JPS61145152A - Ｎ−アミノアルキル置換（メタ）アクリルアミド類の製造方法 - Google Patents
Ｎ−アミノアルキル置換（メタ）アクリルアミド類の製造方法Info
- Publication number
- JPS61145152A JPS61145152A JP26738884A JP26738884A JPS61145152A JP S61145152 A JPS61145152 A JP S61145152A JP 26738884 A JP26738884 A JP 26738884A JP 26738884 A JP26738884 A JP 26738884A JP S61145152 A JPS61145152 A JP S61145152A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、凝集剤、増粘剤、接着剤、エポキシ樹脂硬化
剤、イオン交換樹脂の原料、繊維や紙の改質剤として有
用な化合物であるＮ−アミノアルキル置換（メタ）アク
リルアミド類の製造方法に関するものであるつ（従来の
技術） Ｎ−アミノアルキル置換（メタ）アクリルアミド類の製
造方法として、従来 （１）（メタ）アクリル酸あるいはそのエステルとアミ
ンを有機錫等の触媒の存在下で反応させる方法（例えば
特開昭５６−１３１５５５号）。
剤、イオン交換樹脂の原料、繊維や紙の改質剤として有
用な化合物であるＮ−アミノアルキル置換（メタ）アク
リルアミド類の製造方法に関するものであるつ（従来の
技術） Ｎ−アミノアルキル置換（メタ）アクリルアミド類の製
造方法として、従来 （１）（メタ）アクリル酸あるいはそのエステルとアミ
ンを有機錫等の触媒の存在下で反応させる方法（例えば
特開昭５６−１３１５５５号）。
（２）（メタ）アクリル酸あるいはそのエステルのミカ
エル伺加物とアミンを反応させた後、高温に加熱して二
重結合を再生する方法（例えば西ドイツ特許２８３６５
２０． 米国特許４２８７３６３ ）等がある。
エル伺加物とアミンを反応させた後、高温に加熱して二
重結合を再生する方法（例えば西ドイツ特許２８３６５
２０． 米国特許４２８７３６３ ）等がある。
しかしながら、（１）の方法では必ず副生成物として重
合性不飽和二重結合をもたないミカエル付加物が生じ、
その分離が困難で収率も低く、各種用途の原料として制
限をうける。また、（２）の方法では反応工程が数段に
および、さらに高温で二重結合を再生するため分層・重
合等の反応が生じ、その結果低収率となる。
合性不飽和二重結合をもたないミカエル付加物が生じ、
その分離が困難で収率も低く、各種用途の原料として制
限をうける。また、（２）の方法では反応工程が数段に
および、さらに高温で二重結合を再生するため分層・重
合等の反応が生じ、その結果低収率となる。
（発明が解決しようとする問題点）
本発明は従来技術の有していた上記問題点を解消するも
のであり、したがって、Ｎ−アミノアルキル置換（メタ
）アクリルアミド類を短時間に高収率で製造する方法を
提供することを目的とするものである。
のであり、したがって、Ｎ−アミノアルキル置換（メタ
）アクリルアミド類を短時間に高収率で製造する方法を
提供することを目的とするものである。
（問題点を解決するための手段および作用）即ち本発明
は、（メタ）アクリル酸とジアルキルアミノアルキルア
ミンとからＮ−アミノアルキル置換（メタ）アクリルア
ミド類を得るに際して、 一般式Ｒ１Ｏ−ＣＯ−Ｘ （但し、Ｒ１は炭素数１〜２
０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表わさ
れるハロゲン化炭酸エステル（Ａ）および塩基性物質（
Ｂ）の共存下に、（メタ）アクリル酸（Ｃ）とジアルキ
ルアミノアルキルアミンの〉とを反応させることを４？
命とする下記一般式（１）で表わされるＮ−アミノアル
キル置換（メタ）アクリルアミド類の製造方法に関する
ものである。
