニルヒドラジンまたはその酸付加
塩、たとえば塩酸塩と先ず反応させ、次いでこのように
して得られ九一般式ＸＶＩＲ１−ＮＨ−ＮＨ−Ｃｏ−Ｒ
２ のＮ−フェニル−ベンズヒドラジドを塩化チオニル、五
塩化リンまたはオキシ塩化リンのような塩素化剤で処理
することにより製造できる。これら両反応工程は当業者
に良く知られている条件下に実施できる。

方法ｂ）の原料物質として使用する式Ｉ′の１，２゜４
−トリアゾール化合物は式■の化合物の中の一群であり
、方法ａ）に従い製造できる。

前記原料物質、中間体または反応剤の残りの化合物、中
でも弐■の化合物（およびそれらの反応性誘導体、たと
えば式壇および■の化合物）、式Ｘの化合物、弐Ｘの化
合物および式ｘｖの化合物はまた既知であるか、あるい
はそれ自体既知の方法により製造できる。

このようにして生成された原料物質の単離および精製は
それ自体既知の方法により実施できる。

本発明による化合物、すなわち式Ｉの化合物およびそれ
らの酸付相塩は有害生物防除剤として全く一般的に有用
である。これらの化合物は昆虫およびダニ類、特に下記
の生物の防除に特に有用であることが見い出された： 同翅亜目（Ｈｏｍｏｐｔｅｒａ　）　（特にアブラムシ
上書（ａｐｈｉｄｓ　）　）、たとえばアフィス　ハバ
エ（Ａｐｈｉｓｆａｂａｅ　）、アフイス　ｉシッピイ
（Ａｌ）ｈｉｓ　ｇｏｓｓｙｐｉｉ）、アフィス　ポミ
（Ａｐｈｉｓ　ｐｏｍｉ　）　；アシルトシホンビスム
（Ａｃｙｒｔｈｏａｉｐｈｏｎ　ｐｉｓｕｍ　）、アシ
ルトンホン　ジロジウｂ　（Ａｃｙｒｔｈｏｓｉｐｈｏ
ｎ　ｄｉｒｈｏｄｕｍ　）　；ブレビコリネ　ナツツシ
ヵｘ　（Ｂｒｅｖｉｃｏｒｙｎｅ　ｂｒａ−ａｓｉ’ｃ
ａｅ　）　；ダイサフィス　デベクタ（Ｄｙ５ａｐｈｉ
ｓｄｅｖｅｃｔ、ａ　）、ダイサフィス　ピリ（Ｄｙ５
ａｐｈｉｓ　ｐｙｒｉｌダイサフィス　デランタヤネア
（Ｄｙ５ａｐｈｉａ　ｐｌａｎ−ｔａｇｉｎｅａ　）　
；　ＷクロシファＡｃｔデエ（Ｍａｃｒｏ−ｓｉｐｈｕ
ｍ　ｒｏｓａｅ　）　；　マクロシ７アム　アペナエ（
Ｍａｃｒｏｓｉｐｈｕｍ　ａｖｅｎａｅ　）　；−ｒイ
エス　ペルシヵエ（Ｍｙｚｕａ　ｐｅｒｓｉｃａｅ　）
、マイズス　セラ７（顕画ｃｅｒａｓｉ　）　；ホロト
ン　フムリ（Ｐｈｏｒｏｄｏｎ　ｈｕｌｍｌｌｌ）；ロ
パロシファム　インサータム（Ｒｈｏｐａｌｏｓｉｐｈ
ｕｍｉｎｓｅｒｔｕｍ　）、ロバルシファム　パジ（Ｒ
ｈｏｐａｌ−ｓｉｐｈｕｍ　ｐａｄｉ　）　ｓ　トキソ
デチラ１　アラランチ（Ｔｏｘｏｐｔｅｒａ　ａｕｒａ
ｎｔｉｉ　）　；ナツツビア　リビｘ二グリ（Ｎａ５ｏ
ｎｏｖｉａ　ｒｉｂｉｓｎｉｇｒｉ　）　；　／％イア
ロデテルス　デルニ（Ｈｙａｌｏｐｔｅｒｕｓ　ｐｒｕ
ｎｉ　）　；ハジラミ類（１ｅａｆ　１ｉｃｅ　）　（
ギシラミ科（Ｐｓｙ−１１１ｎａ　）　）、たとえばデ
シラ　ビリ（Ｐｓｙｌｌａｐｉｒｉ　）、ゾシラ　ピリ
スが（Ｐｓｙｌｌａ　ｐｉｒｉａｕｇａ）、ゾシラ　ビ
リコラ（Ｐｓｙｌｌａ　ｐｌｒｉｃｏｌａ　）、ゾシラ
マリ　（Ｐｓｙｌｌａ　ｍａｌｉ　）　’ｅコナゾラミ
類（ｗｈｉｔｅ　ｆｌｉｅｓ　）、たとえばトリアレウ
ロデス　バポラリオルム（’ｒｒｉａｌｅｕｒｏａｅａ
ｖａｐｏｒａｒｉｏｒｕｍ　）　；アレウロトリキサス
　フロッコサス（Ａｌｅｕｒｏｔｈｒｉｘｕｓ　ｆｌｏ
ｃｃｏｓｕｓ　）　；ベミシアタバシ（Ｂｅｍ１ｓｉａ
　ｔａｂａｃｉ　）　；アレウロデス　ゾロレテラ（Ａ
ｌｅｕｒｏｄｅｓ　ｐｒｏｌｅｔｅｌｌａ　）　；アレ
ウロヵンサス　♂グルミ（Ａｌｅｕｒｏｃａｎｔｈｕｓ
　ｗｏｇｌｕｍｉ　）　；ゾアレウロデス　チドリ（Ｄ
ｉａｌｅｕｒｏｄｅｓ　ｃｉｔｒｉ）　；植物防護にお
いて重要であるダニ類、たとえばテトラニキダエ目（Ｔ
ｅｔｒａｎｙｃｈｉｄａｅ　）　（ハダニ（５ｐｉｄｅ
ｒ　ｍ１ｔｅｓ　）、特にテトラニクス　ウルチカエ（
Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｕｒｔｉｃａｅ　）、テトラ
ニクスシンナバリヌス（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｃｉ
ｎｎａｂａｒｉｎｕｓ　）、テトラニクス　タルケ、ス
タニ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｔｕｒ−ｋｅｓｔａｎ
ｉ　）　、テトラニクス　マックダニエリ（Ｔｅｔｒａ
ｎｙｃｈｕｓ　ＭｃＤａｎｉｅｌｉ　）、テトラニクス
　ヵンデワイ（Ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕａ　ｋａｎｚａｗ
ａｉ　）　；パノニクス　ウルミ（Ｐａｎａｎｙｃｈｕ
ｓ　ｕｌｍｉ　）　、パノニクスチトリ（Ｐａｎａｎｙ
ｃｈｕｓ　ｃｉｔｒｉ　）　；フイロコデトルタオレイ
ぜう（Ｐｈｙｌｌｏｃｏｐｔｒｕｔａ　ｏｌｅｉｖｏｒ
ａ）；アクシス　シュレクテンダリ（Ａｃｕｌｕｓ　５
ｃｈｌｅｃｈ−ｔｅｎｄａｌｉ　）　；フイｏ＝ｒデテ
ス　ビチス（Ｐｈｙｌｌｏ−ｃｏｐｔｅｓ　ｖｉｔｉｓ
　）　；アセリア　ニシンｑ　（ＡｃｅｒｉＨｅｓｓｉ
ｇｉ　）、アセリア　グラシリス（Ａｃｅｒｉａｇｒａ
ｃｉｌｉｓ）　；セシドフイオデシス　リビス（Ｃｅｃ
ｉ−ｄｏｐｈｙｏｐｓｉｓ　ｒｉｂｉｓ　）　；　エリ
オフイエス　　ビチス（Ｅｒ１ｏｐｈｙｅｓ　ｖｉｔｉ
ｓ　）　；エオテトラニクス　セクスマクラツス（ｇｏ
ｔｅｔｒａｎｙｃｈｕｓ　ｓｅｘｍａｃｕｌａｔｕｓ　
）、エオテトラニクス　カルｆ　二（Ｅｏｔｅｔｒａｎ
ｙｃｈｕｓｃａｒｐｉｎｉ　）　；　ヘミタルソネムス
　ラタス（Ｈｅｍｉ−ｔａｒｓｏｎｅｍｕｓ　１ａｔｕ
ｓ　）　；動物医療において重要であるダニ類、たとえ
ばマクロサス　プルサ（Ｍａｃｒｏｎｙｓｓｕｓ　ｂｕ
ｒａｓａ　）　、マクｏニサス　シルビアルム（Ｍａｃ
ｒｏｎｙｓｓｕｓ　ｓｙｌｖｉ−ａｒｕｍ）、ｗりｏニ
サス　ラコチ（Ｍａｃｒｏｎｙｓｓｕｓｌａｃｏｔｉ　
）　；デルマニサス　ガリナエ（Ｄｅｒｍａｎｙ−ｓｓ
ｕｓ　ｇａｌｌｉｎａｅ　）　； チック類、特に通常のマダニ（Ｉ＋ｃｏｄｉｄａｅ　）
およびヒメダニ（Ａｒｇｉｓｉｄａｅ　）科の、さらに
また普通のグーフィルス（Ｂｏｏｐｈｉｌｕｓ　）科、
アムプリオＷ　（Ａｍｂｌｙｏｍｍａ　）科、バイアｏ
　−ｖ　（Ｈｙａｌｏｍｍａ　）科、リビセファＡ／ス
（Ｒｈ１ｐｉｃｅｐｈａｌｕｓ　）科、イ午ソデス（Ｉ
ｘＯｄｅｓ　）科、アクがス（Ａｒｇａ８　）科および
オルニドｒラス（ｏｒｎｉｔｈｏｄｏｒｕｓ　）科のチ
ック０ 本発明による化合物は接触および食飼毒として作用する
。さらにまた、これらの化合物の成る種は遣々の植物に
吸収され、防除しようとする有害生物がこの植物を食べ
た時に、これらの有害生物を殺す。従って、これらの化
合物は全身的活性を示すＯ 本発明による有害生物防除組成物は前記定義のとおりの
一般式■の化合物またはこのような化合物の酸付加塩の
少なくとも一種および製剤用助剤を含有する。これらの
組成物は好ましくは下記の製剤用助剤の少なくとも一種
をき有する：固体担体物質；溶剤または分散媒質；界面
活性剤（湿潤剤および乳化剤）；分散剤（界面活性作用
を有しないもの）；および安定化剤。

