JPS59167528A - ポリカ−ボネ−ト - Google Patents
ポリカ−ボネ−トInfo
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- JPS59167528A JPS59167528A JP58252258A JP25225883A JPS59167528A JP S59167528 A JPS59167528 A JP S59167528A JP 58252258 A JP58252258 A JP 58252258A JP 25225883 A JP25225883 A JP 25225883A JP S59167528 A JPS59167528 A JP S59167528A
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- carbon atoms
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- hydrogen
- alkyl
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G64/04—Aromatic polycarbonates
- C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ポリカーボネートはよ（知られた熱可塑性材料であり、
有利な物理的性質を多く有するためニ熱可塑性エンジニ
アリング樹脂材料として使用される。ポリカーボネート
は例えば強靭性、１−ｉＴ撓性、衝撃強さ、光学的透明
性および耐熱性のすぐｎた性質を示す。ポリカーボネー
トは一般に、ビスフェノールＡといった二価フェノール
と、ホスゲンといったカーボネートプリカーサ−との反
応によって製造することかできる。
有利な物理的性質を多く有するためニ熱可塑性エンジニ
アリング樹脂材料として使用される。ポリカーボネート
は例えば強靭性、１−ｉＴ撓性、衝撃強さ、光学的透明
性および耐熱性のすぐｎた性質を示す。ポリカーボネー
トは一般に、ビスフェノールＡといった二価フェノール
と、ホスゲンといったカーボネートプリカーサ−との反
応によって製造することかできる。
しかし、従来のポリカーボネート４１ ｔＪＦｔに比べ
て一層大きい延性と一層大きい衝撃強さを示すポリカー
ボネート、特に、従来のポリカーポネ） Ｊｆ脂とほぼ
比肩しつる耐熱性を有すると同時に、延性と衝撃強さが
向上したポリカーボネートが要求されている。
て一層大きい延性と一層大きい衝撃強さを示すポリカー
ボネート、特に、従来のポリカーポネ） Ｊｆ脂とほぼ
比肩しつる耐熱性を有すると同時に、延性と衝撃強さが
向上したポリカーボネートが要求されている。
′ したがって、本発明の目的は従来のポリカーボネー
トに比へて大きな延性と衝撃強さとを示すポリカーボネ
ートを提供することである。本発明のいまひとつの目的
は、従来のポリカーボネートとほぼ比肩しうる耐熱性を
示しながら、延性と衝撃強さとが向上したポリカーボネ
ートを提供することである。
トに比へて大きな延性と衝撃強さとを示すポリカーボネ
ートを提供することである。本発明のいまひとつの目的
は、従来のポリカーボネートとほぼ比肩しうる耐熱性を
示しながら、延性と衝撃強さとが向上したポリカーボネ
ートを提供することである。
本発明は延性と衝撃強さとが同上した新規なポリカーボ
ネートに関するものである。このポリカーボネートはカ
ーボネートプリカーサ−と少なくとも一つの枝分れ二価
フェノールとから誘合され、この場合、枝分れはフェノ
ール残基を橋かけしているベンジル炭素原子から少なく
とも１個の炭素原子たけ離れた個所で起きている。
ネートに関するものである。このポリカーボネートはカ
ーボネートプリカーサ−と少なくとも一つの枝分れ二価
フェノールとから誘合され、この場合、枝分れはフェノ
ール残基を橋かけしているベンジル炭素原子から少なく
とも１個の炭素原子たけ離れた個所で起きている。
本発明に従えは、従来のポリカーボネートを超えて延性
と衝撃強さが向上した新規なポリカーボネート樹脂が提
供される。本発明のポリカーボネートはカーボネートプ
リカーサ−と少なくトモ一つの枝分れ二価フェノールと
の反応によって製造さｎ、この場合、枝分れはフェノー
ル残基を橋かけしているベンジル炭素力）ら少なくとも
１個の炭素原子だけ離れた炭素原子で起きている。
と衝撃強さが向上した新規なポリカーボネート樹脂が提
供される。本発明のポリカーボネートはカーボネートプ
リカーサ−と少なくトモ一つの枝分れ二価フェノールと
の反応によって製造さｎ、この場合、枝分れはフェノー
ル残基を橋かけしているベンジル炭素力）ら少なくとも
１個の炭素原子だけ離れた炭素原子で起きている。
本発明のポリカーボネートの製造に用いられる枝分れ二
価フェノールは一般式 ｈ （式中個々のＲはハロゲンおよび一価炭化水素基から選
択されたｈｋ、・１ｉａｌ々のＲ′はハロゲンおよび一
価炭化水素基から選択された基、Ｒ１はアルキル基およ
び水素から選択され、Ｒ３はアルキル基および水素から
選択され、Ｒ２はアルキル基から選択され、たたし、Ｒ
１とＲ３の両方が水素である場合はＲ２は少な（とも３
個の炭素原子を有する枝分イ′ジアルキル基から選択さ
れ、ｎおよびＲ′は個々に、０ないし４の整数を示す）
で示される。
価フェノールは一般式 ｈ （式中個々のＲはハロゲンおよび一価炭化水素基から選
択されたｈｋ、・１ｉａｌ々のＲ′はハロゲンおよび一
価炭化水素基から選択された基、Ｒ１はアルキル基およ
び水素から選択され、Ｒ３はアルキル基および水素から
選択され、Ｒ２はアルキル基から選択され、たたし、Ｒ
１とＲ３の両方が水素である場合はＲ２は少な（とも３
個の炭素原子を有する枝分イ′ジアルキル基から選択さ
れ、ｎおよびＲ′は個々に、０ないし４の整数を示す）
で示される。
ＲとＲ′で示される好４なハロゲン基は濃紫と臭素であ
る。
る。
ＲとＲ′で示される一価炭化水素基はアルキルＭ、Ｔ＋
）−ル基、アラルキル基、アルカリール基およびシクロ
アルキル基から選択される。
）−ル基、アラルキル基、アルカリール基およびシクロ
アルキル基から選択される。
ＲとＲ′で示される好適なアルキル基は工ないし約８個
の炭素原子を有するものである。これらの好適なアルキ
ル基は直鎖アルキル基でも枝分れアルキル基でもよい。
の炭素原子を有するものである。これらの好適なアルキ
ル基は直鎖アルキル基でも枝分れアルキル基でもよい。
これらのアルキル基は具体例の一部としてメチル、エチ
ル、プロピル、インプロピル、ブチル、第三ブチル、ペ
ンチル、ネオペンチルなどが挙げらｎるが、これらＧこ
限定されるものではない。
ル、プロピル、インプロピル、ブチル、第三ブチル、ペ
ンチル、ネオペンチルなどが挙げらｎるが、これらＧこ
限定されるものではない。
ＲとＲ′で示される好適なアリール基は６ないし約１２
１向の炭素原子を有するものである。これらの基として
フェニル、ナフチルおよびビフェニル刀Ｓ＄げられる。
１向の炭素原子を有するものである。これらの基として
フェニル、ナフチルおよびビフェニル刀Ｓ＄げられる。
ＲとＲ′で示される好適なアラルキル基およびアルカリ
ール基は７ないし約１４個の炭素原子を存するものであ
る。これらのアラルキルおよびアルカリール基は具体例
の一部としてトリル、キシリル、エチルフェニルなどが
挙けらｎるが、これらに限定されるものではない。
ール基は７ないし約１４個の炭素原子を存するものであ
る。これらのアラルキルおよびアルカリール基は具体例