は、（メタ）アクリル酸とジアルキルアミノアルキルア
ミンとからＮ−アミノアルキル置換（メタ）アクリルア
ミド類を得るに際して、 一般式Ｒ１Ｏ−ＣＯ−Ｘ （但し、Ｒ１は炭素数１〜２
０の炭化水素基、Ｘはハロゲン原子を示す。）で表わさ
れるハロゲン化炭酸エステル（Ａ）および塩基性物質（
Ｂ）の共存下に、（メタ）アクリル酸（Ｃ）とジアルキ
ルアミノアルキルアミンの〉とを反応させることを４？
命とする下記一般式（１）で表わされるＮ−アミノアル
キル置換（メタ）アクリルアミド類の製造方法に関する
ものである。
Ｈ
（但し、Ｒ２は水素又はメチル基を示し％ Ｒ”及びＲ
４はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示し、
ｎは１〜３の整数である。）本発明に用いられる前記一
般式で表わされるハロゲン化炭酸エステル（Ａ）の式中
、Ｒ１に相当する炭素数１〜２０の炭化水素基としては
、 直鎖状もしくは分枝状のアルキル基、（アルキル）
アリール基、（アルキル）水添アリール基、（アルキル
）アラルキル基等を挙げることができる。
４はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示し、
ｎは１〜３の整数である。）本発明に用いられる前記一
般式で表わされるハロゲン化炭酸エステル（Ａ）の式中
、Ｒ１に相当する炭素数１〜２０の炭化水素基としては
、 直鎖状もしくは分枝状のアルキル基、（アルキル）
アリール基、（アルキル）水添アリール基、（アルキル
）アラルキル基等を挙げることができる。
ハロゲン化炭酸エステル（Ａ）の具体例としては、クロ
ロ炭酸メチルエステル、クロロ炭酸エチルエステル、ク
ロロ炭酸ｎ −７０ピルエステル、クロロ炭酸イングロ
ビルエステル、クロロ炭酸イソブチルエステル、クロロ
炭酸２−エチルヘキシルエステル、フルオロ炭酸エチル
エステル、フルオロ炭酸イソブチルエステル等のハロゲ
ン化炭酸アルキルエステル類：クロロ炭酸フェニルエス
テル、フルオロ炭酸フェニルエステル、クロロ炭酸シク
ロヘキシルエステル等のハロゲン化炭酸（水添）アリー
ルエステル類；クロロ炭酸ベンジルエステル、フルオロ
炭酸ベンジルエステル等のハロゲン化炭酸アラルキルエ
ステル類を挙げることができる。中でも、入手の容易な
りコロ炭酸エステル類が好ましく、更に、副生アルコー
ルの除去等精製操作の容易さの点から低級アルキルエス
テル類が好ましい。
ロ炭酸メチルエステル、クロロ炭酸エチルエステル、ク
ロロ炭酸ｎ −７０ピルエステル、クロロ炭酸イングロ
ビルエステル、クロロ炭酸イソブチルエステル、クロロ
炭酸２−エチルヘキシルエステル、フルオロ炭酸エチル
エステル、フルオロ炭酸イソブチルエステル等のハロゲ
ン化炭酸アルキルエステル類：クロロ炭酸フェニルエス
テル、フルオロ炭酸フェニルエステル、クロロ炭酸シク
ロヘキシルエステル等のハロゲン化炭酸（水添）アリー
ルエステル類；クロロ炭酸ベンジルエステル、フルオロ
炭酸ベンジルエステル等のハロゲン化炭酸アラルキルエ
ステル類を挙げることができる。中でも、入手の容易な
りコロ炭酸エステル類が好ましく、更に、副生アルコー
ルの除去等精製操作の容易さの点から低級アルキルエス
テル類が好ましい。
本発明に用いられる塩基性物質（Ｊ３）としては、（メ
タ）アクリル！ （Ｃ）と塩を形成しかつ活性水素を有
しないものであれば、いずれも制限なく用いられる。中
でもトリアルキルアミン、ピリジンおよびアルカリ金属
もしくはアルカリ土類金属の水酸化物や炭酸（水素）塩
からなる群より選ばれた少なくとも１攬のものを用いれ
ば、Ｎ−アミノアルキル置換（メタ）アクリルアミド類
の収率をよシ高くすることができ好ましい。
タ）アクリル！ （Ｃ）と塩を形成しかつ活性水素を有
しないものであれば、いずれも制限なく用いられる。中
でもトリアルキルアミン、ピリジンおよびアルカリ金属
もしくはアルカリ土類金属の水酸化物や炭酸（水素）塩
からなる群より選ばれた少なくとも１攬のものを用いれ