これらのおよびその他の助剤を使用して、式■の化合物
またはそれらの酸付加塩、すなわち有害生物撲６ｔｃ活
性物質は慣用の製剤、たとえば溶液、懸濁液、エマルジ
ョン、乳化性羨縮物、ヘース）、フオーム、散末、粉末
および顆粒に変えることができる・ 固体担体物質としては、カオリン、アルミナ、ケイ酸質
上、タルク、ベントナイト、チョーク、ライムストン、
石英、ドロマイト、アタパルＩイト、モントモリロナイ
トおよびケイソウ士のような天然鉱物物質；高分散性ケ
イ酸、酸化アルミニウムおよびケイ酸塩のような合成鉱
質物質：セルロース、デンプン、尿素および合成樹脂の
ような有機物質；並びにリン酸塩および硝酸塩のような
肥料を考慮でき、これらの担体物質は、たとえば細末、
粉末または顆粒として存在できる。

溶媒または分散媒質としては、トルエン、キシレン、ベ
ンゼンおよびアルキルナフタレンのような芳香族；クロ
ルベンゼン、クロルエチレンおよび塩化メチレンのよう
な塩素化芳香族および塩素化脂肪族炭化水素；シクロヘ
キサンおよびパラフィン（たとえば石油留分）のような
脂肪族炭化水素；ブタノールのようなアルコールおよび
グリコール、並びにそれらのエーテルおよびエステル；
ア七トン、メチルイソブチルケトンおよびシクロヘキサ
ノンのようなケトン；およびジメチルホルムアミド、Ｎ
−メチルピロリドンおよびジメチルスルホキシドのよう
な強極性溶剤および水を考慮でき、これらの溶媒またに
分散媒質は好ましくは少なくとも３０℃の引火点および
少なくとも５０℃の沸点を有する。これらの溶媒または
分散媒質の中で、いわゆる液化気体状展延剤または担体
物質も考慮でき、これらは室温および常圧で気状である
ものである。このような物質の例には、特に７１０ｒン
化炭化水素（たとえばジクロルゾフルオルメタン）のよ
うなエアゾル推進剤がある。溶媒として水音使用する場
合に、たとえば有機溶剤を補助溶媒として使用できる。

界面活性剤（湿潤剤および乳化剤）は脂肪酸、脂肪アル
コールまたは脂肪−置換フェノール°と酸化エチレンと
の縮合生成物；槍または多価アルコールの脂肪酸エステ
ルおよびエーテル：Ｉ！または多価アルコールから酸ｆ
ヒエチレンとの縮合により得られる生成物；酸化エチレ
ンおよび酸「ヒデロピレンのブロック重合体：あるいは
アルキルジメチルアミン酸化物のような非イオン性化合
物であることができる。

界面活性剤はまた石けん、脂肪硫酸エステル（たとえば
ドデシル硫酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリウム
および苺チル硫酸ナトリウム）：アルキルスルホネート
、了り−ルスルホネートおよび脂肪−芳香族スルホネー
ト（たとえばカルシウムドデシルベンゼンスルホネート
およびブチルナフタレンスルホネートのようなアルキル
ベンゼンスルホネート）；およびまた複合脂肪スルホネ
ート（たとえばオレイン酸とＮ−メチルタウリンとのア
ミド縮合生成物およびジオクチルスクシネートのナトリ
ウムスルホネートのようなアニオン性化合物であること
もできる。

さらにまた、界面活性剤はアルキルジメチルベンジルア
ンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウム
クロリド、アルキルトリメチルアンモニウムクロリドお
よびエトキクル化四級アンモニウムクロリドのようなカ
チオン性化合物であることができる。

分散剤（界面活性を有しないもの）としては、リグニン
、リグニンスルホン酸のナトリウムおよびアンモニウム
塩、無水マレイン酸−ジイソデチレｙ共重合体のナトリ
ウム塩、ナフタレンおよびホルムアルデヒドからのスル
ホネート化重縮合生成物のナトリウムおよびアンモニウ
ム塩、およびスルファイトライを基本的に考慮できる。

増粘剤または沈降防止剤として特に適してＡる分散剤と
しては、たとえばメチルセルロース、カルボキンメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ｊ？ＩＪヒ
ニルアルコール、アルギニン酸塩、カゼイン酸塩および
血液アルブミンを使用できる。

適当な安定化剤の例には酸結合剤、たとえば工ぎクロル
ヒドリン、フェニルグリシジルエーテルおよび大豆エポ
キシＰ；酸化防止剤、たとえば没食子酸エステルおよび
ブチルヒドロキシトルエン；紫外線吸収剤、たとえば置
換ベンゾフェノン、ジフェニルアクリロニトリル酸エス
テルおよびケイ皮酸エステル；および脱活性化剤、たと
えばエチレンジアミン四酢酸の塩およびポリグリコール
がある。

本発明による有害生物防除剤は、式１の活性物質に加え
て、その他の活性物質、たとえばその他の有害生物防除
剤、有害生物誘惑剤、殺カビ剤、殺菌剤、除草剤、植物
成長調節剤および肥、料を含有できる。このような組合
せ組成物は活性を強化するのに、ある＾は活性スペクト
ルを拡大するために適している。所望により、従来既知
のｍｔｙａ剤の不充分な点をこれにより補償することも
できる。

本発明による化合物、特に特別に好ましいものとして前
記であげた化合物はその他の殺ダニ剤、主として移動段
階のダニ類の防除に適する殺ダニ剤と組合せて有利に使
用できる。このような殺ダニ剤の例にに、アミトラズ、
アベルメクチン、ベンゾキクメート、デロモゾロピレー
ト、クロルベンジレート、プロパルがイトおよびエテル
５，７−シヒドロー６Ｈ−ジベンズ（ｃ、ｅ）アゼピン
−６−カルがキシイミデート並びに殺ダニ活性を有する
ビレトロイド化合物、たとえばフルパリネート、ビフエ
ントリンおよびシアノ−３−フェノキシベンジル−３−
（２−クロル−２，３，３−トリフＮオルゾロデー１−
エニル）　−２、２−°ジメチルーシグロプロパンカル
ボキシレートがある。

これらは混合物としてまたは別に同時的に使用できる。

これにより、本発明による活性物質は成長した有害生物
に対して主要活性を有する既知の殺ダニ剤の欠点を補う
ことができる。すなわち既知の殺ダニ剤の使用後に生き
残り、新たな有害生物の増殖を急速に現わすことができ
る卵および幼虫をま念殺すことができる。

本発明による有害生物防除組成物は一般に、本発明によ
る式■の化合物（一種または二種以上）を活性物質とし
て０．００５〜９５重量％の量で含有する。これらの組
成物は貯醒および輸送に適する形で提供できる。このよ
うな形振、たとえば乳化性濃縮物における活性物質濃度
は通常、前記濃度範囲の高い方の範囲にある。これらの
形態の組成物は同一または異なる裏削用助削で稀釈して
活性物質を実用に適する濃度にすることができ、この場
合の濃度は通常、前記濃度範囲の低め方の範囲にある。

