JPS61118419A - 組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の背景） 芳香族カーボネート重合体は多種類の末端封鎖剤によっ
て末端封鎖されている。最も普通に用いられる種類の化
合物はモノフェノール類又はこれに関連する化合物であ
る。

ここに、新規な種類の末端封鎖用化合物が見出された。

この種類の化合物は、特に未置換フェノール末端封鎖剤
よりも二次転移温度、ＴＱを上昇させうる。

（発明の要約） 本発明によると、末端封鎖が ［式中Ｒは　１１　　　　　　又は　１１ＣＮＲＩ　Ｒ
２−ＣＯＲ３ （但しＲ１及びＲ２は同じでも異なっていてもよく、炭
素数１〜６のアルキル、炭素数４〜７のシクロアルキル
、フェニル、炭素数１〜３のアルキル１〜３個で置換さ
れたフェニルであるか、又はＲ１及びＲ２がそれらが結
合しているチッ素と共に炭素数４〜６の環を形成し、Ｒ
３は炭素数１〜１０のアルキル又は炭素数４〜８のシク
ロアルキル）であるコの構造を有する末端封鎖芳香族カ
ーボネート重合体が得られる。

Ｒ１及びＲ２が両者ともアルキルである場合、それらの
うちの少くとも１つが枝分れアルキルであるのが好まし
い。Ｒ１及びＲ２がアルキルである場合両者とも枝分れ
アルキルであるのがより好ましい。Ｒ３がアルキルであ
る場合、好ましくは枝分れである。

（発明の詳細な記載） 本発明の末端封鎖ポリカーボネートは標準的な反応工程
や条件を用いて製造される。一般にポリカーボネートの
製造においては、末端封鎖剤と共に、２価フェノール及
びカーボネート前駆体が用いられる。、製造に用いる２
価フェノールは典型的に用いられるもので以下の具体例
に示すようなものである。

２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、２．２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、 ４．４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）へブタン、 ２．２−　（３，５，３’　、５’−テトラクロロ−４
，４’−ジヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−　
（３，５，３’　、５’　−テトラブロモ−４，４’　
−ジヒドロキシジフェニル）プロパン、（３，３’−ジ
クロロ−４，４′−ジヒドロキシフェニル）メタン。

上記ポリカーボネートの製造に用いるのに適したその他
の２価フェノールは米国特許第２，９９９．８３５号、
第３，０２８，３６５＠、第３゜３３４．１５４＠及び
４，１３１，５７５号に開示されている。

カーボネートの前駆体は米国特許第４．０１８゜７５０
号及び第４，１２３．４３６号の界面法に開示された通
常のもので、好ましくはホスゲンでありあるいは米国特
許第３，１５３．００８号の如きエステル交換法に使用
されるものである。

この発明の末端封鎖剤を用いてコポリエステルカーボネ
ートを製造する際は、米国特許第４，２３８．５９６の
操作が使用できる。エステル前駆体はイソフタル酸又は
テレフタル酸又は好ましくはそれらの二塩基酸塩化物の
ような芳香族二塩基酸でよい。塩化イソフタロイルが混
合物の約１０〜９７パーセント存在する、イソ及びテレ
ニ塩基酸の塩化物の混合物を用いるのが好ましい。一般
に、約２５〜約９０モルパーセントのエステル結合を有
するコポリエステルカーボネートが好ましい。

本発明の末端封鎖剤 Ｏ （式中Ｒは前記定義の通り） は、トリエチルアミンのようなトリアルキルアミンのモ
ル数をわずかに過剰存在させ、高温において、無水フタ
ル酸を適宜アミンと反応させ、次いで酸水溶液で処理す
るか、あるいは無水フタル酸を適宜アルコールと反応さ
せることにより容易に製造できる。

アルコールの反応に用いられる温度は、約３０分から約
２時間の間約１００〜約１５０℃でなければならない。

アミンの反応に用いられる温度は約１１０〜１７５℃ま
で変化する。反応時間は重要ではないが、約８〜２４時
間の間である。

本発明の末端封鎖剤は芳香族カーボネート重合体の単一
の末端封鎖剤である必要はない。例えばフェノールのよ
うなその他の末端封鎖剤もまた存在してよい。同様に、
芳香族カーボネート重合体中に１種以上の２価フェノー
ルが存在してもよい。

好ましい２価フェノールはビスフェノールＡである。

以下は本発明の実施例である。これらの実施例は本発明
を限定するのではな〈発明の広範な性質を具体的に説明
しようとするものである。

（実施例１） Ａ、Ｒ１及びＲ２が両者ともフェニルであるアミド置換
安息香１２−（ジフェニルアミノホルミル）安息香酸］
の製造 無水フタル酸７４．Ｉａ　　（０，５モル）及びジフェ
ニルアミン８４．６ｇ　（０，５モル）をかく拌棒と冷
却器をもった５　００　ｘｉの丸底フラスコ中で混合す
る。フラスコを約９０℃に加熱する。そこへ、次にトリ
エチルアミン（４人分子ふるい上で乾燥）６６ｇを加え
る。フラスコをかく拌しながら５時間約１１２℃に加熱
し、次にざらに１６時間１００℃に加熱する。赤外線ス
ペクトルで判断するとその時点で反応は完了している。