ば、Ｎ−アミノアルキル置換（メタ）アクリルアミド類
の収率をよシ高くすることができ好ましい。
不発８ＡＫ用いられる（メタ）アクリル＆ （Ｃ）は、
アクリル酸もしくはメタクリル酸である。
アクリル酸もしくはメタクリル酸である。
本発明に用いられるジアルキルアミノアルキルアミンめ
）は、一般式 Ｒ４はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示し
、ｎは１〜３の整数である。）で表わされるジアミン類
であり、具体例を挙げれはジメチルアミンエチルアミン
、ジメチルアミンプロピルアミン、ジエチルアミノエチ
ルアミン、ジエチルアミノプロビルアミン、ジブチルア
ミノプロビルアミン勢がある〇 本発明における（メタ）アクリル酸（Ｃ）とジアルキル
アミノアルキルアミン（Ｄ）との反応を実施するには、
（メタ）アクリルｆｆ （Ｃ）に対し、好ましくは当量
のハロゲン化炭酸エステル囚と当量以上の塩基性物質（
Ｂ）の共存下に、適宜希釈剤を併用して、（メタ）アク
リル酸（Ｃ）とジアルキルアミノアルキルアミン■を混
合し、必要により加温もしくは冷却し女から反応を行え
ばよい。
）は、一般式 Ｒ４はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示し
、ｎは１〜３の整数である。）で表わされるジアミン類
であり、具体例を挙げれはジメチルアミンエチルアミン
、ジメチルアミンプロピルアミン、ジエチルアミノエチ
ルアミン、ジエチルアミノプロビルアミン、ジブチルア
ミノプロビルアミン勢がある〇 本発明における（メタ）アクリル酸（Ｃ）とジアルキル
アミノアルキルアミン（Ｄ）との反応を実施するには、
（メタ）アクリルｆｆ （Ｃ）に対し、好ましくは当量
のハロゲン化炭酸エステル囚と当量以上の塩基性物質（
Ｂ）の共存下に、適宜希釈剤を併用して、（メタ）アク
リル酸（Ｃ）とジアルキルアミノアルキルアミン■を混
合し、必要により加温もしくは冷却し女から反応を行え
ばよい。
反応温度は特に限定されないが、反応の制御の容易さを
考慮すれば一５０〜５０℃であシ、より好ましくは一２
０〜２０℃である。希釈剤としては、原料成分と反応す
ることがなく、原料成分を溶解あるいは分散するもので
あればよく特に制限はない。また、予め（メタ）アクリ
ル酸Ｃ）と塩基性物質（Ｂ）との塩を＊ａしておき、こ
れを原料とすることも自由である。
考慮すれば一５０〜５０℃であシ、より好ましくは一２
０〜２０℃である。希釈剤としては、原料成分と反応す
ることがなく、原料成分を溶解あるいは分散するもので
あればよく特に制限はない。また、予め（メタ）アクリ
ル酸Ｃ）と塩基性物質（Ｂ）との塩を＊ａしておき、こ
れを原料とすることも自由である。
反応で得られた反応生成物よｆｉＮ−アミノアルキル置
換（メタ）アクリルアミド類を得るには、副生ずる塩を
濾過等の手段で除去した後、減圧下に溶媒等の低沸点成
分を除去すればよい。
換（メタ）アクリルアミド類を得るには、副生ずる塩を
濾過等の手段で除去した後、減圧下に溶媒等の低沸点成
分を除去すればよい。
（発明の効果）
生成物を生ずることなく、短時間のうちに高収率で合成
することができる。
することができる。
以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明するが、こ
れらによシ本発明は伺ら限定を受けるものではない。
れらによシ本発明は伺ら限定を受けるものではない。
実施例 ｌ
塩化メチレン５０？中に、メタクリル酸８．６１２とト
リエチルアミン１０．１２ ｆを加え混合し ゛
た後、−５℃まで冷却し、クロロ炭酸イソブチルエステ
ル１３．６６９を添加した。１ｏ分間攪拌した後、ジメ
チルアミンエチルアミン８．８１２を加え室温で４時間
攪拌した。得られた反応生成物からトリエチルアミン塩
酸塩を濾過して除去し、さらに溶媒を減圧除去してＮ、
Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド１４．５