乳化性濃縮物は一般に本発明による化合物（−櫨または
二種以上）を５〜９５ｉ量％、好ましくは１０〜８０重
量％の量でき有する。使用形態としては、中でもすぐに
使用できる溶液、エマルジョン、懸濁液、フオーム、粉
末、ペースト、散布用組成物および顆粒が考慮できる。

このようなすぐに使用できる組成物中の活性物質濃度は
広い限界内で変えることができる。噴霧液では、たとえ
ば０．００５〜０．５重量％の濃度で存在できる。超低
各積法では、活性物質濃度が好ましくは１０〜２０重量
％である噴排液に組成でき、他方低容積法および高容積
法で組成された噴霧液は好ましくはそれぞれ０．０１〜
０．５重量％および０．００５〜０．１重量％の活性物
質濃度を育する。顆粒は好ましくは本発明による゛化合
物（一種または二種以上）を５〜５０重童％の量で活性
物質として含有する。

本発明による有害生物防除組成物は式■の化合物または
このようなｆヒ合物の酸付加塩の少なくとも一種ｔ−製
剤用助剤と混合することにより製造できる。

これらの組成物の製造は既知の方法で、九とえば活性物
質を固体担体物質と混合することにより、適当な溶媒ま
たは分散媒質中に、必要に応じて、湿潤剤または乳化剤
のような界面活性剤あるいは分散剤を用＾て溶解または
懸濁することにより、予め調製した乳化性＠縮物を溶媒
または分散媒質で稀釈することにより、あるｈはその他
の方法により実施できる。

細末状組成物の場合に、活性物質は固体担体物質と、た
とえば−緒に粉砕することにより混合でき、あるいは固
体担体物質を活性物質の溶液または懸濁液で合浸し、欠
＾で溶媒または懸濁媒質を蒸発により１７ＪＯ熱により
また社減圧下での吸引除去により除去できる。界面活性
剤または分散剤の添加により、このような細末状組成物
は水で容易に湿潤できるようにでき、かくしてこれらは
、たとえば噴霧組成物として適する水性懸濁液にするこ
とができる。

式Ｉの化合物またにそれらの酸付加塩はまた、界面活性
剤および固体担体物質と混合して水に分散できる湿潤性
粉末を形成でき、ある込はこれらは予め頌粒状にした固
体担体物質と混合して、顆粒の形の生成物を得ることも
できる。

所望により、式■の化合物またはその酸付加塩は水不混
和性浴剤、たとえば好ましくは溶解している乳化剤をき
有している脂肪族ケトンに溶解でき、この場合に、この
溶液は水の添加により自己乳化性になる。別様には、活
性物質は乳化剤と混合でき、この混合物は次いで水で稀
釈して所望の濃度にすることができる。さらにまた、活
性物質に溶剤に溶解でき、その後この溶液は乳化剤と混
合できる。このような混合物は同様に水で稀釈して所望
の濃度にすることができる。この方法で、乳化性濃縮物
またμすぐに使用できるエマルジョンが得られる。

本発明による有害生物防除方法は防護しようとする場所
または有害生物それら自体を本発明による化合物または
本発明による有害生物防除組成物の有効量で処理するこ
とを包含する。この使用方法は防除する有害生物の種類
によって土壌または葉に施用すること罠より、あるいは
防護しようとする動物、供給物または物質に施用するこ
とにより実施できる。防除は、たとえば接触により、ま
たは飼とともに吸収することにより達成される。

施用は常法により、たとえばスデリンクリング、噴霧、
アトマイジング、散布、散乱、丁じまき、加電用、水ま
き、浸漬あるいは被覆により実施できる。細末状組成物
は防護しようとする場所、たとえば植物あるいに動物に
ま友は有害生物に、たとえば慣用の散布装置を用いて散
布剤として施用できる。水性懸濁液は、たとえば噴霧組
成物として使用できる。

植物防護に使用する場合に、活性物質［式Ｉの化合物の
一種またに二櫨以と］を約１２０〜５００９　／　ｈａ
の施用量で通常充分である。たとえば活性物質０．００
６〜０．０２５重量％を含有する噴霧液を耕作地１　ｈ
ａに２００ＯＡ！の量で施用する。

次側は本発明をさらに説明するものである二側　　１ オキシ塩化リン２０ｍｊ中の１，６−ビス−（ｏ−クロ
ルフェニル）−１，４−ジヒ１０−ｊＨ−１．２．４−
）リアゾール−５−オン９．８．９（３２−ミリモル）
および五塩「ヒリン７．３　ＩＩ（３５ミリモル）の混
合物を１１０℃で２４時間加熱する。その後、五塩化リ
ン２．９７　ｇ（１４ミリモル）をそこにさらに和え、
混合物を還流温度でさらに２２時間加熱する。冷却した
反応混合物を温度制御しながら３０〜３５℃で水中に注
量して滴下して加え、水性混合物を３０％水酸化ナトリ
ウム溶液で中和し、次いでジエチルエーテル１５０−で
２回抽出する。集めた抽出液を塩化ナトリウム飽和溶液
で１回洗浄し、無水硫酸マグネシウムとで乾燥させ、次
＾で減圧下に蒸発させる。残留物をシリカダル（ｏ４０
〜６３μｍ）Ｊ：でｎ−ヘキサン／酢酸エチル（１７：
３）により抽出し、欠Ａで酢酸エチル／ｎ−へ午サンか
ら再結晶させ、純粋な生成物、すなわち１．３−ビス−
（ｏ−クロルフェニル）−５−クロル−ＩＨ−１，２，
４−）リアゾールを得る；融点：　９５．５℃；質量ス
ペクトル：５２５Ｃ６６＞、２６２（２４）、１２５　
（１００）。

１．３−ビス−（ｏ−クロルフェニル）−５−クロル−
ＩＨ−１，２，４−トリアゾールはまた下記のとおりに
して製造できるニ オキシ塩ｔヒリン４０ＩＩｔｌ（ｏ，４４モル）中の１
゜３−ビス−（ｏ−クロルフェニル）−１、４−ジヒド
ロ−ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−５−オン１３．
７　ｇ（４５ミリモル）の懸濁液を＃Ｌ流温度で２４時
間加熱する・清明になった反応混合物を次めで温度制御
しながら３０〜３５℃で水中に注量して滴下して加える
。混合物を次いで２８％水酸化す）　ＩＪウム溶液で中
和し、次いで各回１５０ゴのジエチルエーテルで２回抽
出する。集め゛た抽出液を塩化す）　Ｕラム飽和溶液で
洗浄し、無水硫酸マグネシウムとで乾燥させ、次いで減
圧下に蒸発させる。残留物を球状管内°で１７５　’Ｃ
／　０．１　ｔｍＨｇ　（１’３−３５　Ｐａ　）で蒸
留した後に、純粋な１゜３−ビス−（ｏ−クロルフェニ
ル）−５−クロル−ＩＨ−１，２，４−）リアゾールを
得る；融点：　９５．５℃：質量スペクトル：３２３（
３５）、２６２（１４）、１２５（１００）。

例２〜３６ 例１に記載の方法と同様にして、式■の相当する１、４
−ジヒドロ−ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−５−オ
ンを塩素化または臭素化して、下記の！ＩＥ１表に記載
の式Ｉの化合物ｔ−ａ造する。

例６７ 無水スルホラン１５ｍ中の５−クロル〜３−（２−クロ
ル−６−フルオルフェニル）−１−（α、α、α−トリ
フルオルーｏ−１Ｈ−１Ｈ−１，２，４−）リアゾール
２．６１　ｇ（６，９ミリモル）、無水フッ［ヒカリウ
ム０．８４　ｇ（１４，５ミリモル）および１８−クラ
ウン−６０，２３１１（ｏ，９ミ’）モル）の混合物を
１４０℃で６５時間ｖａ熱する。反応混合物を次いで冷
却し、シリカゾルＪ：、（φ４０〜６３μｍ：カラム；
φ７　ｃｔｕ　；高さ＝２Ｃ１ｍ）で、酢酸エチル／ｎ
−ヘキサン（７：１３）で溶出する。６−（２−クロル
−６−フルオル７エ二ル）−５−フルオル−１−（α、
α、α−トリフルオルー０−トリル）−１ａ−１，２ｔ
４−トリアゾールを白色結晶として得る；融点：６８〜
７０°Ｃ；質量スペクトル：３５９（１００）。

例３８ １２ｇ塩化炭素６０ｍ／中のエチルＮ−アセチル−〇−
クロルベンズイミデート１１．３ｇ（５０ミリモル）お
よび０−）リフルオルメチルフェニルヒドラジン８．８
　ｇ（５０ミリモル）の混合物を還流温度で３時間加熱
する。反応混合物を次込で塩化メチレン２４０ｄで稀釈
し、全体を水１００プで洗浄する。有機相を次いで無水
硫酸マグネシウムとで乾燥させ、ｖｃ＾で減圧下に蒸発
させる。