の一部としてトリル、キシリル、エチルフェニルなどが
挙けらｎるが、これらに限定されるものではない。
ＲとＲ′で示される好適なシクロアルキル基は４ないし
約６個の環形成炭素原子を有するものである。これらの
シクロアルキル基は具体例の一部トしてシクロブチル、
シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシ
ルナトカ挙げられるが、こわら薔こ限定されるものでは
ない。
約６個の環形成炭素原子を有するものである。これらの
シクロアルキル基は具体例の一部トしてシクロブチル、
シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシ
ルナトカ挙げられるが、こわら薔こ限定されるものでは
ない。
芳香族残基に１個より多いＲＪ換基がイメ在する場合、
即ち、ｎが１より大きい場合、Ｒｉ、（ｍ基は同じでも
ｅ％ ｆ、ｔっていてもよい。ｎおよび７丈たはＲ′が
ゼロの場合、芳香族残基には水素のみが存在する。
即ち、ｎが１より大きい場合、Ｒｉ、（ｍ基は同じでも
ｅ％ ｆ、ｔっていてもよい。ｎおよび７丈たはＲ′が
ゼロの場合、芳香族残基には水素のみが存在する。
ＲとＲ′で示される好適な一価炭化水素基はアルキル基
である。
である。
Ｒ１とＲ３で示され・６好適なアルキル基は１ないし約
１０個の炭Ａ ｂｔ＜子を有するものである。こ７１、
らの好）凶なアルキル基は直鎖アルキル壕でも枝分ｌ′
しアルキル基で・らよい。こ７″Ｌらのアルキル基は具
体例の一部ｄしてメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、イソブチル、第三ブチル、ペンチル、ネ
オペンチル、ヘキシルおよびヘプチルがＬｆｚげられる
が、これらに限定されるものではない。
１０個の炭Ａ ｂｔ＜子を有するものである。こ７１、
らの好）凶なアルキル基は直鎖アルキル壕でも枝分ｌ′
しアルキル基で・らよい。こ７″Ｌらのアルキル基は具
体例の一部ｄしてメチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、イソブチル、第三ブチル、ペンチル、ネ
オペンチル、ヘキシルおよびヘプチルがＬｆｚげられる
が、これらに限定されるものではない。
Ｒ２で示される好適なアルキル基は１なシ）シ約２０個
の炭素原子を有するものである。Ｒ１とＲ３の少なくと
も一方がアルキル基である場合 ＨＡで示されるアルキ
ル基は直鎖アルキル 分れアルキル基でもよい。しかし、Ｒ１とＲ３の両方が
水素である場合、Ｒ２で示さｆＬるアルキル基は３ない
し約２０個の炭素原子を肩゛する枝分れアルキル基てな
けｎばならない。Ｒ２で示される直鎖アルキル基は具体
例の一部としてメチル、エチル、プロピル、ペンチル、
ヘプチル、デシル、ドデシｌペペンタデビルおよびヘキ
サデシルか挙けられるが、これらに限定されるものでは
ｔｊい。Ｒ２で示される枝分わアルキル基は具体例の一
部としてインプロピル、インブチル、第三ブチル、ネオ
ペンチル、４．４−ジメチルヘキシル、４−エチルヘキ
シル、３−メチル−４−エチルへブチル、１２−メチル
テトラデシル、１３−メチルテトラデシル、１０−メチ
ルテトラデシル、８．８−ジメチルデシル、４−ブチル
オクチル、２．３−ジメチルデシル、５−メチル−４−
プロピルヘキシルなどがφけられ、るが、これらに限定
されるものではない。
の炭素原子を有するものである。Ｒ１とＲ３の少なくと
も一方がアルキル基である場合 ＨＡで示されるアルキ
ル基は直鎖アルキル 分れアルキル基でもよい。しかし、Ｒ１とＲ３の両方が
水素である場合、Ｒ２で示さｆＬるアルキル基は３ない
し約２０個の炭素原子を肩゛する枝分れアルキル基てな
けｎばならない。Ｒ２で示される直鎖アルキル基は具体
例の一部としてメチル、エチル、プロピル、ペンチル、
ヘプチル、デシル、ドデシｌペペンタデビルおよびヘキ
サデシルか挙けられるが、これらに限定されるものでは
ｔｊい。Ｒ２で示される枝分わアルキル基は具体例の一
部としてインプロピル、インブチル、第三ブチル、ネオ
ペンチル、４．４−ジメチルヘキシル、４−エチルヘキ
シル、３−メチル−４−エチルへブチル、１２−メチル
テトラデシル、１３−メチルテトラデシル、１０−メチ
ルテトラデシル、８．８−ジメチルデシル、４−ブチル
オクチル、２．３−ジメチルデシル、５−メチル−４−
プロピルヘキシルなどがφけられ、るが、これらに限定
されるものではない。
式１の好適す二・爾フェノールは４，４′−二価フェノ
ールである。
ールである。
式１で示さＪ’ｌる二１１１ムフェノールは具体例の一
部として次のものが挙けられるが、これらｌこ限定され
るも／／）ではない： ＣＨ３ Ｈ−Ｃ−ＣＨ３ 旦 ＣＨ３ Ｈ２Ｏ−Ｃ−ＣＨ３ ２Ｈ５ Ｈ２Ｏ、−Ｃ−（ＣＩ（２）２ＣＨ３ ＣＨ２（Ｃ”２） １００Ｈ３ ） Ｈ２Ｏ−Ｃ−０２Ｈ５ Ｕ Ｒ２（ＣＲ２） １１ ＣＭ ＣＣＨ３） ２Ｈ−
Ｃ−Ｈ 上Ｉ ＣＨ（ＣＨ２）、Ｃ１３ Ｈ２Ｏ−Ｃ−ＣＨ３ ＣＨ３ Ｈ１Ｃ２’−Ｃ−ＣＨ２（ＣＨ２）３ＣＨ３ＣＨ２（Ｃ
Ｈ２）１ｏＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｃ１３ｄ−Ｃ−Ｈ およびこれらに類似の二価フェノール。
部として次のものが挙けられるが、これらｌこ限定され
るも／／）ではない： ＣＨ３ Ｈ−Ｃ−ＣＨ３ 旦 ＣＨ３ Ｈ２Ｏ−Ｃ−ＣＨ３ ２Ｈ５ Ｈ２Ｏ、−Ｃ−（ＣＩ（２）２ＣＨ３ ＣＨ２（Ｃ”２） １００Ｈ３ ） Ｈ２Ｏ−Ｃ−０２Ｈ５ Ｕ Ｒ２（ＣＲ２） １１ ＣＭ ＣＣＨ３） ２Ｈ−
Ｃ−Ｈ 上Ｉ ＣＨ（ＣＨ２）、Ｃ１３ Ｈ２Ｏ−Ｃ−ＣＨ３ ＣＨ３ Ｈ１Ｃ２’−Ｃ−ＣＨ２（ＣＨ２）３ＣＨ３ＣＨ２（Ｃ
Ｈ２）１ｏＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２Ｃ１３ｄ−Ｃ−Ｈ およびこれらに類似の二価フェノール。
式■の新規な二価フェノールは特定のアルデヒドとフェ
ノールとを酸触媒の存在丁で反応させることによって製
造される。この特定のアルデヒド反応体は一般式 ％式％ （式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記に定義されたとおり
である）で示される。フェノール反応体は一般ぜ および （式中Ｒ，Ｒ’Ｉｎおよびｎ′は＋ｉｉＪ記に定義した
とおりである）で示される。
ノールとを酸触媒の存在丁で反応させることによって製
造される。この特定のアルデヒド反応体は一般式 ％式％ （式中Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は前記に定義されたとおり
である）で示される。フェノール反応体は一般ぜ および （式中Ｒ，Ｒ’Ｉｎおよびｎ′は＋ｉｉＪ記に定義した
とおりである）で示される。
式１の新規な二価フェノールを得るため番こは、式■の
アルデヒド１モルを式■のフェノール１モルおよび式Ｉ
Ｖのフェノール１モルと酸触媒の存在下で反応させるが
、その原の温度と圧力の条件は、アルデヒドとフェノー
ルとの共反応が起こって式１の新規な二価フェノールを
成形するようなものとする。
アルデヒド１モルを式■のフェノール１モルおよび式Ｉ
Ｖのフェノール１モルと酸触媒の存在下で反応させるが
、その原の温度と圧力の条件は、アルデヒドとフェノー
ルとの共反応が起こって式１の新規な二価フェノールを
成形するようなものとする。
酸触媒は塙峻、臭化水素数、硫設、メタンスルホン酸、
三フッ化メタンスルポン酸、ベンゼンスルホン酸、トル
