JPS6113466B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6113466B2 JPS6113466B2 JP52038196A JP3819677A JPS6113466B2 JP S6113466 B2 JPS6113466 B2 JP S6113466B2 JP 52038196 A JP52038196 A JP 52038196A JP 3819677 A JP3819677 A JP 3819677A JP S6113466 B2 JPS6113466 B2 JP S6113466B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkyl
- reaction
- carried out
- carbon atoms
- manufacturing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 9
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 6
- 150000003566 thiocarboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 125000004070 6 membered heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical group C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- APTGPWJUOYMUCE-UHFFFAOYSA-N S-Ethyl thioacetate Chemical compound CCSC(C)=O APTGPWJUOYMUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 description 2
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- AUABZJZJXPSZCN-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)phenol Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1O AUABZJZJXPSZCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUIQBJHUESBZNU-UHFFFAOYSA-N 2-[(dimethylazaniumyl)methyl]phenolate Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1O FUIQBJHUESBZNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QZBBPVLBIUUYRH-UHFFFAOYSA-N 2-[(ethylsulfanyl)methyl]phenol Chemical compound CCSCC1=CC=CC=C1O QZBBPVLBIUUYRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- -1 alkyl mercaptans Chemical class 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- HEZNVIYQEUHLNI-UHFFFAOYSA-N ethiofencarb Chemical compound CCSCC1=CC=CC=C1OC(=O)NC HEZNVIYQEUHLNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000004001 thioalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、殺虫活性を示す化合物の合成中間体
として使用され得るアルキルチオメチルフエノー
ル（このうちのいくつかは公知である）の新規製
造方法に関する。 アリール−またはアルキル−チオメチルナフト
ールは、たとえばβ−ナフトールをホルムアルデ
ヒドおよびアリール−またはアルキル−メルカプ
タンと反応させることによるマンニツヒ反応で製
造され得ることが公知である（F.Poppelsdorf、
S.J.Holt、J.Chem.Soc.1954、書1124頁以下を参
照）。しかしながら、この方法は、満足な収率を
得るためには約６日間の反応時間が必要とされる
という欠点を有している。さらに、この反応をフ
エノールに適用すると、単一反応物がつくられず
に異性体および同族体を含む混合物が得られる。 ジアルキルアミノメチルフエノールをアルキル
メルカプタンと反応させることによりアルキルチ
オメチルフエノールの混合物が得られることも公
知である。｛米国特許第2417118号（1947年）を参
照されたい｝。しかしながら、この方法は、必要
とされる高い反応温度のため、かなりの技術的努
力（オートクレーブ中での加圧下の反応）なくし
ては低分子量のアルキルメルカプタンには適用さ
れ得ず、また、そ上異性体および同族体のアルキ
ルチオメチルフエノールの混合物がこの反応で生
成するという欠点を有している。この方法のもう