このようにして得られｔ残留物１５．６９をトルエン８
０ｄ１Ｒり入れ、オキシ塩化リン４．６ｄ（５０ｒ　Ｉ
Ｊモル）とともに還流魂度で１時間加熱する・混合物を
次いでジエチルエーテルＱＣＪＯｒｎｌ中に磯り入れ、
溶液を５％重炭酸ナトリウム溶液および飽和塩化す）　
ＩＪウム溶液でそれぞれ１回洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウム五で乾燥させ、次＾で減圧下に蒸発させる。残留物
をシリカゾル（φ４０〜６０μｍ）Ｊ：でｎ−ヘキサン
／アセトン（３：１）ｔ−用いるクロマトグラフィによ
りｆｆ製し、次＾でパルプ抜管蒸留する。沸点１８０℃
１０−１　ｍＨｇ　（１３，３３Ｐａ　）での留分を集
める。コの方法で黄色−オレンジ色の油状物として、３
−（ｏ−クロルフェニル）−５−メチル−１−°（α。

α、α−トリフルオルーｏ−１Ｈ−１Ｈ−１゜２．４−
）リアゾールを得る；　ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ’ｔ３．
６０ＭＨｚ　）　：　２．３８　（ｓ　ｚ　ＣＨ３）　
；質ｔスヘク）Ａ／：３３７（４６）、　２９６（５３
）、　１　５９　　（１００）。

例３９ トルエン１００ｍ中のエチルＮ−アセチル−２−クロ＃
　−４−フルオルベンズイミデート６．１１（２２ミリ
モル）および０−）リフルオルメチルフェニルヒドラジ
ン塩酸塩６．７　ｇ（２５ミリそル）の混合物をトリエ
チルアミン３．９　ｍ　（２８ミルモル）で処理し、全
体を次いで還流温度で１８時間月熱する。その後、反応
混合物を水で１回洗浄し、濃塩酸５０ｍ１で２回抽出す
る。酸性水性相を氷冷水酸化ナトリウム溶液で中和し、
ジエチルエーテルで２回抽出し、集めた抽出液を無水硫
酸マグネシウム上で４嫌させ、次いで減圧下に蒸発させ
る。

残留物をバルブ抜管蒸留し、沸点２００℃／　０．０１
ｙｊＩＬＨｇ　（９，３３Ｐａ　）　を有する留分を集
め、最後にジイソプロピルエーテル／ｎ−ヘキサンから
結晶［ヒさせる。この方法で、３−（２−クロル°−４
−フルオルフェニル）−５−メチル−１−（α、α。

α−トリフルオル−〇−トジル）−１Ｈ−１，２゜４−
トリアゾールが得られる；融点：１１６°Ｃ；’Ｈ−Ｍ
ＭＲ（ＣＤＣ２ｓ　　−６０ＭＥ（ｚ　　）　　”　　
２−３７　　（８、ＣＨ３）；質量スペクトル：３３５
（４８）、３１４　（４３）、１５９（１００）。

例４０〜５４ 例３８または３９１Ｃ記載の方法と同様にして、式■お
よび■（遊離のヒドラジンま７’（はその酸付加塩）の
相当する原料物質を相互に反応させて、下記の第２表に
記載の式Ｉの「ヒ合物を製造する。

例５５ テトラヒドロフラン２００ｄ中のエチルＮ−アセチル−
０−クロルベンズイミダ−）　５．１９　（２３ミリモ
ル）および０−ニトロフェニルヒドラジン３．８．！ｉ
’（２５ミｌＪモル）の混合物を還流温度で３日間加熱
する。溶媒を次いで蒸発によ〕除去し、残留物を塩化メ
チレン中に取シ入れ、溶液を５ｑｌＩ重炭酸ナトリウム
溶液で洗浄する。有機相を無水硫酸マグネシウム上で乾
燥させ、次いで減圧下に蒸発させる。残留物はシリカゲ
ル（φ４０〜６３μｍ）上でｎ−ヘキサン／アセトン（
３：１）で溶出し、次いで結晶化させることによシ純粋
な中間体、すなわちＮ−アセチル−「−（ｏ−ニトロフ
ェニルヒドラジノ）−〇−クロルベンズイミド（ｂｅｎ
ｚｉｍｌｄｉｃ　）酸アミドをオレンジ色結晶として得
る；融点：１９６〜１９８℃。

この中間体２．８５　ｇ（８，６ミリモル）およびオキ
シ塩化リン１．１７ｄ（１２ミリモル）を還流温度でト
ルエン１５ａｌ中で２時間加熱する。混合物を次いで酢
酸エチル６Ｑ　ｍｌ中に取υ入れ、溶液を濃塩酸３ＱＩ
７で２回抽出する。酸性水性溶液を氷冷水酸化す）ＩＪ
ウム溶液でｐＨ２〜６に調整し、次いで酢酸エチル６０
ｍ１で２回抽出する。集めた抽出液を水冷種水酸化ナト
リウム溶液および飽和塩化ナトリウム溶液でそれぞれ１
回洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、次いで減
圧下に蒸発させ、残留物を次いで熱いアセトンに２回、
取シ入れ、集めた溶液を活性炭で処理し、次いでｎ−ヘ
キサンで処理して生成物を沈殿させる。この方法で、３
−（ｏ−クロルフェニル）−５−メチル−１−（ｏ−二
）ｏフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールがオ
レンジ色結晶として得られる；融点：１０８〜１０９°
０　；　”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｔ、、６０Ｍシ）　：　
２−４９　（ｅ＝　Ｃｑ３）　を質量スペクトル二３１
４（３（５）、１３９（１００）。

例５６ トリエチルアミン１．７１１１７　（１２，３ミリモル
）をトルエン６０ａｌ中のＮ′−（α、α、α−トリフ
ルオルー〇−トリル）−２，６−ジフルオルペ、ンズア
ミトラゾン３．４，９（１１ミリモル）および塩化アセ
チル０．９　Ｍ　（１２，６ミリモル）の混合物に６０
°Ｃで滴下して加える。混合物を次いで還流温度までゆ
つ〈）加熱し、この温度に１８時間保持する。次いで、
反応混合物を水で１回洗浄し、次いで各回１Ｑｍｊの濃
塩酸で４回抽出する。集めた酸性水性°抽出液を氷冷水
酸化ナトリウム溶液で中和し、各回５０ｒＩＬｔのジエ
チルエーテルで２回抽出し、集めた有機相を無水硫酸マ
グネシウム上で乾燥させ、次いで減圧下に蒸発させる。

残留物はシリｆ））ｆｋ（φ４０〜６３ｍ）上でｎ−ヘ
キサン／酢酸エチル（３：　２）を用いるクロマトグラ
フィ処理し、次いでジイソゾロビルエーテル／　ｎ　−
ヘキサンから再結晶させる。この方法で３−（２゜６−
ジフルオルフェニル）−５−メチル−１−（α、α、α
−トリフルオルーｏ−１Ｈ−ＩＨ−１，２，４−トリア
ゾールが白色結晶として得られる：融点二８０〜８２°
Ｃ；　ｘａ−ＮＭＲ（ＣＤＣ／、、、６０ＭＨｚ）　”
　２−４２（Ｂ−Ｃ！３　）　ｙ質量スペクトル：　３
５９（４９）、２９Ｂ＜５６）、１５９（１００）。

３−Ｃ２，６−ジフルオルフェニル）−５−メチル−１
−（α、α、α−トリフルオルー０−トリル）−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾールはまた下記のとおシにして製
造できる。

無水酢酸１４３ｇ（１，４ミリモル）中のＮ／　−（α
、α、α−トリフルオルーｏ−１Ｈ−２゜６−ジフルオ
ルベンズアミドラゾン７２．５　Ｉｉ（ｏ，２３ミリモ
ル）の溶液を還流温度で３時間加熱し、反応混合物を次
いで減圧下に蒸発させる。

残留物を塩化メチレン約３０ＯＮに取シ入れ、溶液を種
水酸化す）　ＩＪウム溶液および半飽和塩化ナトリウム
溶液でそれ゛ぞれ１回洗浄し、無水硫酸マグネシウム上
で乾燥させ、次いで減圧下に蒸発させる。粗生成物を塩
化メチレン／ｎ−へキサンから１回、さらに再結晶させ
る。この方法で、３−（２，６−ジフルオルフェニル）
−５−メチル−１−（α、α、α−トリフルオルー〇−
トリル）−１Ｈ−１，２，４−）リアゾールが得られる
；融点＝８２〜８２．５℃。

この生成物のエーテル性溶液を無水塩化水素で飽和する
。沈殿した結晶を濾取し、ジエチルエーテルでよく洗浄
する。この方法で、３−（２，６−ジフルオルフェニル
）−５−メチル−１−（α。