４ ｔを得た。収率は化学量論的収量に対して９３．２
憾であった。
リエチルアミン１０．１２ ｆを加え混合し ゛
た後、−５℃まで冷却し、クロロ炭酸イソブチルエステ
ル１３．６６９を添加した。１ｏ分間攪拌した後、ジメ
チルアミンエチルアミン８．８１２を加え室温で４時間
攪拌した。得られた反応生成物からトリエチルアミン塩
酸塩を濾過して除去し、さらに溶媒を減圧除去してＮ、
Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリルアミド１４．５
４ ｔを得た。収率は化学量論的収量に対して９３．２
憾であった。
実施例 ２
テトラヒドロフラン５０？中に、メタクリル酸８．６１
ｆと水酸化ナトリウム４．Ｏｆを加え混合した後、−
５℃まで冷却し、クロロ炭酸エチル１０．８６ ｔを添
加した。２０分間攪拌した後、ジエチルアミノエチルア
ミン１１．４１ ｆを加え室温で４時間攪拌した。得ら
れた反応生成物に実施例１と同様の操作をくり返して、
Ｎ、Ｎ−ジ憾であった。
ｆと水酸化ナトリウム４．Ｏｆを加え混合した後、−
５℃まで冷却し、クロロ炭酸エチル１０．８６ ｔを添
加した。２０分間攪拌した後、ジエチルアミノエチルア
ミン１１．４１ ｆを加え室温で４時間攪拌した。得ら
れた反応生成物に実施例１と同様の操作をくり返して、
Ｎ、Ｎ−ジ憾であった。
実施例 ３
塩化メチレン５０ｆ中にアクリル酸ナトリウム９．４１
５’を加え、０℃に冷却した後、クロロ炭酸イソブチル
１３．６６ ｆを添加した。２０分間攪拌した後、ジメ
チルアミノプロピルアミン１０．２２ ？を加え室温で
４時間攪拌した。得られた反応生成物に実施例１と同様
の操作を〈シ返して、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル
アクリルアミド１３．９２ ｆを得た。収率は化学量論
的収量に対して８９．１１であった。
５’を加え、０℃に冷却した後、クロロ炭酸イソブチル
１３．６６ ｆを添加した。２０分間攪拌した後、ジメ
チルアミノプロピルアミン１０．２２ ？を加え室温で
４時間攪拌した。得られた反応生成物に実施例１と同様
の操作を〈シ返して、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル
アクリルアミド１３．９２ ｆを得た。収率は化学量論
的収量に対して８９．１１であった。
比較例 １
メタクリル酸メチル３００．３ Ｆにジプチル錫ジラウ
レート触媒６．３９およびフェノチアジン５２を加え、
１００℃に加熱レジメチルアミノエチルアミン８８．１
９を滴下した。滴下後３時間反応を続けた。反応によシ
副生ずるメタノールをメタクリル酸メチルとの共沸物と
して留去した後、過剰のメタクリル酸メチルおよび未反
応物を除去し、反応生成物１０４．４ ｆを得た。
レート触媒６．３９およびフェノチアジン５２を加え、
１００℃に加熱レジメチルアミノエチルアミン８８．１
９を滴下した。滴下後３時間反応を続けた。反応によシ
副生ずるメタノールをメタクリル酸メチルとの共沸物と
して留去した後、過剰のメタクリル酸メチルおよび未反
応物を除去し、反応生成物１０４．４ ｆを得た。
この反応生成物をガスクロマトグラフィーによシ分析し
た結果、ジメチルアミンエチルメタクリルアミドが１５
．７ｔ、ジメチルアミノエチルアミンのメタクリル酸メ
チルへのミカエル付加物が８８．７９生成していること
がわかった。ジメチルアミンエチルメタクリルアミドの
化学量論的収量に対するジメチルアミノエチルメタクリ
ルアミドの収率は１０．１ ％であった。
た結果、ジメチルアミンエチルメタクリルアミドが１５
．７ｔ、ジメチルアミノエチルアミンのメタクリル酸メ
チルへのミカエル付加物が８８．７９生成していること
がわかった。ジメチルアミンエチルメタクリルアミドの
化学量論的収量に対するジメチルアミノエチルメタクリ
ルアミドの収率は１０．１ ％であった。
