JPS61148137A - ジハロアルカノンの製造法 - Google Patents
ジハロアルカノンの製造法Info
- Publication number
- JPS61148137A JPS61148137A JP26915284A JP26915284A JPS61148137A JP S61148137 A JPS61148137 A JP S61148137A JP 26915284 A JP26915284 A JP 26915284A JP 26915284 A JP26915284 A JP 26915284A JP S61148137 A JPS61148137 A JP S61148137A
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- compound
- halogen
- aqueous solution
- raw material
- dihaloalkanone
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はジハロアルカノンの新規な製造法に関し、さら
に詳しくは、下記一般式ＣＩ〕で表わされるアセチレン
化合物から簡単な操作で効出よく下記一般式〔■〕で表
わされるジハロアルカノンを製造する方法に関する。
に詳しくは、下記一般式ＣＩ〕で表わされるアセチレン
化合物から簡単な操作で効出よく下記一般式〔■〕で表
わされるジハロアルカノンを製造する方法に関する。
Ｒ１−Ｃ２Ｃ−Ｒ２・・・・・・ＣＩ”ＩＸ
（式中、Ｒｔ ＊ Ｒ２は同種または異種の低級アルキ
ル基、Ｘはハロゲン原子を表わす。） （従来の技術） ３．３−ジクロル−２−ブタノンに代表される上記一般
式（Ｕ）で示される化合物は反応性に富む有用な化合物
で、例えば加水分解くより食品添加物や工業的原料とし
て有用なビシナルジケトンを容易に生成する。
ル基、Ｘはハロゲン原子を表わす。） （従来の技術） ３．３−ジクロル−２−ブタノンに代表される上記一般
式（Ｕ）で示される化合物は反応性に富む有用な化合物
で、例えば加水分解くより食品添加物や工業的原料とし
て有用なビシナルジケトンを容易に生成する。
かかるジハロアルカノンの製造法として、例えばアルカ
ノンをハロゲン化する方法が考えられるが、その場合に
はハロホルム反応、開裂反応等が生じ好ましい方法とは
云いがたい。
ノンをハロゲン化する方法が考えられるが、その場合に
はハロホルム反応、開裂反応等が生じ好ましい方法とは
云いがたい。
そこで本発明者らは新規な合成法を開発すべく鋭意検討
の結果、上記一般式ＣＩ）で表わされるアセチレン化合
物を、出発物質とすることに工９一段で上記一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされるノ／％ロアルカノンを工業的に製造し
得る方法を見出し、本発明を完成するに到った。
の結果、上記一般式ＣＩ）で表わされるアセチレン化合
物を、出発物質とすることに工９一段で上記一般式（Ｉ
Ｉ）で表わされるノ／％ロアルカノンを工業的に製造し
得る方法を見出し、本発明を完成するに到った。
（問題点を解決するための手段）
かくして本発明によれば、下記一般式［１３で表わされ
るアセチレン化合物を（Ａ）無機塩基の水溶液中でハロ
ダンで酸化するか、またｉｄ （Ｂ）次亜ノ）ロダン酸
化合物で酸化することを特徴とする下記一般式（ＩＩ）
で表わされるジノヘロアルカノンの製造法ヨＲ１−ＣＴ
Ｃ−Ｒ２・・・・・・（１１ｘ （式中、Ｒ、＊ Ｒ２は同Ｓまたは異極の低級アルキル
基、又はハロダン原子を我わす。）が提供されるうさら
に詳しく本発明の内容を述べると、上記一般式〔Ｉ〕で
表わされるアセチレン化合物と無機塩基の水溶液とから
成る系にノ・口ダンを供給し、該アセチレン化合物を酸
化すること圧より、目的とするジハロアルカノンが合成
される。同様の結果が得られろ酸化剤としては次亜ノ・
ロダン酸化合物があシ、上記一般式［１）で表わされる
アセチレン化合物と、次亜Ｉ・ロダン酸化合物の水溶液