エンスルホン改、ポリリン酸、およびイオン交換・１封
脂酸頌、例えばポリスチレンスルホン酸などであってよ
い。融媒の使用層は触媒作用量である。触媒作用量とは
、アルデヒドとフェノールとの反応を触媒して式１の二
ｆｉｉ５フェノールを生成させるの番こ有効な量をいう
。一般にこの遺は約０．１ないし約１０重ｔ％の範囲で
ある。
三フッ化メタンスルポン酸、ベンゼンスルホン酸、トル
エンスルホン改、ポリリン酸、およびイオン交換・１封
脂酸頌、例えばポリスチレンスルホン酸などであってよ
い。融媒の使用層は触媒作用量である。触媒作用量とは
、アルデヒドとフェノールとの反応を触媒して式１の二
ｆｉｉ５フェノールを生成させるの番こ有効な量をいう
。一般にこの遺は約０．１ないし約１０重ｔ％の範囲で
ある。
一般には反応は１気圧および室温（２５°Ｃ）で満足に
進行する。
進行する。
式■および■の各フェノールは同じであってもよい。こ
の場合、式■のアルデヒド１モルをフェノール２モルと
反応させる。
の場合、式■のアルデヒド１モルをフェノール２モルと
反応させる。
過剰のフェノール反応体を使用し、未反応のフェノール
を反応終了時に回収または除去することが多くの場合好
都合である。
を反応終了時に回収または除去することが多くの場合好
都合である。
本発明のカーボネート重否体の製造の際、１種類７“と
けの式■の二価フェノールを使用してもよい。別法とし
て、２種類またはそれ以上の異なる式１の二価フェノー
ルの混合物を使用することができる。
けの式■の二価フェノールを使用してもよい。別法とし
て、２種類またはそれ以上の異なる式１の二価フェノー
ルの混合物を使用することができる。
使用されるカーボネートプリカーサ−はハロゲン化カル
ボニル、ジアリールカーボネートまタハハロゲンキ酸エ
ステルであってよい。ハロゲン化カルボニルはホスゲン
、臭化カルボニル、およびこれらの混合物であってよい
。使用に適したハロゲンギ酸エステルとして二価フェノ
ールのモノまたはビスハロゲンギ酸エステル（ビスクロ
ロギ酸ヒドロキノン、モノクロロギ酸ヒスフェノールＡ
など）またはグリコールのビスハロゲンギ酸エステル（
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエ
チレンクリコールなどの各ハロゲンギ酸エステル）であ
ってよい。ビスハロゲンギ酸を使用する場合、土台を行
なわせるには等モル最の遊離二価フェノールが必要であ
る。ジフェノールのモノハロゲンギ酸エステルをｍ倚さ
せる場合は、Ｈｒ 瀧ジフェノールを必要としない。ジ
アリールカーボネートとしてはジフェニルカーボネート
；ジ（ハロフェニル〕カーホ不一ト、例エハシ（クロロ
フェニル）ｈ−ボネート、ジ（ブロモフェニル）カーボ
ネート、ジ（トリクロロフェニル）カーボネートなど；
ジ（アルキルフェニル）カーボネート、例えはジ（トリ
ル）カーボネートなど；ジ（ナフチル）カーボネート；
ジ（クロロナフチル）カーボネートなどが挙げられる。
ボニル、ジアリールカーボネートまタハハロゲンキ酸エ
ステルであってよい。ハロゲン化カルボニルはホスゲン
、臭化カルボニル、およびこれらの混合物であってよい
。使用に適したハロゲンギ酸エステルとして二価フェノ
ールのモノまたはビスハロゲンギ酸エステル（ビスクロ
ロギ酸ヒドロキノン、モノクロロギ酸ヒスフェノールＡ
など）またはグリコールのビスハロゲンギ酸エステル（
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエ
チレンクリコールなどの各ハロゲンギ酸エステル）であ
ってよい。ビスハロゲンギ酸を使用する場合、土台を行
なわせるには等モル最の遊離二価フェノールが必要であ
る。ジフェノールのモノハロゲンギ酸エステルをｍ倚さ
せる場合は、Ｈｒ 瀧ジフェノールを必要としない。ジ
アリールカーボネートとしてはジフェニルカーボネート
；ジ（ハロフェニル〕カーホ不一ト、例エハシ（クロロ
フェニル）ｈ−ボネート、ジ（ブロモフェニル）カーボ
ネート、ジ（トリクロロフェニル）カーボネートなど；
ジ（アルキルフェニル）カーボネート、例えはジ（トリ
ル）カーボネートなど；ジ（ナフチル）カーボネート；
ジ（クロロナフチル）カーボネートなどが挙げられる。
好適なカーボネートプリカーサ−はホスゲンとしても知
られている塩化カルボニルである。
られている塩化カルボニルである。
本発明の新規なカーボネート重合体は一般式（式中Ｒ、
Ｒ’、 Ｒ”、 Ｒ２，Ｒ３，ｎおよびｎ′は前記に定
義したとおりである）で示される繰り返し構造単位を少
なくとも１個有する。
Ｒ’、 Ｒ”、 Ｒ２，Ｒ３，ｎおよびｎ′は前記に定
義したとおりである）で示される繰り返し構造単位を少
なくとも１個有する。
本発明の芳香族カーボネート重合体を製造する一つの方
法は不均一界面重合法であって、苛性アルカリ水溶液、
塩化メチレンといった水混和性有機溶媒、式１．で示さ
２する少なくとも一つの二価フェノール、ホスゲンとい
ったカーボネートプリカーサ−１触媒、分子量調節剤お
よび水が使用される。
法は不均一界面重合法であって、苛性アルカリ水溶液、
塩化メチレンといった水混和性有機溶媒、式１．で示さ
２する少なくとも一つの二価フェノール、ホスゲンとい
ったカーボネートプリカーサ−１触媒、分子量調節剤お
よび水が使用される。
いまひとつの、本発明のカーボネート重合体を製造する
有Ｊ１］な方法は、酸受容体としても作用する有機溶媒
系、式■で示される少なくとも一つの二価フェノール、
分子量調節剤、水およびホスゲンといったカーボネート
プリカーサ−を使用するものである。
有Ｊ１］な方法は、酸受容体としても作用する有機溶媒
系、式■で示される少なくとも一つの二価フェノール、
分子量調節剤、水およびホスゲンといったカーボネート
プリカーサ−を使用するものである。
ここで使用できる触媒は、二価フェノールとカーボネー
トプリカーサ−との重合反応を促進してポリカーボネー
トを生成させる適当な触媒であれはどれでもよい。適当
な重合触媒としてはトリエチルアミンといった第三アミ
ン、ｍ四アンモニウム化合物および第四ホスホニウム化
合物が挙げられるか、これらに限定されるものではない
。
トプリカーサ−との重合反応を促進してポリカーボネー
トを生成させる適当な触媒であれはどれでもよい。適当
な重合触媒としてはトリエチルアミンといった第三アミ
ン、ｍ四アンモニウム化合物および第四ホスホニウム化
合物が挙げられるか、これらに限定されるものではない
。
使用される分子は調節は、連鎖停止１５，２楢番こよっ
て分子量を調節するよく知られた化合物のどれであって
もよい。これらの化合物としてはフェノール、！、Ｅブ
チルフェノール、クロマン−１などが挙げられるが、こ
わらに限定されるものではない。
て分子量を調節するよく知られた化合物のどれであって
もよい。これらの化合物としてはフェノール、！、Ｅブ
チルフェノール、クロマン−１などが挙げられるが、こ
わらに限定されるものではない。
ホスゲン化反応が進行する温度はｏ’ｃａ下１００℃以
上まで変化させることができる。この反応は室温（２５
℃）から約５０°Ｃまでの温度で満足に進行する。この
反応は発熱反応であるので、ホスゲンの添加速度を利用
して反応温度を制紳することができる。
上まで変化させることができる。この反応は室温（２５
℃）から約５０°Ｃまでの温度で満足に進行する。この
反応は発熱反応であるので、ホスゲンの添加速度を利用
して反応温度を制紳することができる。
本発明の高分子量芳香族カーボネート重合体は一般に重
