JPS6225115A - ウレタンアクリレ−トまたはメタアクリレ−ト - Google Patents
ウレタンアクリレ−トまたはメタアクリレ−トInfo
- Publication number
- JPS6225115A JPS6225115A JP60164913A JP16491385A JPS6225115A JP S6225115 A JPS6225115 A JP S6225115A JP 60164913 A JP60164913 A JP 60164913A JP 16491385 A JP16491385 A JP 16491385A JP S6225115 A JPS6225115 A JP S6225115A
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- Japan
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- formulas
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- Granted
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Ａ、産業上の利用分野
本発明の化合物は、熱、紫外線、電子線等を用いて、単
独重合または適当な反応性上ツマ−と共重合しうるちの
であり、塗料、インキ、接４剤、酵母の固定化、歯科充
填材等に用いられるほか、紫外線で硬化する性質を利用
し、印刷版材、フォトレジスト、プリント配線用レジス
トインキ等に有用なラジカル重合性のウレタン（メタ）
アクリレートに関するものである。
独重合または適当な反応性上ツマ−と共重合しうるちの
であり、塗料、インキ、接４剤、酵母の固定化、歯科充
填材等に用いられるほか、紫外線で硬化する性質を利用
し、印刷版材、フォトレジスト、プリント配線用レジス
トインキ等に有用なラジカル重合性のウレタン（メタ）
アクリレートに関するものである。
Ｂ、従来の技術
ラジカル重合性ウレタン（メタ）アクリレ−１−は、特
に紫外線硬化型のプレポリマーとして利用されることが
多い。紫外線硬化型樹脂は紫外線照射によって液状から
固形へ変化する樹脂であり、通常、反応性プレポリマー
、反応性希釈剤、光重合開始剤から構成されている。こ
の反応性プレポリマーの主流をなすのがアクリル系プレ
ポリマーである。
に紫外線硬化型のプレポリマーとして利用されることが
多い。紫外線硬化型樹脂は紫外線照射によって液状から
固形へ変化する樹脂であり、通常、反応性プレポリマー
、反応性希釈剤、光重合開始剤から構成されている。こ
の反応性プレポリマーの主流をなすのがアクリル系プレ
ポリマーである。
アクリル系プレポリマ〜にはポリエステルアクリレート
型、エポキシアクリレート型、ウレタンアクリレート型
等があり、機能、用途に応じ、それぞれプレポリマーが
適宜使用されている。
型、エポキシアクリレート型、ウレタンアクリレート型
等があり、機能、用途に応じ、それぞれプレポリマーが
適宜使用されている。
中でもウレタンアクリレート型は特公昭４８−４１７０
８、特公昭５５−８０１３等で！Ｉ摘されているように
、他のプレポリマーに比べ空気硬化性がよく、強靭な塗
膜を形成し、鉄やガラスに対する密着性に層れること、
また一方ではイソシアネートの反応性によって種々の違
った構造を持つウレタンアクリレートの開発が期待でき
る等の理由で、将来的にも有望視されている。
８、特公昭５５−８０１３等で！Ｉ摘されているように
、他のプレポリマーに比べ空気硬化性がよく、強靭な塗
膜を形成し、鉄やガラスに対する密着性に層れること、
また一方ではイソシアネートの反応性によって種々の違
った構造を持つウレタンアクリレートの開発が期待でき
る等の理由で、将来的にも有望視されている。
Ｃ８発明が解決しようとする問題点
前述のように、ウレタンアクリレ−１−を製造する際に
は、イソシアネートが反応性に富むためいろいろな分子
膜Ｓ１が可能であり、多くの可能性を秘めてはいるが、
実際に市販されているウレタンアクリレートの種類は少
ない。その中で従来よりも更に優れた高度及び鉄面密着
性を有するウレタンアクリレートが現在望まれている。
は、イソシアネートが反応性に富むためいろいろな分子
膜Ｓ１が可能であり、多くの可能性を秘めてはいるが、
実際に市販されているウレタンアクリレートの種類は少
ない。その中で従来よりも更に優れた高度及び鉄面密着
性を有するウレタンアクリレートが現在望まれている。
Ｄ０問題点を解決するための手段