とを接触させることによシゾハロアルカノンを合成する
ことができる。
るアセチレン化合物を（Ａ）無機塩基の水溶液中でハロ
ダンで酸化するか、またｉｄ （Ｂ）次亜ノ）ロダン酸
化合物で酸化することを特徴とする下記一般式（ＩＩ）
で表わされるジノヘロアルカノンの製造法ヨＲ１−ＣＴ
Ｃ−Ｒ２・・・・・・（１１ｘ （式中、Ｒ、＊ Ｒ２は同Ｓまたは異極の低級アルキル
基、又はハロダン原子を我わす。）が提供されるうさら
に詳しく本発明の内容を述べると、上記一般式〔Ｉ〕で
表わされるアセチレン化合物と無機塩基の水溶液とから
成る系にノ・口ダンを供給し、該アセチレン化合物を酸
化すること圧より、目的とするジハロアルカノンが合成
される。同様の結果が得られろ酸化剤としては次亜ノ・
ロダン酸化合物があシ、上記一般式［１）で表わされる
アセチレン化合物と、次亜Ｉ・ロダン酸化合物の水溶液
とを接触させることによシゾハロアルカノンを合成する
ことができる。
原料として用いられるアセチレン化合物の具体例として
は、例えばブチン−２、ペンチン−２などが挙げられ、
とくにブチン−２が常用される。
は、例えばブチン−２、ペンチン−２などが挙げられ、
とくにブチン−２が常用される。
合成反応における反応温度は通常−１０℃〜１００℃、
好ましくは０〜５０℃、反応圧力は０．５〜５０気圧、
好ましくは１〜５気圧から選ばれ、原料としてのアセチ
レン化合物の沸点を勘案して適宜決定される。原料とし
てのアセチレン化合物１モルを基準とした場合、無機塩
基の使用量は通常０、３〜１０モル、好ましくは０．６
〜３モルでちゃ、これを溶解するのに必要な水を添加し
て無機塩基の水溶液とするが、所要の水量は温度に応じ
て予め設定することが可能であシ、好ましくはやや過剰
量の水を加えて所望の水溶液を得ることができるつ反応
の途上において経時的に無機塩類の析出を見るようなこ
とがありても反応にはとくに悪影響は見られないが、攪
拌等に操作上の支障が生じないようにする必要がある。
好ましくは０〜５０℃、反応圧力は０．５〜５０気圧、
好ましくは１〜５気圧から選ばれ、原料としてのアセチ
レン化合物の沸点を勘案して適宜決定される。原料とし
てのアセチレン化合物１モルを基準とした場合、無機塩
基の使用量は通常０、３〜１０モル、好ましくは０．６
〜３モルでちゃ、これを溶解するのに必要な水を添加し
て無機塩基の水溶液とするが、所要の水量は温度に応じ
て予め設定することが可能であシ、好ましくはやや過剰
量の水を加えて所望の水溶液を得ることができるつ反応
の途上において経時的に無機塩類の析出を見るようなこ
とがありても反応にはとくに悪影響は見られないが、攪
拌等に操作上の支障が生じないようにする必要がある。
用いられる無機塩基の具体例としては、例えば炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリ
ウムなどのごとき弱塩基、水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マ
グネシウムなどのごとき強塩基が例示され、なかでも反
応性の点で弱塩基、とくに炭酸塩または重炭酸塩が常用
される。
リウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリ
ウムなどのごとき弱塩基、水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化マ
グネシウムなどのごとき強塩基が例示され、なかでも反
応性の点で弱塩基、とくに炭酸塩または重炭酸塩が常用
される。
酸化剤としてのハロダン（例えば塩素、臭素など）は、
原料としてのアセチレン化合物１モルに対し通常２モル
以上を用いるが、その使用量の上限は、未反応ハロダン
の後処理や多ハロｒノ化物の副生物の生成などの不利益
を考慮して適宜限定すればよい。
原料としてのアセチレン化合物１モルに対し通常２モル
以上を用いるが、その使用量の上限は、未反応ハロダン
の後処理や多ハロｒノ化物の副生物の生成などの不利益