量平均分子量が約５０００から約２０００００、好まし
くは約１ｏｏｏｏから約１０００００までの範囲である
。
量平均分子量が約５０００から約２０００００、好まし
くは約１ｏｏｏｏから約１０００００までの範囲である
。
このポリカーボネートの示す性質の範囲は広く、これら
の性質は高い衝撃強さ、高い延性および弾性的特性であ
る一方の領域から、ビスフェノールＡポリカーボネート
といった従来のポリカーボネート類よりも向上した衝撃
強さと延性およびこれら従来のポリカーボネート類とほ
ぼ比肩しうる耐熱性（二次ガラス転移温度、Ｔｇで示さ
れる）である他方の領域までｌこわたっている。したが
って、例えば前記範囲の一方の領域での諸性質は、Ｒ１
とＲ３の両方が水素であり、Ｒ２が比奴的長鎖の枝分れ
アルキル基である場合の本発明のポリカーボネートによ
って示される。
の性質は高い衝撃強さ、高い延性および弾性的特性であ
る一方の領域から、ビスフェノールＡポリカーボネート
といった従来のポリカーボネート類よりも向上した衝撃
強さと延性およびこれら従来のポリカーボネート類とほ
ぼ比肩しうる耐熱性（二次ガラス転移温度、Ｔｇで示さ
れる）である他方の領域までｌこわたっている。したが
って、例えば前記範囲の一方の領域での諸性質は、Ｒ１
とＲ３の両方が水素であり、Ｒ２が比奴的長鎖の枝分れ
アルキル基である場合の本発明のポリカーボネートによ
って示される。
即ち、これらのポリカーボネートは高いＭ’８強さ、高
い延性および弾性的特性（１部は比較的低いＴｇによっ
て示される）を示す。前記範囲の他方の領域での諸性質
は、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のすべてが、枝分れ鎖が直鎖
の比較的短鎖のアルキル基である場合の本発明のポリカ
ーボネートによって示される。即ち、これらのポリカー
ボネートは、ビスフェノールＡポリカーボネートといっ
た従来のポリカーボネートＨに比へて向上した衝撃強き
と延性、および従来のポリカーボネートとほぼ比刺しう
る耐熱性を４くす。
い延性および弾性的特性（１部は比較的低いＴｇによっ
て示される）を示す。前記範囲の他方の領域での諸性質
は、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３のすべてが、枝分れ鎖が直鎖
の比較的短鎖のアルキル基である場合の本発明のポリカ
ーボネートによって示される。即ち、これらのポリカー
ボネートは、ビスフェノールＡポリカーボネートといっ
た従来のポリカーボネートＨに比へて向上した衝撃強き
と延性、および従来のポリカーボネートとほぼ比刺しう
る耐熱性を４くす。
前記で論じたとおり、本発明のポリカーボネートはさま
ざまの性質を示す。したがって、特定のカーボネートｆ
ｆｉ合体を選択して所与の用途または意図する口開に特
に適合させることができる。このようｌこ、本発明のカ
ーボネート重合体はその数多くの性質の故（こさまざま
な特定用途にそれぞれ適合することができる。
ざまの性質を示す。したがって、特定のカーボネートｆ
ｆｉ合体を選択して所与の用途または意図する口開に特
に適合させることができる。このようｌこ、本発明のカ
ーボネート重合体はその数多くの性質の故（こさまざま
な特定用途にそれぞれ適合することができる。
本発明のカーボネート重合体は必要に応じて、晋通に知
られかつ使用されるある種の添加剤が混合さｎていても
よい。これらの添加剤は例えば、酸化防止剤ζ帯電防止
剤；ガラス繊維、タルク、雲母、クレーといった充てん
剤；衝撃改質剤；ベンゾフェノン、ペンツトリアゾール
およびシアノアクリレートといった紫外線吸収剤；可塑
剤５米国特許第３４８９７１６号、第４１３８３７９号
および＠３８３９２４７号に開示されたエポキシド類の
ような加水分解安定剤；有機亜リン酸塩といった色女定
Ｍ；に燃剤などである。
られかつ使用されるある種の添加剤が混合さｎていても
よい。これらの添加剤は例えば、酸化防止剤ζ帯電防止
剤；ガラス繊維、タルク、雲母、クレーといった充てん
剤；衝撃改質剤；ベンゾフェノン、ペンツトリアゾール
およびシアノアクリレートといった紫外線吸収剤；可塑
剤５米国特許第３４８９７１６号、第４１３８３７９号
および＠３８３９２４７号に開示されたエポキシド類の
ような加水分解安定剤；有機亜リン酸塩といった色女定
Ｍ；に燃剤などである。
特に有用な難燃剤はスルホン酸のアルカリおよびアルカ
リ土類金属塩である。この棟の難燃剤は米国特許第３９
３３７３４号；第３９４８８５１号；第３９２６９０８
号：第３９１９１６７号；第３９０９４９０号：第３９
５３３９６号；第３９３１１００号；第３９７８０２４
号；第３９５３３９９号；第３９１７５５９号；第３９
５１９１０号および第３９４０３６６号ｔコ開示されて
いる。
リ土類金属塩である。この棟の難燃剤は米国特許第３９
３３７３４号；第３９４８８５１号；第３９２６９０８
号：第３９１９１６７号；第３９０９４９０号：第３９
５３３９６号；第３９３１１００号；第３９７８０２４
号；第３９５３３９９号；第３９１７５５９号；第３９
５１９１０号および第３９４０３６６号ｔコ開示されて
いる。
また、本発明の範囲に含めることを意図されるカーボネ
ート結合体は、（１）カーボネート基１」カーサ−１（
１１）式ｌの少なくとも一つの二価フェノールおよび（
ｉｉｉ） ′Ａ）なくとも一つの従来の二両フェノール
から♂’： ’Ｓ Ｅ ｒＬるものである。従来の二価
フェノールは当業者にはよく知らイｔており、一般番こ
画業的に入手できるか、既知の方法で容易に製造できる
。こγしらの従来の二価フェノールは具体例の一部とし
て１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロノくン（ビ
スフェノールＡ ） ； ２’ 、 ２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−メチルフェニルつプロパン；２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）フロノぐン
；１．１−ビス（４−ヒドロキンフェニル）シクロヘキ
サンｉ ｐ 、 Ｐ’−ジヒドロキシジフェニル；３．
３′−ジクロロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニル；
などが挙げられるか、これら番ご限定されるものではな
い。
ート結合体は、（１）カーボネート基１」カーサ−１（
１１）式ｌの少なくとも一つの二価フェノールおよび（
ｉｉｉ） ′Ａ）なくとも一つの従来の二両フェノール
から♂’： ’Ｓ Ｅ ｒＬるものである。従来の二価
フェノールは当業者にはよく知らイｔており、一般番こ
画業的に入手できるか、既知の方法で容易に製造できる
。こγしらの従来の二価フェノールは具体例の一部とし
て１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；２
，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロノくン（ビ
スフェノールＡ ） ； ２’ 、 ２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−メチルフェニルつプロパン；２，２−ビ
ス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）フロノぐン
；１．１−ビス（４−ヒドロキンフェニル）シクロヘキ
サンｉ ｐ 、 Ｐ’−ジヒドロキシジフェニル；３．