１つの欠点は、必要な反応時間が35ないし60時間
であり、このことが収量に付加的な減少をもたら
すことであり、なぜなら、出発化合物としてのジ
アルキル−アミノメチルフエノールが必要な反応
温度で熱に対して不安定でかつ長い反応時間の間
に部分的に樹脂化するためである。 本発明は、 一般式 （式中、R1は、炭素原子数１ないし12の任意には
置換されていてもよいアルキルを示すかまたは任
意には置換されていてもよいフエニルを示し、ｎ
は、１、２または３を示し、そしてR2およびR3
は、同一であつても異なつていてもよく、それぞ
れ、水素、１ないし５個の炭素原子を有するアル
キル、ハロゲンまたはニトロを示すか、または
R2とR3とが一緒になつてベンゼン環を形成す
る） のアルキルチオメチルフエノールの製造方法にお
いて、 一般式 （式中、R2、R3およびｎは、前記の意味を有し、
そしてR4およびR5は、同一であつても異なつて
いてもよく、それぞれ、炭素原子数１ないし６の
アルキルを示すかまたはR4とR5とが隣接窒素原
子と一緒になつて５員または６員の複素環構造を
つくつている）のジアルキルアミノメチルフエノ
ールを、一般式 （式中、R1は、前記の意味を有し、そしてR6は、
水素または１ないし４個の炭素原子を有するアル
キルを示す）のチオカルボン酸Ｓ−エステルと反
応させることを特徴とする前記製造方法を提供す
る。 式（）のアルキルチオメチルフエノールが本
発明に従う方法により好収量で得られることが驚
異的なこととみなされるのは、本分野の状態に従
えば、所望の生成物への変換は、強塩基の存在下
で求め得られるにすぎなくかつ低収量であるから
である。 本発明に従う方法は、いくつもの利点を有す
る。本発明に従う方法によれば、反応は、チオア
ルキ基に１ないし４個の炭素原子を有するアルキ
ルチオ誘導体を製造するときでも、いずれの場合
も過圧を伴なうことなく実施され得、かつ反応
は、高い空間／時間収率で、希釈剤なしでも進行
する。もう１つの利点は、反応が付加的な塩基の
使用を伴なわずに実施され得ることである。 本発明に従う方法では、排水、排ガス生成物が
生じない。本方法で副生物として生成するカルボ
ン酸ジアルキルアミドは、塩酸ガス中を通じ次に
別した後、塩酸塩として沈澱させられるかまた
は蒸留により除去され得る。 たとえば、ｏ−ジメチルアミノフエノールおよ
びチオ酢酸Ｓ−エチルエステルを使用した場合、
反応の進行は、次式により示され得る： 前記の式（）で、R2およびR3は、好ましく
は、水素、C1〜C4−アルキルまたはハロゲン、
特に塩素を示し、そしてR4およびR5は、好まし
くは、C1〜C4−アルキルまたはC4またはC5−シ
クロアルキルを示し、そして式（）では、R1
は、好ましくはC1〜C6−アルキルまたはアルコ
キシで置換されたアルキル、フエニル、ベンジル
またはアルキルでおよび／またはハロゲンで置換
されたフエニルを示し、そしてR6は、好ましく
はC1〜C4−アルキルを示す。 出発物質として本発明に従つて使用され得るチ
オカルボン酸Ｓ−アルキルエステルおよびジアル
キルアミノメチルフエノールは、よく知られてお
り、公知の方法と同様にして製造され得る。 本発明に従う方法を実施する場合、ジアルキル
アミノメチルフエノール１モルを、好ましくは、
0.5ないし３モル、特に0.9ないし1.5モルのチオカ
ルボン酸Ｓ−エステルと反応させる。 反応は、温度70゜ないし170℃好ましくは100゜
ないしは150℃で実施され得る。 反応は希釈剤の使用を伴なうことなく実施され
得る。希釈剤の使用は有意義な利点をもたらすこ
とはない。 反応は、触媒なしで実施され得るが、好ましく
は触媒としてフエノール0.1ないし40％が使用さ
れる。 反応は、常圧下で実施され得る。反応は高めら
れた圧力下で実施され得るが、有意義な利点をも
たらすことはない。 生成するアルキルチオメチルフエノールは、こ
れを生成するカルボン酸ジアルキルアミドから公
知の方法により分離することができる。 本発明に従う方法により製造され得るアルキル
チオメチルフエノールは、植物保護剤、特に殺虫
活性化合物、たとえば２−エチルチオメチルフエ
ニルＮ−メチルカルバメート、の合成の中間体と
して使用され得る（独国特許公開明細書第
1910588号参照）。 例 １ ｏ−ジメチルアミノメチルフエノール151ｇ
（１モル）と、チオ酢酸Ｓ−エチルエステル108ｇ
（1.04モル）と、フエノール３ｇとの混合物を、
常圧で、撹拌しつつ10時間145℃に加熱した後、
室温まで冷却した。 ２−エチルチオメチルフエノール153ｇ（理論
値の91％）が慣用の方法により分離され得た。 次に示す表中の例は、同様にして行なわれ、例
１に比較して反応温度および反応時間の変更が反
応の実施の際可能であつた。 【表】
として使用され得るアルキルチオメチルフエノー
ル（このうちのいくつかは公知である）の新規製
造方法に関する。 アリール−またはアルキル−チオメチルナフト
ールは、たとえばβ−ナフトールをホルムアルデ
ヒドおよびアリール−またはアルキル−メルカプ
タンと反応させることによるマンニツヒ反応で製
造され得ることが公知である（F.Poppelsdorf、
S.J.Holt、J.Chem.Soc.1954、書1124頁以下を参
照）。しかしながら、この方法は、満足な収率を
得るためには約６日間の反応時間が必要とされる
という欠点を有している。さらに、この反応をフ
エノールに適用すると、単一反応物がつくられず