α、α−トリフルオルーｏ−１Ｈ−１Ｈ−１゜２　、４
−　）　ＩＪアゾール塩酸塩が得られる：融点＝１６０
〜１６５℃。

例５７ 無水酢酸７７．９　（ｏ，７５そル）中のＮ′−（α。

α、α−トリフルオルーｏ−１Ｈ−２−クロル−６−フ
ルオルベンズアミトラシン４１．７．９（ｏ，１３モル
）の溶液を還流温度で９０分間加熱し、その後重炭酸ナ
トリウム溶液中に加える。水性混合物を各回１００ゴの
ジエチルエーテルで２回抽出し、集めた抽出液を濃塩酸
と３回振りまぜる。

集めた水性相を水酸化ナトリウム溶液で中和し、新鮮な
ジエチルエーテルで抽出し、有機相を塩化す）　ＩＪウ
ム溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、
次いで減圧下に蒸発させる。

残留物をジエチルエーテル／ｎ−ヘキサンから再結晶さ
せた後に、純粋な３−（２−クロル−６−フルオルフェ
ニル）−５−メチル−１−（α、α。

α−トリフルオル−０−トリル）−１ｕ−１ｓ２ｓ４−
トリアゾールを得る；融点：１０２〜１０３．５°Ｃ；
ｌＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３．６０Ｍ七）：２−４０（ｓ
、ｃジ）：質量スペクトル：３５５（４０）、３１４（
５２）、１５９（１００）。

例５８〜６７ 例５６および５７に記載の方法と同様にして、式Ｖの相
当するアミトラシン化合物を塩化アセチルまたは無水酢
酸と反応させ、下記の第３表に記載の式Ｉの化合物を製
造する。

例６８ Ｎ′−（α、α、α−トリフルオルーｏ−１Ｈ−２，６
−ジフルオルベンズアミドラゾン２．５ｇ（８ミリモル
）を無水玉７フ化酢酸１２．６９（（５０ミリモル）に
溶解する。溶液の温度は３５℃に上昇する。溶液を還流
温度で連続攪拌しながら２時間加熱し、次いで氷／水上
に注ぎ入れる。水性混合物を２８チ水酸化ナトリウム溶
液でアルカリ性にし、ジエチルエーテルで２回抽出し、
集めた有機相を稀塩酸、重炭酸ナトリウム溶液および塩
化す）　ＩＪウム溶液で順に洗浄し、無水硫酸マグネシ
ウム上で乾燥させ、次いで減圧下に蒸発させる。

残留物をジエチルエーテル／ｎ−ヘキサンから再結晶さ
せた後に、３−（２，６−ジフルオルフエニル）−５−
トリフルオル）ｆ−に−１−（α、α。

α−トリフルオル−ｏ−１Ｈ−１Ｈ−１，２゜４−トリ
アゾールが得られる；融点＝９０℃；質量スペクトル：
３９３（１００）、２９８　（２６）、１５９（８２）
。

例６９〜７１ 例６８に記載の方法と同様にして、式Ｖの相当するアミ
ρラゾンを無水三フッ化酢酸と反応させ、下記の第４表
に記載の式■の化合物を製造する。

■１式ｒｉ、　ｍ、ｖおよび可の原料物質の製造例７２ 例１の化合物の製造用の原料物質として必要な１．３−
ビス−（ｏ−クロルフェニル）−１，４−ジヒドロ−Ｉ
Ｈ−１，２，４−）リアゾール−５−オンは下記のとお
シにして製造できる：エチル（ｏ−クロル−α−エトキ
シベンジリデン）カルバメー）２４．０Ｆ（９４ミリモ
ル）および０−クロルフェニルヒドラジン塩酸塩１６．
８！Ｉ（９４ミ！７モル）ｔ−１，２−ジクロルベンゼ
ン４０ゴ中に装入し、次いでトリエチルアミン１６．１
４（９４ミリモル）で処理する。混合物ヲ１００°Ｃで
２４時間加熱し、次いで１６２℃でさらに１時間加熱す
る。冷却すると、反応混合物は大部分が固体になる。溶
媒をデカンテーションによシ除去し、結晶を水中に懸濁
する。生成物を濾取し、ジエチルエーテルでよく洗浄す
る。この方法で、純粋な１．３−ビス−（ｏ−クロルフ
ェニル）−１゜４−ジヒドロ−ＩＨ−１，２，４−）リ
アゾール−５−オンが得られる；融点＝２３１℃；工Ｒ
スベクトル：　１６９５ａｎ−”。

例７３ 例２の化合物の製造用の原料物質として必要な３−（ｏ
−クロルフェニル）−１−（α、α、α−トリフルオル
ーｏ−１Ｈ−１，４−ジヒドロ−ＩＴ（−１，２，４−
）リアゾール−５−オンは下記のとおシにして製造でき
る：四塩 化炭素５（１ｍＪ中のエチル（ｏ−クロル−α−エトキ
シベンジリデン）カルバメート５．０ｇ（２０ミリモル
）および０−トリフルオルメチルフェニルヒドラジン３
．８　、ｌｉ’　（２１ミリモル）の混合物を還流温度
に約１６時間加熱する。混合物を次いで塩化メチレン８
０ゴで稀釈し、５ｔｓ重炭酸ナトリウム溶液で洗浄し、
無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、次いで減圧下に蒸発
させる。粗生成物をジエチル土−テル中に溶解し、溶液
を濾過して不溶性成分を除去し、次いでｎ−ヘキサンで
処理する。このようにして、エチル〔０−クロル−α−
（ｏ−）リフルオルメチルフェニルヒドラジノ〕−ベン
ジリデンツーカルバメートの白色結晶が沈殿する；融点
：１１０〜１１３°ｃ；工Ｒスペクトル：　１７４０ｃ
ｍ−１゜ コ（Ｄ中間体１−＜Ｓ　５　、！ｉ’　（４，３ミリモ
ル）をパルプ管中で減圧下に２００℃に３０分間加熱す
る。初期に生じる溶融物は最後に結晶化する。この方法
で、３−（ｏ−クロルフェニル）−１−（α、α。

α−トリフルオル−ｏ−１Ｈ−１，４−ジヒドロ−ＩＨ
−１，２，４−）リアゾール−５−オンが得られる：融
点＝２４１〜２４４℃；工Ｒスペクトル：　１６９５ｃ
ｍ−”。

この例の目的生成物はまた例７２の方法と同様にして、
すなわち０−トリフルオルメチル７エ二ルヒドラジン塩
酸塩を使用して製造できる。

例７４ 例３および３６の化合物の製造用の原料物質として必要
な３−（２，６−ジフルオルフエニル）−１−（α、α
、α−トリフルオルーｏ−１Ｈ−１，４−ジヒドロ−１
Ｈ−１，２，４−）リアゾール−５−オンは下記のとお
シにして製造できる： １．２−ジクロルベンゼン３０１ｄ中のエチル（２，６
−ジフルオルーα−エトキシベンジリデン）カルパメー
）１６．０１１（６２，２ミリモル）およびα、α、α
−トリフルオルー０−トリルヒドラジン１１．０．９　
（６２，２ミリモル）の混合物を、生成するエタノール
を留去しながら１３５℃に１８時間加熱する。°分離し
た固形物を次いで濾取し、ジエチルエーテルで洗浄する
。純粋な６−（２，６−ジフルオルフエニル）−１−（
α、α。

α−トリフルオル−〇−トジル）−１，４−ジヒドロ−
ＩＨ−１，２，４−）リアゾール−５−オンが得られる
；融点：２９０°Ｃ；工Ｒスペクトル（ＫＢｒ）　：　
１６９５ｃｍ−”　；質量スペクトル：　３４１（６８
）、２９８（２６）、１５９（１００）。

例７５ ３−（２，６−ジフルオルフエニル）−１−（α、α、
α−トリフルオルー０−トリル）−１゜４−ジヒドロ−
ＩＥ（−１，２，４−トリアゾール−５−オンはまた次
のとおシにして生成できる。

Ｎ′−（α、α、α−トリフルオルーｏ−１Ｈ−２，６
−ジフルオルベンズアミドラゾン２．ＤＩ（６，３ミリ
モル）をピリジン８ゴに入れ、次いでよく冷却しながら
、エチルクロルホーメー）　０．７５．９　（７，０ミ
リモル）で処理する。混合物を１時間攪拌し、次いで還
流温度に１６時間加熱する。反応混合物を氷／水上に注
ぎ入れ、沈殿した結晶を濾取シ、ジエチルエーテルでよ
く洗浄し、次いで乾燥させる。この方法で、３−（２，
＜Ｓ−ジフルオルフェニル）−１−（α、α、α−トリ
フルオルー０−トリル）−１，４−ジヒドロ−ＩＨ−１
゜２．４−）リアゾール−５−オンが結晶として得られ
る：融点：２５９・〜２６０℃：工Ｒスペクトル（ＫＢ
ｒ）　：　１６９５ｍ−１゜例７ ６〜１０７ 例７２．７３．７４または７５に記載の方法と同様にし
て、弐居および式■の相当する原料物質を相互に反応さ
せ、下記の第５表に記載の式■の化合物を製造する。こ
の表にはまた式Ｉの各目的生成物を示す。

