JPS61118416A - 光硬化性樹脂組成物 - Google Patents
光硬化性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS61118416A JPS61118416A JP59239122A JP23912284A JPS61118416A JP S61118416 A JPS61118416 A JP S61118416A JP 59239122 A JP59239122 A JP 59239122A JP 23912284 A JP23912284 A JP 23912284A JP S61118416 A JPS61118416 A JP S61118416A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formulas
- tables
- mathematical
- chemical formulas
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Ａ、産業上の利用分野
本発明は光重合開始剤の存在下、紫外線によって単独重
合、あるいは適当な反応性上ツマ−と共重合しうるもの
であり、塗料、インキ、接着剤、酵母の固定化、歯科充
填材等、又紫外線で硬化するという特異な性質を利用し
、印刷版材、フォトシスト、プ１１ント配線用レジスト
インキ等にも有用な光重合性樹脂組成物に関するもので
ある。
合、あるいは適当な反応性上ツマ−と共重合しうるもの
であり、塗料、インキ、接着剤、酵母の固定化、歯科充
填材等、又紫外線で硬化するという特異な性質を利用し
、印刷版材、フォトシスト、プ１１ント配線用レジスト
インキ等にも有用な光重合性樹脂組成物に関するもので
ある。
Ｂ、゛従来の技術
光硬化性樹脂は光によって液状から固形に変化するよう
な樹脂であり、プレボ１１マー、反応性モノマー、光重
合開始剤から構成されている。上記プレボＩＩマーの主
流をなすのが末端に不飽和エステル基を持つアク１１ル
系ブレボ１１マーであり、その他にもメタク１１０イル
基（Ｃル＝Ｃ（Ｃ１−Ｃｏｏ−）、ア１１ル基（Ｃ）１
．＝ＣＨ−ＣＨ，−）等を末端に有するブレボ１１マー
が知られている。本発明は末端に了１１ル基を有するブ
レボＩＩマーを主成分とする光硬化性圓脂に関するもの
である。
な樹脂であり、プレボ１１マー、反応性モノマー、光重
合開始剤から構成されている。上記プレボＩＩマーの主
流をなすのが末端に不飽和エステル基を持つアク１１ル
系ブレボ１１マーであり、その他にもメタク１１０イル
基（Ｃル＝Ｃ（Ｃ１−Ｃｏｏ−）、ア１１ル基（Ｃ）１
．＝ＣＨ−ＣＨ，−）等を末端に有するブレボ１１マー
が知られている。本発明は末端に了１１ル基を有するブ
レボＩＩマーを主成分とする光硬化性圓脂に関するもの
である。
ウレタンプレボＩＩマーセ、例えば特公昭４８−４１７
０８、特公昭５５−８０１３等に記載されているように
、空気硬化性がよくしかもその硬化物は強じんで密着性
にも優れていることや、インシアネートの反応性によっ
て種々のプレボＩｌマーが製造できる等の性質を持つｔ
め、将来的にも有望視されている。
０８、特公昭５５−８０１３等に記載されているように
、空気硬化性がよくしかもその硬化物は強じんで密着性
にも優れていることや、インシアネートの反応性によっ
て種々のプレボＩｌマーが製造できる等の性質を持つｔ
め、将来的にも有望視されている。
Ｃ１発明が解決しようとする問題点
前述のように、タレタングレボ１１マー全製造する際に
は、イソシアネートが反応性に富む友め、いろいろな分
子設計が可能であり、多くの可能性金秘めてはいるが、
実際には硬度、鉄面に対する密着性の点で十分満足すべ
き性能ｔ−Ｖする光硬化性組成物は得られていないとい
うのが現状である。
は、イソシアネートが反応性に富む友め、いろいろな分
子設計が可能であり、多くの可能性金秘めてはいるが、
実際には硬度、鉄面に対する密着性の点で十分満足すべ
き性能ｔ−Ｖする光硬化性組成物は得られていないとい
うのが現状である。
Ｄ１問題全解決するための手段
このような現状に鑑み、本発明者らはベースレジン、反
応性希釈剤及び光重合開始剤を主成分とする光硬化性樹
脂組成物において、ベースレジンの一部又は全部として
、下記の一般式（０と全特徴とする光硬化性樹脂組成物