に異性体および同族体を含む混合物が得られる。 ジアルキルアミノメチルフエノールをアルキル
メルカプタンと反応させることによりアルキルチ
オメチルフエノールの混合物が得られることも公
知である。｛米国特許第2417118号（1947年）を参
照されたい｝。しかしながら、この方法は、必要
とされる高い反応温度のため、かなりの技術的努
力（オートクレーブ中での加圧下の反応）なくし
ては低分子量のアルキルメルカプタンには適用さ
れ得ず、また、そ上異性体および同族体のアルキ
ルチオメチルフエノールの混合物がこの反応で生
成するという欠点を有している。この方法のもう
１つの欠点は、必要な反応時間が35ないし60時間
であり、このことが収量に付加的な減少をもたら
すことであり、なぜなら、出発化合物としてのジ
アルキル−アミノメチルフエノールが必要な反応
温度で熱に対して不安定でかつ長い反応時間の間
に部分的に樹脂化するためである。 本発明は、 一般式 （式中、R1は、炭素原子数１ないし12の任意には
置換されていてもよいアルキルを示すかまたは任
意には置換されていてもよいフエニルを示し、ｎ
は、１、２または３を示し、そしてR2およびR3
は、同一であつても異なつていてもよく、それぞ
れ、水素、１ないし５個の炭素原子を有するアル
キル、ハロゲンまたはニトロを示すか、または
R2とR3とが一緒になつてベンゼン環を形成す
る） のアルキルチオメチルフエノールの製造方法にお
いて、 一般式 （式中、R2、R3およびｎは、前記の意味を有し、
そしてR4およびR5は、同一であつても異なつて
いてもよく、それぞれ、炭素原子数１ないし６の
アルキルを示すかまたはR4とR5とが隣接窒素原
子と一緒になつて５員または６員の複素環構造を
つくつている）のジアルキルアミノメチルフエノ
ールを、一般式 （式中、R1は、前記の意味を有し、そしてR6は、
水素または１ないし４個の炭素原子を有するアル
キルを示す）のチオカルボン酸Ｓ−エステルと反
応させることを特徴とする前記製造方法を提供す
る。 式（）のアルキルチオメチルフエノールが本
発明に従う方法により好収量で得られることが驚
異的なこととみなされるのは、本分野の状態に従
えば、所望の生成物への変換は、強塩基の存在下
で求め得られるにすぎなくかつ低収量であるから
である。 本発明に従う方法は、いくつもの利点を有す
る。本発明に従う方法によれば、反応は、チオア
ルキ基に１ないし４個の炭素原子を有するアルキ
ルチオ誘導体を製造するときでも、いずれの場合
も過圧を伴なうことなく実施され得、かつ反応
は、高い空間／時間収率で、希釈剤なしでも進行
する。もう１つの利点は、反応が付加的な塩基の
使用を伴なわずに実施され得ることである。 本発明に従う方法では、排水、排ガス生成物が
生じない。本方法で副生物として生成するカルボ
ン酸ジアルキルアミドは、塩酸ガス中を通じ次に
別した後、塩酸塩として沈澱させられるかまた
は蒸留により除去され得る。 たとえば、ｏ−ジメチルアミノフエノールおよ
びチオ酢酸Ｓ−エチルエステルを使用した場合、
反応の進行は、次式により示され得る： 前記の式（）で、R2およびR3は、好ましく
は、水素、C1〜C4−アルキルまたはハロゲン、
特に塩素を示し、そしてR4およびR5は、好まし
くは、C1〜C4−アルキルまたはC4またはC5−シ
クロアルキルを示し、そして式（）では、R1
は、好ましくはC1〜C6−アルキルまたはアルコ
キシで置換されたアルキル、フエニル、ベンジル
またはアルキルでおよび／またはハロゲンで置換
されたフエニルを示し、そしてR6は、好ましく
はC1〜C4−アルキルを示す。 出発物質として本発明に従つて使用され得るチ
オカルボン酸Ｓ−アルキルエステルおよびジアル
キルアミノメチルフエノールは、よく知られてお
り、公知の方法と同様にして製造され得る。 本発明に従う方法を実施する場合、ジアルキル
アミノメチルフエノール１モルを、好ましくは、
0.5ないし３モル、特に0.9ないし1.5モルのチオカ
ルボン酸Ｓ−エステルと反応させる。 反応は、温度70゜ないし170℃好ましくは100゜
ないしは150℃で実施され得る。 反応は希釈剤の使用を伴なうことなく実施され
得る。希釈剤の使用は有意義な利点をもたらすこ
とはない。 反応は、触媒なしで実施され得るが、好ましく
は触媒としてフエノール0.1ないし40％が使用さ
れる。 反応は、常圧下で実施され得る。反応は高めら
れた圧力下で実施され得るが、有意義な利点をも
たらすことはない。 生成するアルキルチオメチルフエノールは、こ
れを生成するカルボン酸ジアルキルアミドから公
知の方法により分離することができる。 本発明に従う方法により製造され得るアルキル
チオメチルフエノールは、植物保護剤、特に殺虫
活性化合物、たとえば２−エチルチオメチルフエ
ニルＮ−メチルカルバメート、の合成の中間体と
して使用され得る（独国特許公開明細書第
1910588号参照）。 例 １ ｏ−ジメチルアミノメチルフエノール151ｇ
（１モル）と、チオ酢酸Ｓ−エチルエステル108ｇ
（1.04モル）と、フエノール３ｇとの混合物を、
常圧で、撹拌しつつ10時間145℃に加熱した後、
室温まで冷却した。 ２−エチルチオメチルフエノール153ｇ（理論
値の91％）が慣用の方法により分離され得た。 次に示す表中の例は、同様にして行なわれ、例
１に比較して反応温度および反応時間の変更が反