を考慮して適宜限定すればよい。
酸化剤として次亜ハロダン酸化合物（すなわち次亜ハロ
ダン酸または次亜ハロダン酸塩）を用いる場合には、ア
セチレン化合物と次亜ハＩ：Ｉダン酸化合物の水溶液を
接触させることによりて反応が行われる。次亜ノ１０ダ
ン酸化合物の使用量は、通常、アセチレン化合物１モル
に対し２モル以上である。
ダン酸または次亜ハロダン酸塩）を用いる場合には、ア
セチレン化合物と次亜ハＩ：Ｉダン酸化合物の水溶液を
接触させることによりて反応が行われる。次亜ノ１０ダ
ン酸化合物の使用量は、通常、アセチレン化合物１モル
に対し２モル以上である。
反応用の装置としては、ノ・口ダン、次亜ノ・ロダン酸
及び次亜ハロダン酸塩の水溶液に耐食性があればよく、
回分式、連続式、１型、基型等々の当該分野で常用され
る形式のものであれば十分である。
及び次亜ハロダン酸塩の水溶液に耐食性があればよく、
回分式、連続式、１型、基型等々の当該分野で常用され
る形式のものであれば十分である。
（発明の効果）
かくして本発明によれば、前記一般式Ｃｌ０）で表わさ
れるジハロアルカノンの合成に関し、極めて容易で実用
性のある方法が提供される。
れるジハロアルカノンの合成に関し、極めて容易で実用
性のある方法が提供される。
以下に実施例によってさらに本発明の詳細な説明する。
なお、実施例中の部数はとくに付言しない限り重量部を
示す。
示す。
実施例１
ゾチンー２．５４部と炭酸ナトリウム水溶液１１６０部
（炭酸ナトリウム１４０部を含む）とを攪拌機つきの四
つロフラスコに入れ、水浴中に浸し、内容物の温度Ｏ℃
の状態で攪拌しながら塩素ガスを徐々に供給した。反応
液の−が次第に低下するとともに炭酸ガスの発生が見ら
れたので、これをフラスコに付した冷却還流器を通して
系外へ導き放出した。
（炭酸ナトリウム１４０部を含む）とを攪拌機つきの四
つロフラスコに入れ、水浴中に浸し、内容物の温度Ｏ℃
の状態で攪拌しながら塩素ガスを徐々に供給した。反応
液の−が次第に低下するとともに炭酸ガスの発生が見ら
れたので、これをフラスコに付した冷却還流器を通して
系外へ導き放出した。
反応が進行するとともに不溶部分の析出が見られるが、
攪拌を継続し、系の−が６〜７からさらに低下しようと
する近辺で反応を停止した。
攪拌を継続し、系の−が６〜７からさらに低下しようと
する近辺で反応を停止した。
反応液は、静置後、水相を除き、引続き水洗してから有
機相を取シ出して塩化カルシウムで乾燥した。この有機
相をガラス製精留装置（理論段７段）で減圧下（１００
日ＨＩＩ）、還流比２０で分留し、初留は除いて５２〜
５４℃の留分８０．７部を得た。ガスクロマトグラフに
より分析した結果、この留分は９６チの３，３−ジクロ
ルブタノンと１−の２．３−ジクロルブテン−２及び高
沸分３チから成ることがわがシ、仕込みブチン〜２に対
する３、３−ジクロルブタノンの単離収率は５５慢であ
った。
機相を取シ出して塩化カルシウムで乾燥した。この有機
相をガラス製精留装置（理論段７段）で減圧下（１００
日ＨＩＩ）、還流比２０で分留し、初留は除いて５２〜
５４℃の留分８０．７部を得た。ガスクロマトグラフに
より分析した結果、この留分は９６チの３，３−ジクロ
ルブタノンと１−の２．３−ジクロルブテン−２及び高
沸分３チから成ることがわがシ、仕込みブチン〜２に対
する３、３−ジクロルブタノンの単離収率は５５慢であ
った。
実施例２
実施例１で用いた、炭酸す） ＩＪウム水溶液にかえて
炭酸カリウム１８４部を含む水溶液１１９０部を用いる
こと以外は実施例１と同様にして反応を行い、精留前の
有機相を直接ガスクロマトグラフで分析した結果、３．
３−ジクロルブタノン−２の収率はブチン−２に対して
７０−であった。
炭酸カリウム１８４部を含む水溶液１１９０部を用いる
こと以外は実施例１と同様にして反応を行い、精留前の
有機相を直接ガスクロマトグラフで分析した結果、３．
３−ジクロルブタノン−２の収率はブチン−２に対して
７０−であった。
実施例３
実施例１で用いた炭酸す） ＩＪウム水溶液にかえて、