が、硬匿、鉄面に対する密着性に優れｔ硬化物を生成す
ることｔ見出し、本発明を成すに至つ几。
応性希釈剤及び光重合開始剤を主成分とする光硬化性樹
脂組成物において、ベースレジンの一部又は全部として
、下記の一般式（０と全特徴とする光硬化性樹脂組成物
が、硬匿、鉄面に対する密着性に優れｔ硬化物を生成す
ることｔ見出し、本発明を成すに至つ几。
一般式（Ｉ１のタレタンプレボ１１マーにおいて％ Ｒ
１の低級アルキレン基はメチレン、エチレン、ｎ −１
０ピレン、ｎ−ブチレン等を表わすものとする。
１の低級アルキレン基はメチレン、エチレン、ｎ −１
０ピレン、ｎ−ブチレン等を表わすものとする。
次に本発明におけるウソタングレボ１１マーの製造法の
一例金示す。一般式（ＩＩｌで表わされるノイノシアネ
ートと（ＩＩｌで表わされるスビログ１ｊコールとを ・・・（ｍｓ 下記のように反応させて一般式（Ｎｌで表わされる化金
物Ａをつくり （ｎ＋１ ） Ｃ０＝Ｃ＝Ｎ−Ｒａ→−Ｃ＝０）＋−Ｒ
クーＮ＝Ｃ＝Ｏ・・・（ＶＩ 〔化合物ＡＥ Ｃｎは０）と同じ意味を持つこの化合
物Ａに、下記の一般式（Ｙ）で表わされる水酸基含有不
飽和化合物を ’ＣＣＨ＊＝ＣＨＲｍ ＯＨ’ｔ］−（Ｖ）ｃ Ｒｔは
（Ｉ）と同じ意味をもつ〕 下記のように反応させることにより製造される。
一例金示す。一般式（ＩＩｌで表わされるノイノシアネ
ートと（ＩＩｌで表わされるスビログ１ｊコールとを ・・・（ｍｓ 下記のように反応させて一般式（Ｎｌで表わされる化金
物Ａをつくり （ｎ＋１ ） Ｃ０＝Ｃ＝Ｎ−Ｒａ→−Ｃ＝０）＋−Ｒ
クーＮ＝Ｃ＝Ｏ・・・（ＶＩ 〔化合物ＡＥ Ｃｎは０）と同じ意味を持つこの化合
物Ａに、下記の一般式（Ｙ）で表わされる水酸基含有不
飽和化合物を ’ＣＣＨ＊＝ＣＨＲｍ ＯＨ’ｔ］−（Ｖ）ｃ Ｒｔは
（Ｉ）と同じ意味をもつ〕 下記のように反応させることにより製造される。
〔化合物Ａ ］ ＋ ２ ＣＣＨ＊＝ＣＨ−Ｒｕ Ｏ
Ｈ）→ジイソシアネートとアルコールとの反応は、金属
塩、例えばジブチルスズジラウレートや３級アミン等の
触媒で進行する。又、重合禁止剤としてヒドロキノモノ
メチルエーテル（ＭＥＨＱ ）等を加えた方がよい。反
応は無溶剤下で行なうか、必要とあれば相浴性のある溶
媒下で行なうこともできる。
Ｈ）→ジイソシアネートとアルコールとの反応は、金属
塩、例えばジブチルスズジラウレートや３級アミン等の
触媒で進行する。又、重合禁止剤としてヒドロキノモノ
メチルエーテル（ＭＥＨＱ ）等を加えた方がよい。反
応は無溶剤下で行なうか、必要とあれば相浴性のある溶
媒下で行なうこともできる。
８０作用
本発明において反応性希釈剤は重合できるエチレン性不
飽和基を有すればよいが、例えば代表的なものとして、
ト１１メチロールプロバンド１１ （メタ）アク＋ル−
ト、１．６−ヘキサフグ＋１コールジ（メタ）アク＋ル
−ト、テトラヒドロフル７１１ル（メタ）アクｌレート
、スチレン、メチル〔メタ〕了り１１レート等及びそれ
らの混合物が挙げられる。
飽和基を有すればよいが、例えば代表的なものとして、
ト１１メチロールプロバンド１１ （メタ）アク＋ル−
ト、１．６−ヘキサフグ＋１コールジ（メタ）アク＋ル
−ト、テトラヒドロフル７１１ル（メタ）アクｌレート
、スチレン、メチル〔メタ〕了り１１レート等及びそれ
らの混合物が挙げられる。
本発明において光重合開始剤としてはベンゾフェノン、
アセトフエノン、ベンジル、Ｏ−ベンゾイル安息香酸、
０−ベンゾイル安息香酸メチルなど光の照射によってラ
ジカルを発生するタイプの公知の開始剤から任意に選択
して使用することが可能である。
アセトフエノン、ベンジル、Ｏ−ベンゾイル安息香酸、
０−ベンゾイル安息香酸メチルなど光の照射によってラ
ジカルを発生するタイプの公知の開始剤から任意に選択
して使用することが可能である。
本発明の光硬化性樹脂組成物のタレタンプレボ１１マー
と反応性上ツマ−との配合割合は、用途により巾広く変
えられるが、通常ウレタンブレポ１１マー：反応性モノ
マー＝１０：１−１０：１０の割合が好適である。又、
重合開始剤はタレタンプレボ１１マーと反応性モノマー
とを加えたものを１００部とすると、それに対し０．０
１〜１０部、好ましくは０．５〜４部を配合するのが適
当である。
と反応性上ツマ−との配合割合は、用途により巾広く変
えられるが、通常ウレタンブレポ１１マー：反応性モノ