このような状況に鑑み、本発明者等は、鋭意検討した結
果、下記の一般式（Ｉ） υ ＯＲ＋ （式中、Ｒ＋ Ｇｅｔ −Ｈマタ１．ｔ−ＣＨ３Ｒ２は
炭素数１〜６の側鎖を有しまたは有しないアルキレン基
、または −（−ＣＩ−１２（、Ｒ２−０−＞ ｍ ＣＨ２ＣＨ２
−１市−１〜５、 Ｒ３は じ、それぞれプレポリマー、。
果、下記の一般式（Ｉ） υ ＯＲ＋ （式中、Ｒ＋ Ｇｅｔ −Ｈマタ１．ｔ−ＣＨ３Ｒ２は
炭素数１〜６の側鎖を有しまたは有しないアルキレン基
、または −（−ＣＩ−１２（、Ｒ２−０−＞ ｍ ＣＨ２ＣＨ２
−１市−１〜５、 Ｒ３は じ、それぞれプレポリマー、。
からなる群から選ばれた買換基。
ｉは化合物の分子量が５０００以上５００００以下にな
るように５〜１００の整数の中から選ばれた数。〕 で表わされるウレタン（メタ）アクリレ−１〜が、ｌｉ
！度、鉄面に対する密着性及び屈曲性に優れた硬化物を
生成することを見出し、本発明を成づに至った。
るように５〜１００の整数の中から選ばれた数。〕 で表わされるウレタン（メタ）アクリレ−１〜が、ｌｉ
！度、鉄面に対する密着性及び屈曲性に優れた硬化物を
生成することを見出し、本発明を成づに至った。
なお、本発明名等は、先に本物質と同一構造をもつが、
分子量は異なる（分子ｆｉ ５０００以下と限定）オリ
ゴマーを発明した（特願昭５９−１４７１３３）。しか
しながら、本発明名等は更に該オリゴマーを検討しパＣ
行った結果、該オリゴマーの分子量は５０００以上でも
プレポリマーどしての機能を十分に果し、しかもその分
子量を上げることによって、硬度及び屈曲性の点で更に
優れた性能を有することを見出し、本発明を成ずに至っ
た。
分子量は異なる（分子ｆｉ ５０００以下と限定）オリ
ゴマーを発明した（特願昭５９−１４７１３３）。しか
しながら、本発明名等は更に該オリゴマーを検討しパＣ
行った結果、該オリゴマーの分子量は５０００以上でも
プレポリマーどしての機能を十分に果し、しかもその分
子量を上げることによって、硬度及び屈曲性の点で更に
優れた性能を有することを見出し、本発明を成ずに至っ
た。
本発明のウレタン（メタ）アクリレートは、例えば一般
式（ＴＩ）で表わされるジイソシアネートと（Ｉ［ｌ）
で表わされるスピログリコールとを （０−Ｃ−Ｎ−Ｒ３−Ｎ＝＝Ｃ−０） ・・・（Ｉｆ
＞下記のように反応させて、一般式（ＩＶ）で表わされ
る化合物Ａをつくり、 （ｎ ＋ ＋） （０−Ｃ−Ｎ−Ｒ３−Ｎ−Ｃ−０）
＋（化合物Ａ）（ｎは（Ｉ）と同じ意味をもつ）この化
合物Ａに、下記の一般式（Ｖ）で表わされる（メタ）ア
クリレ−１へを Ｒ＋０ （Ｒ＋ 、Ｒｚは一般式（Ｉ）における場合と同じ意味
をもつ） 下記のように反応させることにより製造される。
式（ＴＩ）で表わされるジイソシアネートと（Ｉ［ｌ）
で表わされるスピログリコールとを （０−Ｃ−Ｎ−Ｒ３−Ｎ＝＝Ｃ−０） ・・・（Ｉｆ
＞下記のように反応させて、一般式（ＩＶ）で表わされ
る化合物Ａをつくり、 （ｎ ＋ ＋） （０−Ｃ−Ｎ−Ｒ３−Ｎ−Ｃ−０）
＋（化合物Ａ）（ｎは（Ｉ）と同じ意味をもつ）この化
合物Ａに、下記の一般式（Ｖ）で表わされる（メタ）ア
クリレ−１へを Ｒ＋０ （Ｒ＋ 、Ｒｚは一般式（Ｉ）における場合と同じ意味
をもつ） 下記のように反応させることにより製造される。
−Ｒ３−Ｎ−Ｃ−０−Ｒ２−０−Ｃ−Ｃ−Ｃ）ｈＱ
ＯＲ＋ 上記の一般式（Ｉ［）のジイソシアネートと（ＩＩ［）
のスピログリコールとの反応は、ジブチルスズジラウレ
ート等の金属化合物や３級アミン等の触媒下で進行する
。（メタ）アクリレートの重合禁止剤の代表的なものと
しては、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）
等がある。反応は、無溶剤下で行なうか、必要とあれば
、生成物と相溶性のある溶媒下で行なうこともできる。
ＯＲ＋ 上記の一般式（Ｉ［）のジイソシアネートと（ＩＩ［）
のスピログリコールとの反応は、ジブチルスズジラウレ
ート等の金属化合物や３級アミン等の触媒下で進行する
。（メタ）アクリレートの重合禁止剤の代表的なものと
しては、ヒドロキノンモノメチルエーテル（ＭＥＨＱ）
等がある。反応は、無溶剤下で行なうか、必要とあれば
、生成物と相溶性のある溶媒下で行なうこともできる。
Ｅ、実施例
以下に実施例を示す。
（実施例１）
温度計、冷却管、撹拌装置を備えた １アの４つ目フラ
スコに、２．４−１−リレンジイソシアネート（ＴＤＩ
）（東京化成（株）製） １７４９ （１，０モル）
と、スピログリコール〔三菱瓦斯化学（株）製〕２７３
り（０，９モル）及びテトラヒドロフラン（Ｔ ＨＦ