３′−ジクロロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニル；
などが挙げられるか、これら番ご限定されるものではな
い。
本発明はまた、（１）本発明の少なくとも一つのポリカ
ーボネート、樹脂と（１１）従来の少なくとも一つのポ
リカーボネート樹脂とからなる混合物も範囲ｌこ含む。
ーボネート、樹脂と（１１）従来の少なくとも一つのポ
リカーボネート樹脂とからなる混合物も範囲ｌこ含む。
この混合物の生成に使用される従来のポリカーボネート
ＡｒＭ月旨はカーボネートプリカーサ−と前記した種類
の従来の二価フェノールと力）ら誘導される。
ＡｒＭ月旨はカーボネートプリカーサ−と前記した種類
の従来の二価フェノールと力）ら誘導される。
本発明の別の態様は、（１）カーボネートプリカーサ−
１（１１）式Ｉで示される少なくとも一つの二価フェノ
ールおよびＬｌｌｉ）少なくとも一つの三官能カルボン
酸またはその反応性誘導体から誘導されるコポリエステ
ル−カーボネートである。
１（１１）式Ｉで示される少なくとも一つの二価フェノ
ールおよびＬｌｌｉ）少なくとも一つの三官能カルボン
酸またはその反応性誘導体から誘導されるコポリエステ
ル−カーボネートである。
Ｍ 単＋Ｃ述べると、コポリエステル−カーボネートは
線状重合体鎖中に繰り返しカーボネート基 １ （−０−Ｃ−０−） カルボキシレート基 １ （−Ｃ−Ｏ，−） および芳香族炭素環基を含み、このうち少なくとも一部
のカルボキシレート基と少なくとも一部の刀−ボネート
基は芳香族炭素環基の環形成炭素原子に直接結合されて
いる。
線状重合体鎖中に繰り返しカーボネート基 １ （−０−Ｃ−０−） カルボキシレート基 １ （−Ｃ−Ｏ，−） および芳香族炭素環基を含み、このうち少なくとも一部
のカルボキシレート基と少なくとも一部の刀−ボネート
基は芳香族炭素環基の環形成炭素原子に直接結合されて
いる。
これらのコポリエステル−カーボネートは重合体鎖中に
エステル結合とカーボネート結合を有し、エステル結合
の最はカーボネート結合の旬に関し、約２５ないし約９
０モル％好ましくは約３５ないし約８０モル％の範囲で
ある。例えば、５モルのビスフェノ、−ルＡが４モルの
インフタロイルジクロリドおよび１モルのホスゲンと完
全に反応すると、エステル結合が８０モル％のコポリエ
ステル−カーボネートか得らｎる。
エステル結合とカーボネート結合を有し、エステル結合
の最はカーボネート結合の旬に関し、約２５ないし約９
０モル％好ましくは約３５ないし約８０モル％の範囲で
ある。例えば、５モルのビスフェノ、−ルＡが４モルの
インフタロイルジクロリドおよび１モルのホスゲンと完
全に反応すると、エステル結合が８０モル％のコポリエ
ステル−カーボネートか得らｎる。
一般的に従来のコポリエステル−カーボネートおよびそ
の製造方法が米国特許第３１６９１２１号に開示されて
いる。
の製造方法が米国特許第３１６９１２１号に開示されて
いる。
一般に、線状ポリエステルの製造番こ従来使用されてい
る二′＠ ＋ｆｆｊカルボン酸はいずれも本発明のコポ
リエステルーカーホネート樹脂の製造ニ使用することが
できる。使用できるカルホン酸としでは脂肪族カルボン
酸、脂肪−芳香族カルボン酸および芳香族カルボン酸が
挙げられる。
る二′＠ ＋ｆｆｊカルボン酸はいずれも本発明のコポ
リエステルーカーホネート樹脂の製造ニ使用することが
できる。使用できるカルホン酸としでは脂肪族カルボン
酸、脂肪−芳香族カルボン酸および芳香族カルボン酸が
挙げられる。
こわらの酸は米国特許第３１６９１２１号に１）ｂ示さ
れている。
れている。
本発明のコポリエステル−カーボネート４８ Ｎ５の製
造に使用できる三官能カルボン酸は−（Ｎ式％式％ （式中Ｒ５はアルキレン、アルキリデン、アラルキレン
、アラルキリデンまたは脂環式基；エチレン型不飽和を
有するアルキレン、アルキリデンｉ ７’、： ハ脂ｍ
式基ｉフェニレン、ビフェニレン、置換フェニレン、ナ
フチレンなどといった芳香族基；アルキレンといつ′た
非芳香族結合を介して結合された二つまたはそわ以上の
芳香族基、またはアルキリデン基などであり、Ｒ４はカ
ルボキシル基かヒドロキシル基であって、Ｒ４がヒドロ
キシル基の場合、文字ｑは１を示し、Ｒ４がカルボキシ
ル基の場合、ｑはゼロかｌを示す）に従う。
造に使用できる三官能カルボン酸は−（Ｎ式％式％ （式中Ｒ５はアルキレン、アルキリデン、アラルキレン
、アラルキリデンまたは脂環式基；エチレン型不飽和を
有するアルキレン、アルキリデンｉ ７’、： ハ脂ｍ
式基ｉフェニレン、ビフェニレン、置換フェニレン、ナ
フチレンなどといった芳香族基；アルキレンといつ′た
非芳香族結合を介して結合された二つまたはそわ以上の
芳香族基、またはアルキリデン基などであり、Ｒ４はカ
ルボキシル基かヒドロキシル基であって、Ｒ４がヒドロ
キシル基の場合、文字ｑは１を示し、Ｒ４がカルボキシ
ル基の場合、ｑはゼロかｌを示す）に従う。
好適な三官能カルボン酸は二宮能芳香族カルポン酸、即
ち、ｑが１、Ｒ４がカルボキシル基またはヒドロキシル
基およびＲ５がフェニレン、ビフェニレン、ナフチレン
、ｄ投フェニレンナトといった芳・ｈ族基である式■の
酸である。好適な三官能芳香族カルボン酸は一般式 （式中Ｒ４は前記に定義したと３りであり、＋Ｖ］々ノ
Ｒ６ババＩ：Ｉ ／７’ンおよび一価炭化水素基からｍ
択された基、およびｐは０ないし４の整数を示す）で
示されるものである。
ち、ｑが１、Ｒ４がカルボキシル基またはヒドロキシル
基およびＲ５がフェニレン、ビフェニレン、ナフチレン
、ｄ投フェニレンナトといった芳・ｈ族基である式■の
酸である。好適な三官能芳香族カルボン酸は一般式 （式中Ｒ４は前記に定義したと３りであり、＋Ｖ］々ノ
Ｒ６ババＩ：Ｉ ／７’ンおよび一価炭化水素基からｍ
択された基、およびｐは０ないし４の整数を示す）で
示されるものである。
Ｒ６で示される好適なハロゲン基は塩素と臭素である。
Ｒ６で示される一価炭化水素基はアルキル基、アリール
基、アラルキル基、アルカリール基およびシクロアルキ
ル基から選択される。Ｒ６で示される好適なアルキル基
、アリール基、アラルキル基、アルカリール基およびシ
クロアルキル基は＋Ｊｉｊ記でＲとＲ′とにつぃて定義
したものと同じである。Ｒ６で示される好適な一価炭化
水素基はアルキル基である。
基、アラルキル基、アルカリール基およびシクロアルキ
ル基から選択される。Ｒ６で示される好適なアルキル基
、アリール基、アラルキル基、アルカリール基およびシ
クロアルキル基は＋Ｊｉｊ記でＲとＲ′とにつぃて定義
したものと同じである。Ｒ６で示される好適な一価炭化
水素基はアルキル基である。
芳香族残基に１個よりジいＲ６置換基が存在する場合、
即ち、ｐが１より大きい場合、Ｒｈ＋ｆｆｌ換基は同じ
でも異なっていてもよい。
即ち、ｐが１より大きい場合、Ｒｈ＋ｆｆｌ換基は同じ
でも異なっていてもよい。
２挿頌またはそれ以上の異なる二冨能カルホン酸の混合
物も単一の個々の三官能カルポル設と同様に使用するこ
とができる。
物も単一の個々の三官能カルポル設と同様に使用するこ
とができる。
特番こ有用な三官能芳香族カルホン酸はイソフタル酸、
テレフタル酸およびこれらの混合物である。
テレフタル酸およびこれらの混合物である。
三官能カルボン酸そのものを使用するのではなく、例え
ば酸ハロゲン化物といった反応性誘導体を使用すること
が可能であり、その方が好適な場合さえある。特に有用
な酸ハロゲン化物は酸クロリドである。したがって、例