マー＝１０：１−１０：１０の割合が好適である。又、
重合開始剤はタレタンプレボ１１マーと反応性モノマー
とを加えたものを１００部とすると、それに対し０．０
１〜１０部、好ましくは０．５〜４部を配合するのが適
当である。
このようにして得られ九本発明の光硬化性樹脂組成物は
キセノンランプ、殺菌灯、低圧〜超高圧水銀灯などで光
照射を行ない、その硬化物を得ることができる。
キセノンランプ、殺菌灯、低圧〜超高圧水銀灯などで光
照射を行ない、その硬化物を得ることができる。
Ｆ、実施例
次に実施例と比較例によって本発明を更に具体的に説明
するが、それによって、本発明が制限されるものではな
い。
するが、それによって、本発明が制限されるものではな
い。
〔実施例１］
温度計、冷却管、攪拌装置を備え友ＩＬの４つロフラス
コに、２ ｊ４ ） ”レンジインシアネー）（ＴＤ
Ｉ）（東京化成■製）２６１４（Ｉ，５モル）とエビロ
グ１１コール（三菱瓦斯化学■製）３０４ｆ（Ｉ，０モ
ル〕及びテトラヒドロ７ラン（ＴＩ（Ｆ ）５００−を
加えた。次にジブチルスズジラウレート０．２９を加え
加熱し友。反応開始と同時に発熱するが、反応温度が６
０℃以上にならないように冷却し友。発熱による温度上
昇が終つ几のち、５０℃で約２時間攪拌を続け７’Ｃ，
得られ次反応物にヒドロキノンモノメチルエーテル（Ｍ
ＥＨＱ ） ０．０２？、アＩＩルアルコール５８ ｆ
（Ｉ，０モル〕を加え友。
コに、２ ｊ４ ） ”レンジインシアネー）（ＴＤ
Ｉ）（東京化成■製）２６１４（Ｉ，５モル）とエビロ
グ１１コール（三菱瓦斯化学■製）３０４ｆ（Ｉ，０モ
ル〕及びテトラヒドロ７ラン（ＴＩ（Ｆ ）５００−を
加えた。次にジブチルスズジラウレート０．２９を加え
加熱し友。反応開始と同時に発熱するが、反応温度が６
０℃以上にならないように冷却し友。発熱による温度上
昇が終つ几のち、５０℃で約２時間攪拌を続け７’Ｃ，
得られ次反応物にヒドロキノンモノメチルエーテル（Ｍ
ＥＨＱ ） ０．０２？、アＩＩルアルコール５８ ｆ
（Ｉ，０モル〕を加え友。
この際も６０℃以上に＠度が上昇しないように冷却した
。発熱が終つ几後、さらに５０℃で約１時間攪拌を続け
た。得られた反応物は、エバポレーターでＴＨＦ？留去
してから、４０℃で３時間減圧乾燥（５ｍＨｇ ）こと
により固体状の（実施化合物−１と命名）淡黄色物質を
得た。
。発熱が終つ几後、さらに５０℃で約１時間攪拌を続け
た。得られた反応物は、エバポレーターでＴＨＦ？留去
してから、４０℃で３時間減圧乾燥（５ｍＨｇ ）こと
により固体状の（実施化合物−１と命名）淡黄色物質を
得た。
〔実施例２〕
実施例１の２．４−トリレンジイソシアネートを、ジフ
ェニルメタンジイソシアネートに変えた以外は、実施例
１と同様に行ない、平均分子量４８００の固形物（実施
化合物−２と命名）Ｔｔ得九〇〔実施例３〕 実施例１の２．４−）リレンジイソシアネートをイソホ
ロンジイソシアネートに変えた以外は、実施例１と同様
に行ない、平均分子量２８００の固形物（実施化合物−
３と命名）を得友。
ェニルメタンジイソシアネートに変えた以外は、実施例
１と同様に行ない、平均分子量４８００の固形物（実施
化合物−２と命名）Ｔｔ得九〇〔実施例３〕 実施例１の２．４−）リレンジイソシアネートをイソホ
ロンジイソシアネートに変えた以外は、実施例１と同様
に行ない、平均分子量２８００の固形物（実施化合物−
３と命名）を得友。
〔比較例１〕
温度計、冷却管、攪拌装置を備えたＩＬの４つロフラス
コに、２＠４−ｋ”’レンジイソシアネート１７４ｆ（
Ｉモル）とボ１１エチレング１１コールナ４００，２４
０？を加え加熱した。反応温度は８０℃前後に保ち、約
３時間反応後、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥ
ＨＱ）０．ｏｚｒ、 ２−ヒドロキシエチルアク１ル
−ト１１６Ｆ（Ｉ，０モル）を加え、更に８０℃、３時
間反応させる。この化合物を比較化合物−１と命名する
。
コに、２＠４−ｋ”’レンジイソシアネート１７４ｆ（
Ｉモル）とボ１１エチレング１１コールナ４００，２４
０？を加え加熱した。反応温度は８０℃前後に保ち、約
３時間反応後、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥ
ＨＱ）０．ｏｚｒ、 ２−ヒドロキシエチルアク１ル