） ５００ｉを加えた。次に、ジブチルスズジラウレ
ート ０．２７を加え加熱した。反応開始と同時に発熱
するが、反応時の最高温度は７２℃であった。発熱によ
る温度上背が終ったのち、６０℃で約２時間撹拌を続け
た。得られた反応物にヒドロキノンモノメチルエーテル
（ＭＥＨＱ）０．０２９．２−ヒドロキシエチルアクリ
レート（１」Ｅ Ａ ）２１ｇ（０，１８モル）を加え
た。この際ら反応時の最高温度は７０℃であった。発熱
が終った後、さらに６０℃で約１時間撹拌を続けた。得
られた反応物は、■バボレーターでＴＨＦを留去してか
ら、４０℃で３時間減圧乾燥（５ｍｍＨ（１）させるこ
とににす、固体状の淡黄色物質を１９だ。
スコに、２．４−１−リレンジイソシアネート（ＴＤＩ
）（東京化成（株）製） １７４９ （１，０モル）
と、スピログリコール〔三菱瓦斯化学（株）製〕２７３
り（０，９モル）及びテトラヒドロフラン（Ｔ ＨＦ
） ５００ｉを加えた。次に、ジブチルスズジラウレ
ート ０．２７を加え加熱した。反応開始と同時に発熱
するが、反応時の最高温度は７２℃であった。発熱によ
る温度上背が終ったのち、６０℃で約２時間撹拌を続け
た。得られた反応物にヒドロキノンモノメチルエーテル
（ＭＥＨＱ）０．０２９．２−ヒドロキシエチルアクリ
レート（１」Ｅ Ａ ）２１ｇ（０，１８モル）を加え
た。この際ら反応時の最高温度は７０℃であった。発熱
が終った後、さらに６０℃で約１時間撹拌を続けた。得
られた反応物は、■バボレーターでＴＨＦを留去してか
ら、４０℃で３時間減圧乾燥（５ｍｍＨ（１）させるこ
とににす、固体状の淡黄色物質を１９だ。
この淡黄色物質の特徴的なＩＲビークを以Ｆに示す。
れなかった。
〔実施例２］
実施例１の２．４−１−リレンジイソシアネートを、イ
ソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）に変え、それ以
外は、実施例１と同様に行なった。
ソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）に変え、それ以
外は、実施例１と同様に行なった。
その結果、固体状の白色物質を得た。
Ｆ０発明の効果
実施例１．２で得られたウレタンアクリレートを用い、
表−１のような配合で光硬化性樹脂を ＪＦＪ ／こ
。
表−１のような配合で光硬化性樹脂を ＪＦＪ ／こ
。
人二１
表−１の配合で（りられた樹脂を鋼板上に塗布し、１２
０Ｗ／ｃｍ出力の高圧水銀灯１０ ｃｒｔｒ直下に１０
秒間静止して露光させ塗膜を得た。ｊりられた塗膜の物
性試験結果を表−２に示す。
０Ｗ／ｃｍ出力の高圧水銀灯１０ ｃｒｔｒ直下に１０
秒間静止して露光させ塗膜を得た。ｊりられた塗膜の物
性試験結果を表−２に示す。
友ｌ
＊２） Ｏ・・・ひび割れない。
手続補正書（方式）
％式％
１、事件の表示
昭和６０年 特許願 第１６４９１３号２、発明の名称
ウレタンアクリレートまたはメタアクリレート３、補正
をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区丸の内１−４−５名
称 （２３４）山陽国策パルプ株式会社４、代理人 昭和６０年１０月９日（発送日：昭和６０年１０月２９
日）６、補正の対象 願書および明ｗＩ８の発明の
名称の欄補正の内容 １、願書における発明の名称として 「ウレタン（メタ）アクリレート」と必るを「ウレタン
アクリレートまたはメタアクリレート」と訂正。
をする者 事件との関係 特許出願人 住 所 東京都千代田区丸の内１−４−５名
称 （２３４）山陽国策パルプ株式会社４、代理人 昭和６０年１０月９日（発送日：昭和６０年１０月２９
日）６、補正の対象 願書および明ｗＩ８の発明の
名称の欄補正の内容 １、願書における発明の名称として 「ウレタン（メタ）アクリレート」と必るを「ウレタン
アクリレートまたはメタアクリレート」と訂正。
２、明細書の発明の名称として
「ウレタン（メタ）アクリレート」とあるを「ウレタン
アクリレートまたはメタアクリレート」と訂正。
アクリレートまたはメタアクリレート」と訂正。
手続補正書画力
昭和６０年１１月７日
特許庁長官 宇賀道ａＵＳ 殿
２、発明の名称
ウレタンアクリレートまたはメタアクリレート３、補正
をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 （２３４＞山陽国策パルプ株式会社４、
代理人 住 所 東京都千代田区神田北乗物町１６番地〒
１０１ 英ヒル３階 ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄
をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 （２３４＞山陽国策パルプ株式会社４、
代理人 住 所 東京都千代田区神田北乗物町１６番地〒
１０１ 英ヒル３階 ５、補正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄
Claims (1)
- （１）下記の一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１は−Ｈまたは−ＣＨ＿３ Ｒ＿２は炭素数１〜６の側鎖を有しまたは有しないアル
キレン基、または −（−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−Ｏ−）−＿ｍＣＨ＿２ＣＨ＿
２−、ｍ＝１〜５、 Ｒ＿３は ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式
、表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります
▼、▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学
式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 −（−ＣＨ＿２−）＿６−、▲数式、化学式、表等があ
ります▼ からなる群から選ばれた置換基。 ｎは化合物の分子量が５０００以上５００００以下にな
るように５〜１００の整数の中から選ばれた数。〕 で表わされるウレタン（メタ）アクリレート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60164913A JPS6225115A (ja) | 1985-07-25 | 1985-07-25 | ウレタンアクリレ−トまたはメタアクリレ−ト |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60164913A JPS6225115A (ja) | 1985-07-25 | 1985-07-25 | ウレタンアクリレ−トまたはメタアクリレ−ト |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6225115A true JPS6225115A (ja) | 1987-02-03 |
| JPH032448B2 JPH032448B2 (ja) | 1991-01-16 |
Family
ID=15802236
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60164913A Granted JPS6225115A (ja) | 1985-07-25 | 1985-07-25 | ウレタンアクリレ−トまたはメタアクリレ−ト |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6225115A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107427414A (zh) * | 2015-03-31 | 2017-12-01 | 三井化学株式会社 | 牙科材料用聚合性单体、组合物、粘接性牙科材料及试剂盒 |
-
1985
- 1985-07-25 JP JP60164913A patent/JPS6225115A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107427414A (zh) * | 2015-03-31 | 2017-12-01 | 三井化学株式会社 | 牙科材料用聚合性单体、组合物、粘接性牙科材料及试剂盒 |
| US11110038B2 (en) | 2015-03-31 | 2021-09-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Dental polymerizable monomers, compositions, adhesive dental materials and kits |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH032448B2 (ja) | 1991-01-16 |
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