応の実施の際可能であつた。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中、R1は、炭素原子数１ないし12の任意には
置換されていてもよいアルキルを示すかまたは任
意には置換されていてもよいフエニルを示し、
R2およびR3は、同一であつても異なつていても
よく、それぞれ、水素、１ないし５個の炭素原子
を有するアルキル、ハロゲンまたはニトロを示す
か、またはR2とR3とが一緒になつてベンゼン環
を示し、そしてｎは１、２または３を示す） のアルキルチオメチルフエノールの製造方法にお
いて、一般式 （式中、R2、R3およびｎは、前記の意味を有し、
そしてR4およびR5は、同一であつても異なつて
いてもよく、それぞれ、炭素原子数１ないし６の
アルキルを示すかまたはR4とR5とが隣接窒素原
子と一緒になつて５員または６員の複素環構造を
つくつている） のジアルキルアミノメチルフエノールを、一般式 （式中、R1は、前記の意味を有し、そしてR6は、
水素または１ないし４個の炭素原子を有するアル
キルを示す） のチオカルボン酸Ｓ−エステルと反応させること
を特徴とする前記製造方法。 ２ R1がC1〜C6−アルキル、アルコキシアルキ
ルまたはベンジルであるか、またはアルキル基お
よびハロゲンから選択された１種またはそれ以上
の置換基を有していてもよいフエニルであり、そ
してR2およびR3がそれぞれ水素、C1〜C4−アル
キルまたは塩素を示すことを特徴とする特許請求
の範囲第１項に記載の製造方法。 ３ R4およびR5が、それぞれC1〜C4アルキル、
シクロブチルまたはシクロペンチルを示すことを
特徴とする特許請求の範囲第１または２項に記載
の製造方法。 ４ R6が、C1〜C4アルキルを示すことを特徴と
する特許請求の範囲第１、２または３項に記載の
製造方法。 ５ 反応が溶剤なしで実施されることを特徴とす
る特許請求の範囲第１ないし４項のいずれかに記
載の製造方法。 ６ 反応が、常圧下で行われることを特徴とする
特許請求の範囲第１ないし５項のいずれかに記載
の製造方法。 ７ 反応が、70゜ないし170゜の温度で実施され
ることを特徴とする特許請求の範囲第１ないし５
項のいずれかに記載の製造方法。 ８ 反応が100゜ないし150℃の温度で実施される
ことを特徴とする特許請求の範囲第７項に記載の
製造方法。 ９ 反応が、触媒としてフエノールを使用して実
施されることを特徴とする特許請求の範囲第１な
いし８項のいずれかに記載の製造方法。 １０ チオカルボン酸Ｓ−エステル0.5ないし３
モルが、ジアルキルアミノメチルフエノール１モ
ルに対して使用されることを特徴とする特許請求
の範囲第１ないし９項のいずれかに記載の製造方
法。 １１ チオカルボン酸Ｓ−エステル0.9ないし1.5
モルが、ジアルキルアミノメチルフエノール１モ
ルに対し使用されることを特徴とする特許請求の
範囲第１０項に記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2614875A DE2614875C2 (de) | 1976-04-06 | 1976-04-06 | Verfahren zur Herstellung von Alkyl- bzw. Arylthiomethylphenolen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS52122331A JPS52122331A (en) | 1977-10-14 |
| JPS6113466B2 true JPS6113466B2 (ja) | 1986-04-14 |
Family
ID=5974597
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3819677A Granted JPS52122331A (en) | 1976-04-06 | 1977-04-05 | Process for preparing alkyl thiomethyl phenol |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4091037A (ja) |
| JP (1) | JPS52122331A (ja) |
| AT (1) | AT348982B (ja) |
| BE (1) | BE853302A (ja) |
| BR (1) | BR7702207A (ja) |
| CH (1) | CH628027A5 (ja) |
| DE (1) | DE2614875C2 (ja) |
| DK (1) | DK141581C (ja) |
| FR (1) | FR2347345A1 (ja) |
| GB (1) | GB1530767A (ja) |
| IL (1) | IL51806A (ja) |
| IT (1) | IT1075308B (ja) |
| NL (1) | NL7703803A (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2838273A1 (de) | 1978-09-01 | 1980-03-13 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von alkyl- bzw. arylthiomethylphenolen |