例１０８ 例３８．４５．４６．５４および５５の化合物の製造用
の原料物質として必要なエチルＮ−７セチルー０−クロ
ルベンズイミデートは下記のとおシにして製造できる。

塩化メチレン５００ｄ中のエチル０−クロルベンズイミ
デー）４１ｇ（２２，３ミリモル）およびトリエチルア
ミン２５Ｎ（２５ミリモル）の混合物に塩化アセチル１
９．５ｇ（２４，８ミリモル）を滴下して処理する。温
度は冷却により４０℃に保持する。反応混合物を室温で
さらに３０分間攪拌し、混合物を次いで、水、５Ｌｓ重
炭酸ナトリウム溶液および半飽和塩化ナトリウム溶液で
順次洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、次い
で減圧下に蒸発させる。粗生成物を１１０°Ｏ１０，１
６ｇｍＨｇ　（２１−３３Ｐａ　）で蒸留した後に、エ
チルＮ−７セチルー０−クロルベンズイミデートが無色
液体として得られる。

例１０９〜１１８ 例１０８に記載の方法と同様にして弐Ｍの相当するアル
キルベンズイミデートを相当するカルざン酸クロリドと
反応させ、下記・の第６表に記載の弐■の原料物質を製
造する。この表にはま７Ｉｃｆ、１の各目的生成物を示
す。

例１１９ 例５９の化合物の製造用の原料物質として必要なＮ’−
（ｏ−１Ｈ−〇−クロルベンズアミトラシンは下記のと
おシにして製造できる。

エチル０−クロルペンズイミ−Ｆ”−）　２．４．９　
（１３ミリモル）、Ｏ−）ジルヒドラジン塩酸塩２．１
１（１３ミリモル）およびトリエチルアミン１．８ｄ（
１３ミリモル）の混合物を塩化エチレン２５１中で約１
６時間攪拌する。反応混合物を次いで水で洗浄し、有機
相を無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、次いで減圧下
に蒸発させる。このようにして粗製のＮ’−（ｏ−トリ
ル）−〇−クロルベンズアミトラシンが得られる（塩化
メチレン／　ｎ　−ヘキサンから再結晶後の融点＝１４
８〜１５０℃）。

例１２０ 例５６および６８の化合物の製造用の原料物質として必
要なＮ′−（α、α、α−トリフルオルー０−トリル）
−２，６−ジフルオルベンズアミドラゾンは下記のとお
シにして製造できる。

０−トリフルオルメチルフ、エニルヒドラジン塩酸塩１
０６　ｇ（ｏ，５モル）をピリジン２５０ｄ中のエチル
２，６−ジフルオルベンズイミデート９３　＃　（ｏ，
５モル）の溶液に０°Ｃで少しづつ導入し、反応混合物
を０℃で４時間、次いで室温でさらに１６時間攪拌する
。混合物をジエチルエーテル約７５０１ｎｌで稀釈し、
水および飽和塩化ナトリウム溶液でそれぞれ一回洗浄す
る。有機相を無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、次い
で減圧下に蒸発させる。粗生成物をジエチルエーテル／
ｎ−ヘキサンから再結晶の後に、Ｎ’−（α、α、α−
トリフルオルー〇−トリル）−２，６−ゾフルオルベン
ズアミドラゾンが得られる；融点＝１０７〜１０８℃。

例１２１〜１２７ 例１１９および１２０に記載の方法と同様にして、式夏
′の相当するエチルベンズイミデートを式■の相当する
フェニルヒドラジン塩酸塩と反応させ、下記第７表に記
載の式Ｖの原料物質（アミトラシン化合物）を生成する
。この表にはまた式■の目的生成物をそれぞれ示す。

例１２８ 例５７の化合物の製造用の原料物質として必要なＷ−（
α、α、α−トリフルオルー〇−トリル）−２−クロル
−６−フルオルベンズアミトラシンは下記のとおシにし
て製造できる。

２−クロル−６−フルオルベンゾイルクロリド７１．７
９　（ｏ，３７モル）をピリジン２００ゴ中の０−トリ
フルオルメチルフェニルヒドラジン６５．４、！ｉＪ　
（ｏ，３７モル）の５℃に冷却した溶液に、反応混合物
の温度が５℃を超えないように滴下してゆっくり加える
。混合物を室温でさらに９０分間攪拌し、次いで水４０
０１１１７！で処理する。水性相を各回１５０ｍｊのジ
エチルエーテル１５０１Ｌｔで３回抽出し、集めた有機
相を２Ｎ水酸化ナトリウム溶液および濃塩化ナトリウム
溶液で順次洗浄する。有機相を次いで無水硫酸マグネシ
ウム上で乾燥させ、次いで減圧下に蒸発させ、粗生成物
は少量のトルエンとともに２回蒸発させて過剰のピリジ
ンを除去する。塩化メチレン／ｎ−ヘキサンから再結晶
後に、Ｎ′−（α、α、α−ト、リフルオルーｏ−）す
ｋ）−２−クロル−６−フルオルベンズヒドラジドが得
られる；融点：１４７〜１４８°Ｃ；質量スペクトル：
３３２（１９）、１５７（１００）。

この生成物１１７．４　ｇ（ｏ，３５モル）のオキシ塩
化リン６１．４９（ｏ，４０モル）中の懸濁液を還流温
度で９０分間加熱する。その後、冷却した反応混合物を
水冷重炭酸ナトリウム溶液中に注ぎ入れ、全体を各回２
００−のジエチルエーテルで２回抽出する。集めた有機
相を塩化ナトリウム溶液で洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ム上で乾燥させ、次いで減圧下に蒸発させる。残留物を
ｎ−ヘキサン中に取シ入れた後に、不溶性成分を濾去し
、濾液を減圧下に蒸発乾燥させる。この方法でＮ′−（
α、α、α−トリフルオルー０−トリル）−２−／ロル
ー６−フルオルベンズヒドラジノイルクロリドが得られ
る；質量スペクトル：　３５０　（３７）、３１４（３
９）、１５９（１００）。

この生成物８９．７９（ｏ，２８モル）をジエチルエー
テル９（１ｍ中に取り入れ、溶液を一５０°Ｃ〜−４０
℃において２５チアンモニア水溶液９Ｑｍｊで激しく攪
拌しながら１０分間にわたシ処理する。

反応混合物を０°Ｃになるまで９０分間放置し、水性相
を次いで分離する。有機相は稀塩酸で３回抽出し、集め
た水性酸性抽出液を水酸化す）　ＩＪウム溶液で中和し
、次いで新鮮なジエチルエーテルで抽出する。有機相を
無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、次いで減圧下に蒸
発させる。残留物をｎ−ヘキサンから再結晶させた後に
、純粋なＮ／　−（α、α、α−トリフルオルーｏ−１
Ｈ−２−クロル−６−フルオルベンズアミトラシンが得
られる；融点：１３２．５°Ｃ０例１ ２９〜１３１ 例１２８に記載の方法と同様にして、式Ｗの相当するベ
ンゾイルクロリド化合物を弐■の相当するフェニルヒド
ラジン化合物と反応させ、このようにして得られた弐■
のＮ−フェニル−ベンズヒドラジン化合物を塩素化剤で
処理し、次いでこの方法で得られた大豆のＮ−フェニル
−ベンズヒドラジノイルクロリド化合物をアミノ分解さ
せ、下記の第８表に記載の式Ｖの原料物質（アミトラシ
ン化合物）を生成する。この表にはまた式■の目的生成
物をそれぞれ示す。

例１１９〜１２７の化合物はまた同様の方法で製造でき
る。

例１３２ 例７２．７３．７６．８４〜８９．９４．９９．１０１
．１０２および１０４〜１０７の１，４−ジヒドロ−Ｉ
Ｈ−１，２，４−）リアゾール−５−オン化合物の製造
用の原料物質として必要なエチル（ｏ−クロル−α−エ
トキシベンジリデン）カルバメートは下記のとおシにし
て製造できる。

石油エーテル（沸点：１００〜１３０°Ｃ）　５００７
中のエチル０−クロルベンズイミデー）４０ｇ（２２ミ
リモル）および２，６−ルチジン２２．２１（２１ミリ
モル）の混合物をエチルクロルホーメート２７．２　Ｆ
　Ｃ２５ミリモル）で処理し、全体を次いで還流温度で
約１６時間加熱する。沈殿した塩を次いで濾去し、濾液
を減圧下に蒸発させ、残留物をジエチルエーテルから再
結晶させる。この方法でエチル（ｏ−クロル−α−エト
キシベンジリデン）カルバメートが得られる；融点＝６
５〜６６°Ｏｚ　”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ２，ｓ％　　６
０　ＭＨｚ　）　”　４−０２（ｑｓｏｃ団、ＣＨ３）
、４−５８　（ｑｓ　０ＣＨ２Ｃ旦３）；質量スペクト
ル：２２０（１００）。