えはイソフタル酸、テレフタル酸およびこれらの混合物
の代わりにイソフタロイルジクロリド、テレフタロイル
ジクロリドおよびこれらの混合物を使用することが可能
である。
ば酸ハロゲン化物といった反応性誘導体を使用すること
が可能であり、その方が好適な場合さえある。特に有用
な酸ハロゲン化物は酸クロリドである。したがって、例
えはイソフタル酸、テレフタル酸およびこれらの混合物
の代わりにイソフタロイルジクロリド、テレフタロイル
ジクロリドおよびこれらの混合物を使用することが可能
である。
本発明のコポリエステル−カーボネートの製造方法の一
つは不均一界面重合法であって、苛性アルカリ水溶液、
水、水混和性有機溶媒、式Ｉの少なくとも一つの二価フ
ェノール、少すくとも一つの三官能カルボン酸またはそ
の反応性誘導体、触媒および分子量稠節剤が使用さ２”
Ｌる。
つは不均一界面重合法であって、苛性アルカリ水溶液、
水、水混和性有機溶媒、式Ｉの少なくとも一つの二価フ
ェノール、少すくとも一つの三官能カルボン酸またはそ
の反応性誘導体、触媒および分子量稠節剤が使用さ２”
Ｌる。
好適な不均一界面重合系はカーボネートプリカーサ−と
してホスゲンを、そして有機溶媒として塩化メチレンま
たはクロロベンゼンを使用する系である。
してホスゲンを、そして有機溶媒として塩化メチレンま
たはクロロベンゼンを使用する系である。
使用される反応条件、触媒および連鎖停止剤または分子
すは調節剤はポリカーボネートの製造に１渕して前記し
たものと大体同じである。
すは調節剤はポリカーボネートの製造に１渕して前記し
たものと大体同じである。
このコポリエステルーカーホネートの性質は多様である
。したがって、例えば一方の極端な場合は、式１＋こお
いて、Ｒ１とＲ３の両方が水素で、Ｒ２が比較的長鎖の
枝分ｎアルキル基である二価フェノールから誘導された
コポリエステル−カーボネート１封１１）２が示す性質
である。こわらのコポリエステル・−カーボネートは制
い衝撃強さ、妬い延性および弾性的特性を示す。他方の
極端な場合は、式■において Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が
すべて比較的短鎖の＠鎖アルキル基が枝分れアルキル基
である二価フェノールから誘導されたコポリエステル−
カーボネート、１封脂が示す性質である。こわらのコポ
リエステル−カーボネートは従来の、例えばビスフェノ
ールＡから製造されるコポリエステル−カーボネートに
比べて向上した衝撃強さと延性を示し、また従来のコポ
リエステル−カーボネートに比肩しつるＴｇｓを示す。
。したがって、例えば一方の極端な場合は、式１＋こお
いて、Ｒ１とＲ３の両方が水素で、Ｒ２が比較的長鎖の
枝分ｎアルキル基である二価フェノールから誘導された
コポリエステル−カーボネート１封１１）２が示す性質
である。こわらのコポリエステル・−カーボネートは制
い衝撃強さ、妬い延性および弾性的特性を示す。他方の
極端な場合は、式■において Ｒ１、Ｒ２およびＲ３が
すべて比較的短鎖の＠鎖アルキル基が枝分れアルキル基
である二価フェノールから誘導されたコポリエステル−
カーボネート、１封脂が示す性質である。こわらのコポ
リエステル−カーボネートは従来の、例えばビスフェノ
ールＡから製造されるコポリエステル−カーボネートに
比べて向上した衝撃強さと延性を示し、また従来のコポ
リエステル−カーボネートに比肩しつるＴｇｓを示す。
こｌしらの両極端の中間に、Ｒ１が水素、Ｒ３′ＩＪ）
比較的短鎖アルキル基、そしてＲ２が中程度の鎖長のア
ルキル基であるようなコポリエステル−カーボネートが
あり−１これは１」Ｍ記の諸性質の中間シこ相当する性
質を示す（例えば、Ｔ’ｇｓは、Ｒ１とＲ３が水素で、
Ｒ２が長鎖の枝分れアルキルである二価フェノールから
誘導されたコポリエステルより高いが Ｒ１、Ｒ２およ
びＲ３がすべて比較的短鎖のアルキル基である二価フェ
ノールから誘導された樹脂より低い；衝撃強さと延性は
これらの両極端の間に入る；そして弾性的特性は。
比較的短鎖アルキル基、そしてＲ２が中程度の鎖長のア
ルキル基であるようなコポリエステル−カーボネートが
あり−１これは１」Ｍ記の諸性質の中間シこ相当する性
質を示す（例えば、Ｔ’ｇｓは、Ｒ１とＲ３が水素で、
Ｒ２が長鎖の枝分れアルキルである二価フェノールから
誘導されたコポリエステルより高いが Ｒ１、Ｒ２およ
びＲ３がすべて比較的短鎖のアルキル基である二価フェ
ノールから誘導された樹脂より低い；衝撃強さと延性は
これらの両極端の間に入る；そして弾性的特性は。
長鎖の枝分れアルキル基を有する二価フェノールから誘
導されるコポリエステル−カーボネートより劣るが、Ｒ
１、Ｒ２およびＲ３がすべて短鎖アルキル基である二価
フェノールから誘導されるコポリエステル−カーボネー
トより大きい、ｉｉｉ！・ヰ的１止負を示す）。
導されるコポリエステル−カーボネートより劣るが、Ｒ
１、Ｒ２およびＲ３がすべて短鎖アルキル基である二価
フェノールから誘導されるコポリエステル−カーボネー
トより大きい、ｉｉｉ！・ヰ的１止負を示す）。
本発明のコポリエステル−カーボネート□、ｉｊ ｌ１
ｆｒは広範囲の多くの性質を示すので、特定の樹脂を選
択して所与の用途または意図する目的に待ｌこ適合させ
ることができる。したかって、本発明のコポリニスデル
−カーボネートはその叙多くの性質の故に多くの特定用
途にそ４ｔぞれ利金することができる。
ｆｒは広範囲の多くの性質を示すので、特定の樹脂を選
択して所与の用途または意図する目的に待ｌこ適合させ
ることができる。したかって、本発明のコポリニスデル
−カーボネートはその叙多くの性質の故に多くの特定用
途にそ４ｔぞれ利金することができる。
本発明のコポリエステル−カーボネートは必要に応じて
前記の各添加剤をｌ課金して含づ４することかできる。
前記の各添加剤をｌ課金して含づ４することかできる。
さらに、本発明の範囲に含まれるものとして意図するの
は（１）カーボネートプリカーサ−１（１１）式１の少
なくとも−っの二ｆ＋１１ｉフェノール、＋＋ｉ＋少な
（とも一つの三官能カルボン酸またはその反応性誘導体
およびｔ＋Ｖ＋前記した種類の従来の二価フェノールか
ら誘導されたコポリエステルーカーボ不一トである。
は（１）カーボネートプリカーサ−１（１１）式１の少
なくとも−っの二ｆ＋１１ｉフェノール、＋＋ｉ＋少な
（とも一つの三官能カルボン酸またはその反応性誘導体
およびｔ＋Ｖ＋前記した種類の従来の二価フェノールか
ら誘導されたコポリエステルーカーボ不一トである。
本発明はまた、（１）本発明の少なくとも一つのコポリ
エステル−カーボネートｌｔｉ Ａ＆と（１１）従来の
少なくとも一つのコポリエステル−カーボネート樹脂と
からなる混合物を範囲内に含む。この従来のコポリエス
テル−カーボネート１尉月旨は、カーボネートプリカー
サ−１従来の少なくとも一つの二価フェノールおよび少
なくとも一つの三官能カルボン酸またはその反応性誘導
体から誘導される。
エステル−カーボネートｌｔｉ Ａ＆と（１１）従来の
少なくとも一つのコポリエステル−カーボネート樹脂と
からなる混合物を範囲内に含む。この従来のコポリエス
テル−カーボネート１尉月旨は、カーボネートプリカー
サ−１従来の少なくとも一つの二価フェノールおよび少
なくとも一つの三官能カルボン酸またはその反応性誘導
体から誘導される。
本発明を一層十分にかつ明確に説明するため、以下に実
施例を述べる。各実施例は本明細書で開示し、請求する
本発明を限定するのではなく具体例として考えられるべ
きである。各実施例において部および％は特に示されな