重炭酸ナトリウム水溶液１１７０部（重炭酸ナトリウム
１７０部を含む）を用いること以外は実施例１と同様に
して反応させ、精留前の有機相な分析して３，３−ジク
ロルブタノン−２の収率な求めたところ、原料ブチン−
２に対して３５９６でめりた・ 実施例４ ブチン−２５４部と水２００部を四つロフラスコ中で攪
拌混合しながら、次亜塩素酸ナトリウム１０重量％の水
溶液１５１０部を約４時間で逐次的に添加した。反応系
の温度はＯ℃〜５℃に保った０反応終了後、有機相をガ
スクロマトグラフで分析した結果、３，３−ジクロルブ
タノンの収率は原料ブチン−２に対し４８％でありた。
重炭酸ナトリウム水溶液１１７０部（重炭酸ナトリウム
１７０部を含む）を用いること以外は実施例１と同様に
して反応させ、精留前の有機相な分析して３，３−ジク
ロルブタノン−２の収率な求めたところ、原料ブチン−
２に対して３５９６でめりた・ 実施例４ ブチン−２５４部と水２００部を四つロフラスコ中で攪
拌混合しながら、次亜塩素酸ナトリウム１０重量％の水
溶液１５１０部を約４時間で逐次的に添加した。反応系
の温度はＯ℃〜５℃に保った０反応終了後、有機相をガ
スクロマトグラフで分析した結果、３，３−ジクロルブ
タノンの収率は原料ブチン−２に対し４８％でありた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、下記一般式〔 I 〕で表わされるアセチレン化合物
を（Ａ）無機塩基の水溶液中でハロゲンで酸化するか、
または（Ｂ）次亜ハロゲン酸化合物で酸化することを特
徴とする下記一般式〔II〕で表わされるジハロアルカノ
ンの製造法。 Ｒ＿１−Ｃ≡Ｃ−Ｒ＿２・・・〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔II〕 （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は同種または異種の低級アルキ
ル基、Ｘはハロゲン原子を表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26915284A JPS61148137A (ja) | 1984-12-20 | 1984-12-20 | ジハロアルカノンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26915284A JPS61148137A (ja) | 1984-12-20 | 1984-12-20 | ジハロアルカノンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61148137A true JPS61148137A (ja) | 1986-07-05 |
| JPH0513140B2 JPH0513140B2 (ja) | 1993-02-19 |
Family
ID=17468398
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26915284A Granted JPS61148137A (ja) | 1984-12-20 | 1984-12-20 | ジハロアルカノンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61148137A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6304587B2 (ja) | 2014-03-06 | 2018-04-04 | 三菱自動車工業株式会社 | 電動車両用の電池パック |
-
1984
- 1984-12-20 JP JP26915284A patent/JPS61148137A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0513140B2 (ja) | 1993-02-19 |
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