例１３３〜１３７ 例１３２に記載の方法と同様にして式Ｍの相当ｆルーＸ
−チルベンズイミデートをエチルクロルホーメートと反
応させ、第９表に記載の弐■の原料物質を生成する。こ
の表にはまた式■の目的生成物をそれぞれ示す。

■、製剤例 例１３８ 乳化性濃縮物は下記の組成を有する： 弐Ｉの化合物（活性物質）　　　　　　２５０活性物質
および乳化剤を溶剤に溶解する。このようにして得られ
た乳化性濃縮物を水で稀釈した後に、噴霧液としてよく
適するエマルジョンが得られる。

例１３９ 乳化性濃縮物は下記の組成を有するニ ア１ 式Ｉの化合物（活性物質）　　　　　　２５０活性物質
および２種の乳化剤を第１の溶剤に溶解し、次いで第２
の溶剤を加えて１１にする。このようにして得られた乳
化性濃縮物は水で稀釈すると噴霧液として良好に適する
エマルジョンを与えるＯ 例１４０ 噴霧粉末は下記の組成を有する： 重量％ 式Ｉの化合物（活性物質）５０ ラウリル硫酸ナトリウム（湿潤／分散剤）　　　　１リ
グノスルホン酸ナトリウム（分散剤）　　　　　２活性
物質を残シの構成成分と適当な装置で均一に混合する。

生成する粉末を次いで適当な粉砕装置（たとえば、ビン
、ハンマー、ボールまたはエアジェツトミル）で最適の
生物学的活性に必要な粒子寸法に細かく粉砕し、次いで
再度混合する。