| DE2936803A1 (de) * | 1979-09-12 | 1981-04-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von 2-alkyl- bzw. 2-arylthiomethylphenol |
| DE3125870C2 (de) * | 1980-07-09 | 1994-09-15 | William John Louis | 3-Aminopropoxyphenyl Derivate, ihre Herstellung und sie enthaltende Arzneimittel |
| DE3571608D1 (en) * | 1984-06-12 | 1989-08-24 | Ciba Geigy Ag | O,p-bifunctionalised, o'-substituted phenols |
| US4623745A (en) | 1984-07-25 | 1986-11-18 | Ciba-Geigy Corporation | Process for producing phenolic thiocarboxylic esters |
| US4741846A (en) * | 1984-08-02 | 1988-05-03 | Ciba-Geigy Corporation | 2,4,6-trifunctionalized phenols |
| EP0224442B1 (de) * | 1985-11-13 | 1990-05-16 | Ciba-Geigy Ag | Substituierte Phenole als Stabilisatoren |
| EP0273013B2 (de) * | 1986-12-24 | 1996-07-24 | Ciba-Geigy Ag | Substituierte Phenole als Stabilisatoren |
| FR2629817A1 (fr) * | 1988-04-08 | 1989-10-13 | Inst Francais Du Petrole | Dialkyl-3,5 hydroxy-4 benzylhydrocarbyl thioethers et polysulfures, leur preparation et leur emploi comme additifs antioxydants |
| US7528285B2 (en) * | 2006-09-29 | 2009-05-05 | Korea Kumho Petrochemical Co., Ltd. | Method for preparing thiomethylphenols |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2417118A (en) * | 1941-08-16 | 1947-03-11 | Texas Co | Composition of matter |
| FR1284814A (fr) * | 1960-03-22 | 1962-02-16 | Shell Int Research | Nouveaux composés 3, 5-dialcoyl-4-hydroxy-thiobenzyliques |
| US3272869A (en) * | 1960-05-25 | 1966-09-13 | Francis X O'shea | Organic sulfide and sulfoxide antioxidants and method for their preparation |
| DE1593821B1 (de) * | 1967-03-17 | 1971-08-05 | Advance Prod Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Dialkylhydroxybenzylsulfiden |
-
1976
- 1976-04-06 DE DE2614875A patent/DE2614875C2/de not_active Expired
-
1977
- 1977-03-31 US US05/783,370 patent/US4091037A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-04-01 IL IL51806A patent/IL51806A/xx unknown
- 1977-04-04 GB GB14108/77A patent/GB1530767A/en not_active Expired
- 1977-04-04 CH CH421977A patent/CH628027A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-04-04 AT AT233177A patent/AT348982B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-04-04 IT IT22075/77A patent/IT1075308B/it active
- 1977-04-05 JP JP3819677A patent/JPS52122331A/ja active Granted
- 1977-04-05 DK DK152377A patent/DK141581C/da not_active IP Right Cessation