特許出願人 日本触媒化学工業株式会社−７４０凸−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（メタ）アクリル酸とジアルキルアミノアルキルア
ミンとからＮ−アミノアルキル置換（メタ）アクリルア
ミド類を得るに際して、一般式Ｒ＾１Ｏ−ＣＯ−Ｘ（但
し、Ｒ＾１は炭素数１〜２０の炭化水素基、Ｘはハロゲ
ン原子を示す。）で表わされるハロゲン化炭酸エステル
（Ａ）および塩基性物質（Ｂ）、の共存下に、（メタ）
アクリル酸（Ｃ）とジアルキルアミノアルキルアミン（
Ｄ）とを反応させることを特徴とする下記一般式（ I
）で表わされるＮ−アミノアルキル置換（メタ）アクリ
ルアミド類の製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （但し、Ｒ＾２は水素又はメチル基を示し、Ｒ＾３及び
Ｒ＾４はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示
し、ｎは１〜３の整数である。）２、塩基性物質（Ｂ）
がトリアルキルアミン、ピリジンおよびアルカリ金属も
しくはアルカリ土類金属の水酸化物や炭酸（水素）塩か
らなる群より選ばれた少なくとも１種のものである特許
請求の範囲第１項記載のＮ−アミノアルキル置換（メタ
）アクリルアミド類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26738884A JPS61145152A (ja) | 1984-12-20 | 1984-12-20 | Ｎ−アミノアルキル置換（メタ）アクリルアミド類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26738884A JPS61145152A (ja) | 1984-12-20 | 1984-12-20 | Ｎ−アミノアルキル置換（メタ）アクリルアミド類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61145152A true JPS61145152A (ja) | 1986-07-02 |
Family
ID=17444152
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26738884A Pending JPS61145152A (ja) | 1984-12-20 | 1984-12-20 | Ｎ−アミノアルキル置換（メタ）アクリルアミド類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61145152A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20110319564A1 (en) * | 2010-06-24 | 2011-12-29 | Larry Steven Corley | Epoxy systems for composites |
-
1984
- 1984-12-20 JP JP26738884A patent/JPS61145152A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20110319564A1 (en) * | 2010-06-24 | 2011-12-29 | Larry Steven Corley | Epoxy systems for composites |
| US9751973B2 (en) | 2010-06-24 | 2017-09-05 | Hexion Inc. | Epoxy systems for composites |
| US9920161B2 (en) * | 2010-06-24 | 2018-03-20 | Hexion Inc. | Epoxy systems for composites |
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