−ト１１６Ｆ（Ｉ，０モル）を加え、更に８０℃、３時
間反応させる。この化合物を比較化合物−１と命名する
。
〔比較例−２〕
比較例１の２，４−トリレンジイソシアネートを、シイ
フェニルメタンジイソシアネートに変えた以外は、すべ
て同様に行ない比較化合物−２を得る。
フェニルメタンジイソシアネートに変えた以外は、すべ
て同様に行ない比較化合物−２を得る。
〔比較例３〕
比較例１．の２，４−１ルンジイソシアネートを、イン
ホロンジイソシアネートに変え次以外はすべて同様に行
ない、比較化合物−３を得る。
ホロンジイソシアネートに変え次以外はすべて同様に行
ない、比較化合物−３を得る。
Ｇ０発明の効果
実施化合物−１，２，３及び比較化合物−１゜２．３全
用い、表−１のような配合で、光硬化性樹脂組成物ｔ−
調製し友。
用い、表−１のような配合で、光硬化性樹脂組成物ｔ−
調製し友。
これらの組成物を鋼板上に塗布し、１２ Ｑ Ｗ／３出
力の高圧水銀灯１０ｃＭ直下に１０秒静止して露光させ
、塗膜を得た。得られた塗膜の物性試験結果を表−２に
示す。
力の高圧水銀灯１０ｃＭ直下に１０秒静止して露光させ
、塗膜を得た。得られた塗膜の物性試験結果を表−２に
示す。
表−１
重量部
ウシタンプレボ１１マー ５００−ベンゾ
イル安息香酸メチル ６表−２ ｏｘ）ｍ膜の残存率 ３例、３０／１００−４１０悌残
存）手続補正書輸発） 昭和６０年２月６日 持許庁艮官 志 賀 学 殿 昭和５９年 特許願 第２３９１２２号２、発明の名称 光硬化性樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区丸の内１−４−５名
称 （２３４＞山陽国策バルブ株式会社４、代理人 住 所 東京都千代田区神田北乗物町１６番地〒
１０１ 英 ビル３階 ５、補正の対象 補 正 の 内 容 １、明細書箱３頁５行目に 「光重合性樹脂組成物」とあるを、 「光硬化性樹脂組成物」と訂正。
イル安息香酸メチル ６表−２ ｏｘ）ｍ膜の残存率 ３例、３０／１００−４１０悌残
存）手続補正書輸発） 昭和６０年２月６日 持許庁艮官 志 賀 学 殿 昭和５９年 特許願 第２３９１２２号２、発明の名称 光硬化性樹脂組成物 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区丸の内１−４−５名
称 （２３４＞山陽国策バルブ株式会社４、代理人 住 所 東京都千代田区神田北乗物町１６番地〒
１０１ 英 ビル３階 ５、補正の対象 補 正 の 内 容 １、明細書箱３頁５行目に 「光重合性樹脂組成物」とあるを、 「光硬化性樹脂組成物」と訂正。
２、明細書第１１頁５行目において
ｒ （５ａ＋Ｈｇ） Ｊと「ことにより」のあいだに「
する」の２字を加入。
する」の２字を加入。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ベースレジン、反応性希釈剤及び光重合開始剤を主成分
とする光硬化性樹脂組成物において、ベースレジンの一
部又は全部として、下記の一般式（ I ）▲数式、化学
式、表等があります▼・・・（ I ） 〔式中、 Ｒ＿１は低級アルキレン基 Ｒ＿２は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、 −（−ＣＨ＿２ー）＿６、▲数式、化学式、表等があり
ます▼ からなる群から選ばれた置換基。 ｎは化合物の分子量が５０００以下になるように１〜１
０の整数の中から選ばれた数。 で表わされるウレタンプレポリマーを含有するこを特徴
とする光硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59239122A JPS61118416A (ja) | 1984-11-13 | 1984-11-13 | 光硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59239122A JPS61118416A (ja) | 1984-11-13 | 1984-11-13 | 光硬化性樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61118416A true JPS61118416A (ja) | 1986-06-05 |
Family