- 1977-04-06 BR BR7702207A patent/BR7702207A/pt unknown
- 1977-04-06 FR FR7710442A patent/FR2347345A1/fr active Granted
- 1977-04-06 BE BE176467A patent/BE853302A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-04-06 NL NL7703803A patent/NL7703803A/xx not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7703803A (nl) | 1977-10-10 |
| BR7702207A (pt) | 1978-07-25 |
| IT1075308B (it) | 1985-04-22 |
| US4091037A (en) | 1978-05-23 |
| DE2614875C2 (de) | 1978-06-15 |
| FR2347345A1 (fr) | 1977-11-04 |
| CH628027A5 (de) | 1982-02-15 |
| DE2614875B1 (de) | 1977-10-13 |
| IL51806A0 (en) | 1977-06-30 |
| ATA233177A (de) | 1978-08-15 |
| GB1530767A (en) | 1978-11-01 |
| DK152377A (da) | 1977-10-07 |
| DK141581C (da) | 1980-10-06 |
| IL51806A (en) | 1980-01-31 |
| JPS52122331A (en) | 1977-10-14 |
| BE853302A (fr) | 1977-10-06 |
| AT348982B (de) | 1979-03-12 |
| FR2347345B1 (ja) | 1981-08-28 |
| DK141581B (da) | 1980-04-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4439616A (en) | Tertiary aralkyl urethanes and isocyanates derived therefrom | |
| JPS6113466B2 (ja) | ||
| JP2004534871A5 (ja) | ||
| JPS6157308B2 (ja) | ||
| US3057919A (en) | N-(salicyl)-benzamide derivatives | |
| JPH02134332A (ja) | ジアリールメタンの製造法 | |
| JPH07242587A (ja) | ジフルオロ酢酸およびジフルオロ酢酸アミドの製造方法 | |
| JP2526413B2 (ja) | アルキレンジフェニルジスルホニルフルオライドおよびその合成方法 | |
| US4770820A (en) | Process for the preparation of carbamoyl chlorides derived from secondary amines | |
| JPS61134367A (ja) | フエニルｎ−（２−ビフエニリルスルホニル）カ−バメ−トの改良製造方法 | |
| JP2535742B2 (ja) | 芳香族ジアルデヒドの合成方法 | |
| US6706921B2 (en) | Method for producing sulfonyl-benzoyl guanidinium salts | |
| US3175001A (en) | Nitroarylamido-phosphoric acid esters and a process for their production | |
| JP4901481B2 (ja) | チオカルバメート誘導体の製造方法 | |
| JPH0558985A (ja) | シアノグアニジン誘導体の製造法 | |
| JPS61180736A (ja) | ３−ブロモベンズアルデヒドの製造方法 | |
| JPH01143878A (ja) | ケイ素アジド化合物の製造方法 | |
| US3803224A (en) | Substituted alpha-chloro-methane-sulfenyl chlorides and their manufacture | |
| JP2741912B2 (ja) | ３―ｎ―モノアルキルアミノフェノール類の製造法 | |
| SU512701A3 (ru) | Способ получени пирролидинил-карбоксанилидов | |
| JPH0674250B2 (ja) | チオカルバメ−ト誘導体の製法 | |
| JP2590436B2 (ja) | ジフェニルジスルホニルフルオライドの合成方法 | |
| SU722905A1 (ru) | Способ получени 2,3-дихлорпропилалкил(фенил)сульфонов | |
| SU520048A3 (ru) | Способ получени 3пирролидинил-1-пропилдитиокарбаминовой кислоты | |
| KR790001357B1 (ko) | 신규 니트로 디페닐 에테르계 화합물의 제조방법 |