反応混合物を３００ｉｆの水で希釈すると暗かつ色の透
明な溶液となる。６０１１の濃ＨＣＩを徐々に加えｌ）
Ｈ＜１とする。ペースト状の沈澱物が形成する。水性の
層を沈澱物から流出させ、次いで沈澱物を水１０００ｉ
！で２回洗う。次に固形分を５００厭アセトンに溶解さ
せる。このアセトン溶液を水で希釈して最終の合計量を
２２５０　ｘｌとすると、生成物を微細な固形沈澱物と
して得、これを真空ろ過により集め、乾燥しメタノール
から再結晶させる。赤外線スペクトル：１６８５０−１
．１６５５ｃｍ−’、１５９０ｃｉ−’　、及び１５７
５ｃｍ−”。

８．２−（ジフェニルアミノホルミル）安息香酸で末端
封鎖されたビスフェノール−Ａポリカーボネートの製造 １０００ｉｆ四つロフラスコに、かく拌機、ｐＨ計、ア
ルカリ水溶液入口及び、ドライアイス冷却器とガス入口
を接続したクライゼンアダプターを取りつける。このフ
ラスコへ水２８０　ｘｌ、塩化メチレン３４０ｘｌ、ト
リエチルアミン１．４ｉｆ（０゜０１モル）及びビスフ
ェノール−Ａ５７ａ　　（０゜２５モル）を加える。か
く拌しながら、水酸化ナトリウム２５％水溶液を加える
ことによってｐＨを８．５に上げ、次に前記２−（ジフ
ェニルアミノホルミル）安息香Ｍ３．２３ｇ　（０，０
０９２５モル、３．７モル％）を加え、次にホスゲンを
ｐＨ８，５〜９．５に維持しながら６０分間０゜５（］
／分く０．３モル）の速度でフラスコに導入する。樹脂
層を食塩水層から分離し、次いでＨＣｌ＞３ｗｔ％水溶
液で２回洗い、次に蒸昭水で２回洗う。樹脂をウオーリ
ングブレンダー中のメタノール１５００１１ｆに沈澱さ
せ、さらに５００　ｘｌのメタノールで洗う。

０．２−（ジフェニルアミノホルミル）安息香酸３．３
モル％を用いる以外は実施例１Ｂの操作をくり返す。

以下にデータを示す。

モル％　　固有粘度（１，Ｖ、） 区■　水星ｗ　　２５℃の塩ヒメチレン中　Ｔｇ℃Ｉ　
Ｂ　　　　３．７　　　　０．４０７　　　　　１５１
．６℃１Ｃ３，３０，４８５１５５℃ 比較の目的で、フェノールを末端封鎖剤として使うこと
以外は実施例１Ｂ及び１Ｃの操作をくり返す。０．４９
１の１．Ｖ、において１５０．３℃のＴｇが得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、末端封鎖が ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ｒは▲数式、化学式、表等があります▼又は▲数
   式、化学式、表等があります▼ （但しＲ＿１及びＲ＿２は同じでも異なつていてもよく
   、炭素数１〜６のアルキル、炭素数４〜７のシクロアル
   キル、フェニル、炭素数１〜３のアルキル基１〜３個で
   置換されたフェニルであり、又はＲ＿１とＲ＿２がそれ
   らが結合しているチッ素と共に炭素数４〜６の環を形成
   し、Ｒ＿３は炭素数１〜１０のアルキル又は炭素数４〜
   ８のシクロアルキルである）である］ の構造を有する末端封鎖芳香族カーボネート重合体を含
   む組成物。 ２、Ｒが▲数式、化学式、表等があります▼である特許
   請求の範囲第１ 項記載の組成物。 ３、Ｒが▲数式、化学式、表等があります▼である特許
   請求の範囲 第１項記載の組成物。 ４、Ｒ＿１及びＲ＿２がフェニルである特許請求の範囲
   第３項記載の組成物。 ５、Ｒ＿１がフェニルである特許請求の範囲第３項記載
   の組成物。 ６、Ｒ＿１が炭素数３〜６の枝分れアルキルである特許
   請求の範囲第３項記載の組成物。 ７、Ｒ＿１が炭素数４〜７のシクロアルキルである特許
   請求の範囲第３項記載の組成物。 ８、Ｒ＿３が炭素数４〜１０の枝分れアルキル又は炭素
   数４〜８のシクロアルキルである特許請求の範囲第２項
   記載の組成物。