ID=17040115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59239122A Pending JPS61118416A (ja) | 1984-11-13 | 1984-11-13 | 光硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61118416A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5213947A (en) * | 1990-03-06 | 1993-05-25 | Ricoh Company, Ltd. | Optical recording medium |
-
1984
- 1984-11-13 JP JP59239122A patent/JPS61118416A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5213947A (en) * | 1990-03-06 | 1993-05-25 | Ricoh Company, Ltd. | Optical recording medium |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0776565A (ja) | 新規なウレタン基含有（メタ）アクリレート | |
| JPH0347567A (ja) | コーティング形成方法 | |
| JP2006028463A (ja) | 光重合開始剤及びそれを用いた光硬化性材料 | |
| JP2000327724A (ja) | 活性エネルギー線硬化型組成物 | |
| JPS61179216A (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
| JP2001172554A (ja) | マレイミド誘導体を含有する活性エネルギー線硬化性金属被覆組成物 | |
| JPS61118416A (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
| JPH04505028A (ja) | フリーラジカル硬化性組成物 | |
| JPS6147722A (ja) | ウレタン（メタ）アクリレートプレポリマー含有組成物 | |
| JPH02248420A (ja) | 紫外線自己硬化性ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物をベースとするポリウレタンアクリレート・オリゴマー | |
| US10072113B2 (en) | Composition, curable composition, production method therefor, and cured product | |
| EP0435211A2 (en) | Photo-curable, urethane-containing compositions | |
| JPS5993719A (ja) | ラジカル重合性プレポリマ−組成物の製法 | |
| JPH0125772B2 (ja) | ||
| JP2001181355A (ja) | 活性エネルギー線硬化型組成物 | |
| JPS61106611A (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
| JPS60123525A (ja) | 光重合性ゴム及びその製造法 | |
| JPS6125736B2 (ja) | ||
| JPS61278521A (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
| US6555595B1 (en) | Photopolymerizable compositions | |
| JPS6225115A (ja) | ウレタンアクリレ−トまたはメタアクリレ−ト | |
| JP2001187806A (ja) | 活性エネルギー線硬化型組成物 | |
| JPS61103917A (ja) | 新規なウレタンプレポリマ−，その製法およびこれを用いた光硬化性樹脂組成物 | |
| JPS62115012A (ja) | 光硬化性樹脂組成物 | |
| JPS61168610A (ja) | 光硬化性樹脂組成物 |