い限り重量基準である。
施例を述べる。各実施例は本明細書で開示し、請求する
本発明を限定するのではなく具体例として考えられるべ
きである。各実施例において部および％は特に示されな
い限り重量基準である。
次の実施例は本発明の新規な二価フェノールの製造を示
す。
す。
実施例 １
この実施例では４．４’−（３−メチルブチリデン）ビ
スフェノールの製造例を示す。
スフェノールの製造例を示す。
攪拌機、環流冷却器、温度計およびガス導入管を備えた
１１！のガラス反応器に、フェノール７５２．６ｇ（８
，０モルつとイソバレルアルデヒド６８．９ｇ（０，８
モル）を仕込んだ。フェノールは加熱マントルで反応器
を加熱して融解させた。十分番こ撹拌した溶液に塩化水
素ガスをゆっくりと等大した。加熱マントルを氷水浴に
替え、これを用いて以後の発熱反応の温度を３０°Ｃと
３６°Ｃの間に維持した。約３０分後に塩化水素の尋人
を停止し、透明な赤色反応混合物試料を採取してガスク
ロマトグラフ法で分析した。この結果、」ν初のアルデ
ヒドはすべて反応していた。過剰のフェノールを水流ア
スピレータ−減圧下で除去し、残留物を木炭で脱色しな
がらベンゼンから晶出させた。この白色の結晶をガスク
ロマトグラフィで分析した結果、次の組成か得られた：
２ 、２’−異性体、０．６％； ２ 、４’−異性
体、６．８％； ４ 、４’−（３−メチルブチリデン
）ビスフェノール、９１．４％。再結晶をざらに１回行
なったところ、４．４′−異性体含量か９７．０％に増
加し、この融点は１５３〜１５４０Ｃであった。
１１！のガラス反応器に、フェノール７５２．６ｇ（８
，０モルつとイソバレルアルデヒド６８．９ｇ（０，８
モル）を仕込んだ。フェノールは加熱マントルで反応器
を加熱して融解させた。十分番こ撹拌した溶液に塩化水
素ガスをゆっくりと等大した。加熱マントルを氷水浴に
替え、これを用いて以後の発熱反応の温度を３０°Ｃと
３６°Ｃの間に維持した。約３０分後に塩化水素の尋人
を停止し、透明な赤色反応混合物試料を採取してガスク
ロマトグラフ法で分析した。この結果、」ν初のアルデ
ヒドはすべて反応していた。過剰のフェノールを水流ア
スピレータ−減圧下で除去し、残留物を木炭で脱色しな
がらベンゼンから晶出させた。この白色の結晶をガスク
ロマトグラフィで分析した結果、次の組成か得られた：
２ 、２’−異性体、０．６％； ２ 、４’−異性
体、６．８％； ４ 、４’−（３−メチルブチリデン
）ビスフェノール、９１．４％。再結晶をざらに１回行
なったところ、４．４′−異性体含量か９７．０％に増
加し、この融点は１５３〜１５４０Ｃであった。
次の実施例は本発明のポリカーボネート、ｌｙｉ脂の製
造を示すものである。
造を示すものである。
実施例 ２
実質的に実施例１の手順に従って調製した４゜４’−（
３−メチルブチリデン）ビスフェノール２５、６ ｇ
（０，１モル）、塩化メチレン４００屑ｔおよび水３０
０ｍ１の混合物に周囲温度およびｐＨ約１１でホスゲン
を毎分０．５ｇの割合で２０分間４人し、その間は２５
％の水酸化ナトリウム−水溶液を添加することによって
二相系のｐＨを約１１に維持した。この反応混合物にフ
ェノール０．２ｇを加えた。ホスゲンのｊＱ人が冗了し
た後番こ、塩化メチレン相を水相から分離させ、過剰の
希（０，０１Ｎ ） Ｈｃｌ水で洗浄し、次いで脱イオ
ン水で３回洗浄した。次に重合体をメタノールで沈澱さ
せた。得られた重合体は二次ガラス転移温度（Ｔｇ）が
１４４．３°Ｃてあった。
３−メチルブチリデン）ビスフェノール２５、６ ｇ
（０，１モル）、塩化メチレン４００屑ｔおよび水３０
０ｍ１の混合物に周囲温度およびｐＨ約１１でホスゲン
を毎分０．５ｇの割合で２０分間４人し、その間は２５
％の水酸化ナトリウム−水溶液を添加することによって
二相系のｐＨを約１１に維持した。この反応混合物にフ
ェノール０．２ｇを加えた。ホスゲンのｊＱ人が冗了し
た後番こ、塩化メチレン相を水相から分離させ、過剰の
希（０，０１Ｎ ） Ｈｃｌ水で洗浄し、次いで脱イオ
ン水で３回洗浄した。次に重合体をメタノールで沈澱さ
せた。得られた重合体は二次ガラス転移温度（Ｔｇ）が
１４４．３°Ｃてあった。
次の実力也例は本発明のコポリエステル−カーボネート
４λ脂の製造を示すものである。
４λ脂の製造を示すものである。
実施例 ３
４ 、４’−（３−メチルブチリデン）ビスフェノール
２５．６ ｇ （０，１モル）、トリエチルアミン０．
２ｇ（２，０モル）、フェノール０．１８ｇ（２，０モ
ル）、塩化メチレン４００ゴおよび水３００ｍ１からな
る反応混合物に、インフタロイルジクロリド４．１ｇ（
’０．０２モル）を塩化メチレン５ｇｌこ溶解した溶液
を滴々刀口え、一方、ｐＨは自動７菌定器から水酸化す
） ＩＪウム水溶液を加えることによってｌｌｉこ維持
した。塩基のｌ■寅が停止したら、ホスゲンを毎分０．
５ｇの割合で２０分間導入した。塩化メチレン相を水相
から分離させ、過剰の希（０，０１Ｎ）塩酸水で洗浄し
た後、脱イオン水で３回洗浄した。重合体をメタノール
で沈殿させ、９５℃で乾燥した。得られたコポリエステ
ル−カーボネート６ｔ ｌ］旨は、２５°Ｃの塩化メチ
レン中での固有粘度が０．９３２ｄＪ／ｇｍで、Ｔｇは
１５３．６℃であった。
２５．６ ｇ （０，１モル）、トリエチルアミン０．
２ｇ（２，０モル）、フェノール０．１８ｇ（２，０モ
ル）、塩化メチレン４００ゴおよび水３００ｍ１からな
る反応混合物に、インフタロイルジクロリド４．１ｇ（
’０．０２モル）を塩化メチレン５ｇｌこ溶解した溶液
を滴々刀口え、一方、ｐＨは自動７菌定器から水酸化す
） ＩＪウム水溶液を加えることによってｌｌｉこ維持
した。塩基のｌ■寅が停止したら、ホスゲンを毎分０．
５ｇの割合で２０分間導入した。塩化メチレン相を水相
から分離させ、過剰の希（０，０１Ｎ）塩酸水で洗浄し
た後、脱イオン水で３回洗浄した。重合体をメタノール
で沈殿させ、９５℃で乾燥した。得られたコポリエステ
ル−カーボネート６ｔ ｌ］旨は、２５°Ｃの塩化メチ
レン中での固有粘度が０．９３２ｄＪ／ｇｍで、Ｔｇは
１５３．６℃であった。
実施例２は、式■においてＲ１とＲ２が短鎖アルキル基
で、Ｒ３が水素基である二価フェノールから誘導された
ポリカーボネート４’Ｊ Ｉｉ＆のＴｇが１４４．３０
Ｃであることを示している。したがって、本発明のこの
カーボネート重合体は、従来のポリカーボネートが一般
に示すＴｇを示す。
で、Ｒ３が水素基である二価フェノールから誘導された
ポリカーボネート４’Ｊ Ｉｉ＆のＴｇが１４４．３０
Ｃであることを示している。したがって、本発明のこの
カーボネート重合体は、従来のポリカーボネートが一般
に示すＴｇを示す。
前記の教えに照らして、本発明に関するその他の変更お
よび変化が可能であることは明らかである。したかつて
、特許請求の範囲によって規定される発明の意図する範
囲に児全に含ま２′ｌ。
よび変化が可能であることは明らかである。したかつて
、特許請求の範囲によって規定される発明の意図する範
囲に児全に含ま２′ｌ。
る変化は記載した発明の特定の実施態様において行なう
ことかできる。
ことかできる。
特許出願人 ゼネラル・エレクトリック・カンノ〈
ニイ
ニイ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 （＋１カーボネートプリカーサ−と、Ｃ１１）
一般式（式中個々のＲはハロゲンおよび一価炭化水素基
から選択された基、個々のＲ′はハロゲンおよび一価炭
化水素から歳択された基、Ｒ１は゛ｒアルキル基よび水