このようにして得られた噴霧粉末は自発的に水湿潤し、
良好に懸濁されているすぐに使用できる噴霧液を生成す
る。

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼　 I 〔式中Ｒ＾１はフェニル基を表わし、このフェニル基は
   場合により１〜３個の塩素原子、臭素原子、ヨー素原子
   、１〜３個のフッ素原子、１または２個のＣ＿１＿〜＿
   ２アルキル基、１または２個のハロメチル基、Ｃ＿１＿
   〜＿２アルコキシ基、Ｃ＿１＿〜＿２ハロアルコキシ基
   、ニトロ基および（または）シアノ基により置換されて
   いてもよく；Ｒ＾２は置換基として１または２個の塩素
   原子、臭素原子、ヨー素原子、１〜３個のフッ素原子、
   １または２個のＣ＿１＿〜＿２アルキル基、ハロメチル
   基および（または）１または２個のメトキシ基を有する
   フェニル基を表わし、これらの置換基の少なくとも一つ
   はｏ−位置に存在しており；そしてＲ＾３はハロゲン、
   メチルまたはハロメチル基を表わす〕 で示される化合物並びにその酸付加塩。
2. （２）Ｒ＾１が置換されているフェニル基であつて、そ
   の置換基の少なくとも一つがｏ−位置に存在している特
   許請求の範囲第１項の化合物。
3. （３）Ｒ＾１が１個または２個の置換基を有するフェニ
   ル基を表わし、これらの置換基は１個または２個のフッ
   素原子、１個または２個の塩素原子、１個の臭素原子、
   １個のヨー素原子、１または２個のＣ＿１＿〜＿２アル
   キル基および（または）１個のトリフルオルメチル基で
   ある特許請求の範囲第１項または第２項のいづれか一つ
   の化合物。
4. （４）ｏ−位置に存在する置換基がフッ素、塩素、臭素
   、メチルまたはトリフルオルメチルである特許請求の範
   囲第２項または第３項のいづれか一つの化合物。
5. （５）Ｒ＾２が１個または２個の置換基を有するフェニ
   ル基であり、これらの置換基が１または２個のフッ素原
   子、１または２個の塩素原子、１個の臭素原子および（
   または）１個のヨー素原子である特許請求の範囲第１項
   〜第４項のいづれか一つの化合物。
6. （６）Ｒ＾２がｏ−クロルフェニル、２−クロル−４−
   フルオルフェニル、２−クロル−６−フルオルフェニル
   または２，６−ジフルオルフェニルを表わす特許請求の
   範囲第５項の化合物。
7. （７）Ｒ＾３がフッ素、塩素、臭素またはメチルを表わ
   す特許請求の範囲第１項〜第６項のいづれか一つの化合
   物。
8. （８）Ｒ＾３が塩素を表わす特許請求の範囲第７項の化
   合物。
9. （９）１，３−ビス−（ｏ−クロルフェニル）−５−ク
   ロル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール；５−クロル−
   ３−（ｏ−クロルフェニル）−１−（α，α，α−トリ
   フルオル−ｏ−トリル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
   ール； ５−クロル−３−（２，６−ジフルオルフェニル）−１
   −（α，α，α−トリフルオル−ｏ−トリル）−１Ｈ−
   １，２，４−トリアゾール；５−クロル−１−（ｏ−ク
   ロルフェニル）−３−（２−クロル−４−フルオルフェ
   ニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール； ５−クロル−１−（ｏ−クロルフェニル）−３−（２，
   ６−ジフルオルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリア
   ゾール； ５−クロル−３−（２−クロル−４−フルオルフェニル
   ）−１−（α，α，α−トリフルオル−ｏ−トリル）−
   １Ｈ−１，２，４−トリアゾール；５−クロル−３−（
   ２−クロル−６−フルオルフェニル）−１−（α，α，
   α−トリフルオル−ｏ−トリル）−１Ｈ−１，２，４−
   トリアゾール；５−クロル−１−（ｏ−クロルフェニル
   ）−３−（２−クロル−６−フルオルフェニル）−１Ｈ
   −１，２，４−トリアゾール； ５−ブロモ−３−（２，６−ジフルオルフェニル）−１
   −（α，α，α−トリフルオル−ｏ−トリル）−１Ｈ−
   １，２，４−トリアゾール；３−（ｏ−クロルフェニル
   ）−５−メチル−１−（α，α，α−トリフルオル−ｏ
   −トリル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール； ３−（２−クロル−４−フルオルフェニル）−５−メチ
   ル−１−（α，α，α−トリフルオル−ｏ−トリル）−
   １Ｈ−１，２，４−トリアゾール；３−（２，６−ジフ
   ルオルフェニル）−５−メチル−１−（α，α，α−ト
   リフルオル−ｏ−トリル）−１Ｈ−１，２，４−トリア
   ゾール；および３−（２−クロル−６−フルオルフェニ
   ル）−５−メチル−１−（α，α，α−トリフルオル−
   ｏ−トリル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール；から
   選ばれる特許請求の範囲第２項の化合物。
10. （１０）５−クロル−３−（ｏ−クロルフェニル）−１
    −（ｏ−トリル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール； ５−クロル−３−（ｏ−クロルフェニル）−１−（３−
    クロル−ｏ−トリル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
    ル； ５−クロル−３−（ｏ−クロルフェニル）−１−（５−
    クロル−ｏ−トリル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
    ル； ５−クロル−３−（２，６−ジフルオルフェニル）−１
    −（ｏ−トリル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール； ５−クロル−３−（２，６−ジフルオルフェニル）−１
    −フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール； ５−クロル−３−（２，６−ジフルオルフェニル）−１
    −（３−クロル−ｏ−トリル）−１Ｈ−１，２，４−ト
    リアゾール； ５−クロル−３−（２−クロル−６−フルオルフェニル
    ）−１−（３−クロル−ｏ−トリル）−１Ｈ−１，２，
    ４−トリアゾール； １−（ｏ−ブロモフェニル）−５−クロル−３−（２，
    ６−ジフルオルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリア
    ゾール； ５−クロル−３−（ｏ−クロルフェニル）−１−（ｏ−
    フルオルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
    ；および ３−（２−クロル−６−フルオルフェニル）−５−フル
    オル−１−（α，α，α−トリフルオル−ｏ−トリル）
    −１Ｈ−１，２，４−トリアゾールから選ばれる特許請
    求の範囲第１項の化合物。
11. （１１）有効量の一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼　 I 〔式中Ｒ＾１はフェニル基を表わし、このフェニル基は
    場合により１〜３個の塩素原子、臭素原子、ヨー素原子
    、１〜３個のフッ素原子、１または２個のＣ＿１＿〜＿
    ２アルキル基、１または２個のハロメチル基、Ｃ＿１＿
    〜＿２アルコキシ基、Ｃ＿１＿〜＿２ハロアルコキシ基
    、ニトロ基および（または）シアノ基により置換されて
    いてもよく；Ｒ＾２は置換基として１または２個の塩素
    原子、臭素原子、ヨー素原子、１〜３個のフッ素原子、
    １または２個のＣ＿１＿〜＿２アルキル基、ハロメチル
    基および（または）１または２個のメトキシ基を有する
    フェニル基を表わし、これらの置換基の少なくとも一つ
    はｏ−位置に存在しており；そしてＲ＾３はハロゲン、
    メチルまたはハロメチルを表わす〕 で示される化合物の少なくとも一種の化合物あるいはそ
    の酸付加塩並びに製剤用助剤を含有する有害生物防除組
    成物。
12. （１２）Ｒ＾１が置換されているフェニル基であつて、
    その置換基の少なくとも一つはｏ−位置に存在している
    特許請求の範囲第１１項の有害生物防除組成物。
13. （１３）１，３−ビス−（ｏ−クロルフェニル）−５−
    クロル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール；５−クロル
    −３−（ｏ−クロルフェニル）−１−（α，α，α−ト
    リフルオル−ｏ−トリル）−１Ｈ−１，２，４−トリア
    ゾール； ５−クロル−３−（２，６−ジフルオルフェニル）−１
    −（α，α，α−トリフルオル−ｏ−トリル）−１Ｈ−
    １，２，４−トリアゾール；５−クロル−１−（ｏ−ク
    ロルフェニル）−３−（２−クロル−４−フルオルフェ
    ニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール； ５−クロル−１−（ｏ−クロルフェニル）−３−（２，
    ６−ジフルオルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリア
    ゾール； ５−クロル−３−（２−クロル−４−フルオルフェニル
    ）−１−（α，α，α−トリフルオル−ｏ−トリル）−
    １Ｈ−１，２，４−トリアゾール；５−クロル−３−（
    ２−クロル−６−フルオルフェニル）−１−（α，α，
    α−トリフルオル−ｏ−トリル）−１Ｈ−１，２，４−
    トリアゾール；５−クロル−１−（ｏ−クロルフェニル
    ）−３−（２−クロル−６−フルオルフェニル）−１Ｈ
    −１，２，４−トリアゾール； ５−ブロモ−３−（２，６−ジフルオルフェニル）−１
    −（α，α，α−トリフルオル−ｏ−トリル）−１Ｈ−
    １，２，４−トリアゾール；３−（ｏ−クロルフェニル
    ）−５−メチル−１−（α，α，α−トリフルオル−ｏ
    −トリル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール； ３−（２−クロル−４−フルオルフェニル）−５−メチ
    ル−１−（α，α，α−トリフルオル−ｏ−トリル）−
    １Ｈ−１，２，４−トリアゾール；３−（２，６−ジフ
    ルオルフェニル）−５−メチル−１−（α，α，α−ト
    リフルオル−ｏ−トリル）−１Ｈ−１，２，４−トリア
    ゾール；および３−（２−クロル−６−フルオルフェニ
    ル）−５−メチル−１−（α，α，α−トリフルオル−
    ｏ−トリル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール；から
    選ばれる化合物の少なくとも一種の有効量および製剤用
    助剤を含有する特許請求の範囲第１２項の有害生物防除
    組成物。
14. （１４）５−クロル−３−（ｏ−クロルフェニル）−１
    −（ｏ−トリル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール；
    ５−クロル−３−（ｏ−クロルフェニル）−１−（３−
    クロル−ｏ−トリル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
    ル； ５−クロル−３−（ｏ−クロルフェニル）−１−（５−
    クロル−ｏ−トリル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
    ル； ５−クロル−３−（２，６−ジフルオルフェニル）−１
    −（ｏ−トリル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール； ５−クロル−３−（２，６−ジフルオルフェニル）−１
    −フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール； ５−クロル−３−（２，６−ジフルオルフェニル）−１
    −（３−クロル−ｏ−トリル）−１Ｈ−１，２，４−ト
    リアゾール； ５−クロル−３−（２−クロル−６−フルオルフェニル
    ）−１−（３−クロル−ｏ−トリル）−１Ｈ−１，２，
    ４−トリアゾール； １−（ｏ−ブロモフェニル）−５−クロル−３−（２，
    ６−ジフルオルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリア
    ゾール； ５−クロル−３−（ｏ−クロルフェニル）−１−（ｏ−
    フルオルフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
    ；および ３−（２−クロル−６−フルオルフェニル）−５−フル
    オル−１−（α，α，α−トリフルオル−ｏ−トリル）
    −１Ｈ−１，２，４−トリアゾール；から選ばれる化合
    物の少なくとも一種の有効量および製剤用助剤を含有す
    る特許請求の範囲第１１項の有害生物防除組成物
15. （１５）一般式 I ▲数式、化学式、表等があります▼　 I 〔式中Ｒ＾１はフェニル基を表わし、このフェニル基は
    場合により１〜３個の塩素原子、臭素原子、ヨー素原子
    、１〜３個のフッ素原子、１または２個のＣ＿１＿〜＿
    ２アルキル基、１または２個のハロメチル基、Ｃ＿１＿
    〜＿２アルコキシ基、Ｃ＿１＿〜＿２ハロアルコキシ基
    、ニトロ基および（または）シアノ基で置換されていて
    もよく；Ｒ＾２は置換基として１または２個の塩素原子
    、臭素原子、ヨー素原子、１〜３個のフッ素原子、１ま
    たは２個のＣ＿１＿〜＿２アルキル基、ハロメチル基お
    よび（または）１または２個のメトキシ基を有するフェ
    ニル基を表わし、これらの置換基の少なくとも一つはｏ
    −位置に存在しており；そしてＲ＾３はハロゲン、メチ
    ルまたはハロメチルを表わす〕で示される化合物および
    それらの酸付加塩の製造方法であつて、 ａ）Ｒ＾３が塩素または臭素を表わす式 I の化合物を
    製造するために，一般式II ▲数式、化学式、表等があります▼　II （式中Ｒ＾１およびＲ＾２は前記の意味を有する）の１
    ，４−ジヒドロ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−５
    −オン化合物を塩素化剤または臭素化剤で処理する； ｂ）Ｒ＾３がフッ素またはヨー素を表わす一般式 I の
    化合物を製造するために，一般式 I ′ ▲数式、化学式、表等があります▼　 I ′ （式中Ｒ＾１およびＲ＾２は前記の意味を有する）の５
    −クロル−１，２，４−トリアゾール化合物をハロゲン
    交換反応させる； ｃ）Ｒ＾３がメチルまたはハロメチルを表わす式 I の
    化合物を製造するために、一般式III ▲数式、化学式、表等があります▼　III 〔式中Ｒ＾３′はメチルまたはハロメチルを表わし、Ｒ
    ＾４は低級アルコキシ、低級アルキルチオまたはジ（低
    級アルキル）−アミノを表わし、そしてＲ＾２は前記の
    意味を有する〕のＮ−アシル−ベンズイミド（ｂｅｎｚ
    ｉｍｉｄｉｃ）酸（チオール）エステルまたはＮ−アシ
    ル−ベンズイミダミド化合物を一般式IVＲ＾１−ＮＨ−
    ＮＨ＿２　IV （式中Ｒ＾２は前記の意味を有する）のフェニルヒドラ
    ジン化合物と，あるいはその酸付加塩と反応させる；ま
    たは ｄ）Ｒ＾３がメチルまたはハロメチルを表わす式 I の
    化合物を製造するために，一般式Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼　Ｖ （式中Ｒ＾１およびＲ＾２は前記の意味を有する）のア
    ミドラゾン化合物あるいはその酸付加塩を一般式VIＲ＾
    ３′−ＣＯＯＨ　VI （式中Ｒ＾３′は前記の意味を有する）のカルボン酸化
    合物またはその反応性誘導体と反応させ；所望により、
    このようにして得られた式 I の化合物を酸との反応に
    より相当する酸付加塩に変換する； ことからなる製造方法。
16. （１６）Ｒ＾１が置換されているフェニルを表わし、そ
    の置換基の少なくとも一つがｏ−位置に存在する式 I
    の化合物を製造する特許請求の範囲第１５項の方法。
17. （１７）防護しようとする場所または有害生物それら自
    体を、特許請求の範囲第１項または第１０項に記載の化
    合物あるいは特許請求の範囲第１１項または第１４項に
    記載の組成物の有効量で処理することを含む有害生物の
    防除方法。
18. （１８）防除しようとする場所または有害生物それら自
    体を、特許請求の範囲第２項〜第９項のいづれか一つに
    記載の化合物あるいは特許請求の範囲第１２項または第
    １３項に記載の組成物の有効量で処理することを含む有
    害生物防除方法。
19. （１９）特許請求の範囲第１項または第１０項に記載の
    化合物あるいは特許請求の範囲第１１項または第１４項
    に記載の組成物の有害生物防除における使用。
20. （２０）特許請求の範囲第２項〜第９項のいづれか一つ
    に記載の化合物あるいは特許請求の範囲第１２項または
    第１３項に記載の組成物の有害生物防除における使用。
21. （２１）特許請求の範囲第１５項に記載の方法によりあ
    るいは自明のこれと化学的に均等な方法により製造され
    たものである特許請求の範囲第１項に定義されていると
    おりの化合物。