素から選択され、Ｒ３はアルキル基および水素から選択
され、Ｒ２はアルキル基から選択され、ただし、Ｒ１と
Ｒ３の両方が水素である場合はＲ２は少なくとも３個の
炭素原子を有する枝分れアルキル基から選択され、ｎお
よびｎ′は個々にＯないし４の整数を示す）で示される
少なくとも一つの二４曲フェノールとからＭ４さｎた少
な（とも一つの熱可塑性重合体。 ２、Ｒ２で示されるアルキル基が１ないし約２０個の炭
素原子を有する特許請求の範囲第１項記載の重合体。 ３、Ｒ１で示されるアルキル基が１ないし約１０個の炭
素原子を有する特許請求の範囲第２項記載の重合体。 ４、Ｒ３で示されるアルキル基が１ないし約１０個の炭
素原子を有する特許請求の範囲第２項記載の重合体。 ５、Ｒ１とＲ３が個々【こアルキル基から澱択された特
許請求の範囲第１項記載の重合体。 ６Ｒ１とＲ３で示されるアルキル基が１ないし約１０個
の炭素原子を有する特許請求の範囲第５ＪＪＩ記載の重
合体。 ７、Ｒ２で示されるアルキル基が１ないし約２０個の炭
素原子を有する特許請求の範囲第す項記載の重合体。 ８、Ｒ１が水素で、Ｒ３がアルキル基である特許請求の
範囲第１項記載の重合体。 ９、Ｒ３で示されるアルキル基が１ないし約１０個の炭
素原子を有するアルキル基である特許請求の範囲第８Ｊ
Ａ記載の重合体。 １０、 Ｒ’で示されるアルキル基が１ないし約２０
個の炭素原子を有する特許請求の範囲第９項記載の重合
体。 １１、Ｒ１とＲ３の両方が水素である特許請求の範囲第
１項記載の重合体。 １２、 Ｒ２が３ないし約２０個の炭素ノ＝子を有す
る枝分れアルキル基から選択された特許請求の範囲第１
１項記載の重合体。 １３、ＲとＲ′で示される一価炭化水素基がアルキル基
、アリール基、アラルキル基、アルカリール基およびシ
クロアルキル基から選択された特許請求の範囲第４項記
載の重合体。 １４、−何次化水素基がアルキル基力）ら選択された特
許請求の範囲第１３項記載の重合体。 １５、カーボネートプリカーサ−がホスゲンである特許
請求の範囲第４項記載の重合体。 １６、重合体が、 （１）カーボネートプリカーサ−と、 （１１）一般式 （式中個々のＲはハロゲンおよび一価炭化水素基から選
択され、個々のＲ′はハロゲンおよび一価炭化水素から
選択され、Ｒ１はアルキル基８よび水素から選択され、
Ｒｊはアルキル基および水素から選択され、Ｒ２はアル
キル基から選択され、ただし、Ｒ１とＲ３の両方が水素
である場合はＲ２は少・なくとも３個の炭素原子を有す
る枝分れアルキル基η）ら選択され、ｎおよびｎ′は個
々に０ないし４の整数を示す）で示される少なくとも一
つの二価フェノールと、（ｉｉｉｌ少なくとも一つの三
官能カルボン酸またはその反応性誘４体と から誘導された特許請求の範囲第１項記載の重合体。 １７、 Ｒ２で示されるアルキル基が１ないし約２０
個の炭素原子を有する特許請求の範囲８１６項記載の重
合体。 １８、 Ｒ”で示されるアルキル基が１ないし約１０
個の炭素原子を・Ｈする特許請求の範囲第１７項記載の
４１合体。 １９、 Ｒ３で示されるアルキル基か工ないし６１０
個の炭素原子を有゛する特許請求の範囲第１７項記載の
重合体。 ２０、 Ｒ”とＲＡの両方がアルキル基から選択され
た特許請求の範囲第１６項記載の重合体。 ２１、Ｒ２で示され、るアルキル 個の炭素原子をｆ＋’する特許ル＾求の範囲第２０項記
載の重含体。 ２２、 Ｒ”がアルキル基である特許請求の範囲第１
６項記載の重含体。 ２３、 Ｒ”が水系である侍，ｆ請求の範囲第２２項
記載の重合体。 ２４、’Ｒ２で示されるアルキル基が１ないし２０個の
炭素原子を有する特許請求の範囲第１３項記載の重合体
。 ２５、 Ｒ１とＲ３の両方が水素である特許請求の範
囲第１６項記載の重合体。 ２６、 Ｒ２が３ないし約２０個の炭素原子を有する
枝分わアルキル基を示す特許請求の範囲第２５項記載の
重合体。 ２７、ＲとＲ′で示される一価炭化水素基がアルキル基
、アリール基、アラルキル基、アルカリール基２よびシ
クロアルキル基から選択された特許請求の範囲第１６項
記載の重合体。 ２８、−何次化水素基がアルキル基から選択された特許
請求の範囲第２７項記載の重合体。 ２９、三官能カルボン酸がイソフタル酸、テレフタル酸
およびこれらの混合物から選択された特許請求の範囲第
１６項記載の重合体。 ３０、カーボネートプリカーサ−がホスゲンである特許
請求の範囲第２９項記載の重合体。 ３１、一般式 Ｒ２ （式中個々のＲはハロゲンおよび一価炭化水素基から選
択された基、個々のＲ′はハロゲンおよび一価炭化水素
から選択された基、Ｒ１はアルキル基および水素から選
択され、Ｒ３はアルキル基および水素から選択され、Ｒ
２はアルキル基から選択され、ただし、Ｒ１とＲ３の両
方が水素である場合はＲ２は少なくとも３個の炭素原子
を有する枝分れアルキル基から選択され、ｎおよびＲ′
は個々に０ないし４の整数を示す）で示される二価フェ
ノール。 ３２、 Ｒ’とＲ３が個々にアルキル基から選択され
た特許請求の範囲窟３１項記載の二価フェノール。 ３３、 ’ Ｒ２が１ないし約２０個の炭素原子を有す
るアルキル基から選択された特許請求の範囲第３２項記
載の二価フェノール。 ３４、 Ｒ１が水素で、Ｒ３がアルキル基から選択さ
れた特許請求の範囲第３１項記載の二価フェノール。 ３５、 Ｒ２が１ないし約２０個の炭素原子を有する
アルキル基から選択された特許請求の範囲第３４項記載
の二価フェノール。 ３６、 Ｒ”とＲ３の両方が水素である特許請求の範
囲第３１項記載の二価フェノール。 ３７、Ｒ２が３ないし約２０個の炭素原子を有する枝分
れアルキル基から選択された特許請求の範囲第３６項記
載の二価フェノール。 ３８、ＲとＲ′が個々番こ一価炭化水素基から選択され
た特許請求の範囲第３１項記載の二価フェノール。 ３９、−何次化水素基がアルキル基、アリール基、アラ
ルキル基、アルカリール基およびシクロアルキル基から
選択された特許請求の範囲第３９項記載の二価フェノー
ル。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/453,104 US4469861A (en) | 1982-12-27 | 1982-12-27 | Polycarbonate composition from branched chain dihydric phenol |
| US453104 | 1982-12-27 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59167528A true JPS59167528A (ja) | 1984-09-21 |
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|---|---|---|---|
| JP58252258A Pending JPS59167528A (ja) | 1982-12-27 | 1983-12-23 | ポリカ−ボネ−ト |
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|---|---|
| US (1) | US4469861A (ja) |
| EP (1) | EP0112530A3 (ja) |
| JP (1) | JPS59167528A (ja) |
| AU (1) | AU2178083A (ja) |
| BR (1) | BR8307289A (ja) |
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