JPS6111244A - ポリイソブチレン／ポリオレフイン複合成分含有の透明バリヤー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 非経口薬品は１一般に軟質ポリ塩化ビニル製小袋内に貯
蔵され、そして当該小袋から直接、患者（使用者）Ｋ供
給される。このような応用面における軟質ｐｖａの利点
は、それが透明であり、そして上記小袋に損傷を与える
ことなくオートクレーブ可能である点に存する。更に、
軟質ＰＶＯは、落下や他の荒い取扱いに耐えるだけの充
分に大きな破裂強度を有する。しかしながら、軟質ＰＶ
Ｏｌｄ　＊上記小袋として用いられるフィルムの厚みで
の水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）が、例えば約０．６５ミリ
（１４ｍｉｄ　）厚フィルムで、１５９／ｍ２／日と、
大きい。

それ故１上記小袋は、そうでなければ生じる薬品の濃度
の変動を最小限に抑えるために、水分の損失を減らすた
め、外側を外装で俊われる必要がある。上記外装は１一
般に、約３Ｑｗｔ、％のポリイソブチレン（ＰＩ’Ｂ）
と約７Ｑｗｔ０％の高密度ポリエチレン（ＨＤＰＫ）と
から成る’ＰＩＢとＨＤＰ’にとの混合物である。

ｐｖｃの更に別の不利点は、それが７タル酸塩のような
、上記小袋から浸出したり発癌性物質としての疑いを有
したりする液体可塑剤を必要とする点に存する。

米国特許第４，１４０，１６２号は、オートクレーブ可
能な混合物を開示している。この混合物は、ポリマー混
合物であって、（ａ）約１０乃至４（１ｗｔ、％のポリ
プロピレンと、（ｂ）約４０乃至８５ｗｔ、％のブロッ
ク共重合体とから成シ、当該ブロック共重合体は。

（１）５０乃至８５ｗｔ、％のエチレン−ブチレン共重
合体のポリマーの中央ブロックと、（２）ポリスチレン
の末端ブロックと、（３）Ｏ乃至４Ｑｗｔ、％のポリエ
チレン１．１″？す（エチレン／酢酸ビニル）、又はポ
リ（エチレン−プロピレン）とから成る。上記混合物は
、血液収納装、管類および医薬溶液容器として用いられ
−る旨、提案されている。しかしながら。

上記混合物は、水蒸気透過率の見堺から外装なしの容器
に形成することは経済的に困難でオシ、更に容易にヒー
ト・シールすることができない。

流動食を患煮に彼の小腸を通じて供給するために用いら
れる小腸供給袋は、サンドイッチ状の積層体から作られ
１当該槓層体は、約４Ｑｗｔ、％のポリイソブチレンの
内部ヒート・シール層と、約６０ｗｔ、％のポリプロピ
レンとから成る。上記積層体の第１外部層は、約０．０
１２５ミリ（０，５ｍ１ｌｅ　）厚のポリエステルから
なシ、第２層は約０．１２５ミリ（約［１，５ｍ１ｌｓ
　）のポリ塩化ビニリデンから成る。接着剤から成る結
合層が必要とされる。上記積層体は。

約１．２５ミリ　（約５　ｍ１ｌｓ’）の厚みを有し、
可塑化ｐｖ’ｃの柔軟性や１やわらかさや、「触感性」
に欠けておシ、且つ、血液、又は非経口薬品用袋として
の使用に要求される充分に大きな破裂強度、即ち。

落下衝撃強度を有していない。

米国特許第４，３９９，１８１号は、２つ又はそれ以上
の数のポリマー混合物からなる積層体を開示している。

当該積層体は、収縮包装フィルムとしての用途を有する
。開示された混和物（ｂｌｅｎｄｓ）の１つは、と多わ
け、ブチル・ゴムとポリプロピレンとを含有している。

ブチル・ゴムは、エチレン−α−オレ、フィン共重合体
、及びスチレン−共役ジエンのブロック共重合体熱可塑
性ニジストマー（但し、望ましいポリマーは、エチレン
−α−オレフィン共重合体である）と等価に見られる。

一般に、上記積層体は、５０乃至１００％の結晶性ｒｏ
　ＩＪブテンからなる１つの層か、又は１５０乃至１０
０％の芯材からなる結晶性ポリブテンをその中に有する
サンドイッチ構造を有する。上記「サンドイッチ」の外
部層は、少なくとも２つのポリマーからなる混和物から
なシ１当該２つのポリマーのうちの１つは、軟質ポリマ
ー、例えば、ブチル・ゴムである。

日本特許出願公開公報：特開昭５１−９７６４９号（特
願昭５０−２２４４７号）は、軟質ＰＶＣの代替物とし
て用いられる。エチレン−α−オレフィン共重合体とポ
リプロピレンとの混オロ物を開示している。

米国特許第４，２（３３），８７６号は、熱可塑性ポリ
マーと、植物繊維性物質と１合成ニジストマーとからな
る混和物を開示している。当該混和物は、エチレン／（
１６）オレフィン共重合体と木材繊維とを有するポリプ
ロピレンであってもよい。

米国特許第４，５００，６８１号は、ポリプロピレンと
。

ポリインブチレンと、エチレン酢酸ビニル共重合体とか
らなる単層パッケージ・フイ化ムを開示している。当該
フィルムは、透明度に欠け、且つ１大きな内部くもシを
有する。上記混合物は、約２０乃至６Ｑｗｔ、％のＰＩ
Ｂと、２０乃至６５Ｗｔ、優のポリプロピレンまたは７
乃至約４０　ｗｔ、％のＥＶ’Ａとから成る。

非経口薬品または血液収納用袋としての用途に求められ
るものは、袋に成形されたときに、低い水蒸気透過率と
、良好な透明度と、大きな破裂強度とを有するポリマー
混合物でおる。更に、当該混合物は５例えば１フタル酸
ジオクチルなどの液体可塑剤のような浸串可能成分を含
有していてはいけない上、大きな引裂抵抗度と１大きな
柔軟性とを有し、そして、１２１℃の水蒸気温度でのオ
ートクレーブを可能にする必要がるる。

驚くべきことに、高い透明度を有し、受容可能な破裂強
度を有し、更にオートクレーブ可能な柔軟なポリマー混
合物を、ポリオレフィンと、低い水蒸気透過率のエラス
トマー混合物とから成る多層構造体を形成することによ
って、調整することができる旨が、知見された。

望ましいニジストマー混合物は２例えば１ポリインブチ
レン、ブチル・ゴムまたはハロゲン化ブチル・ゴムなど
の低い水蒸気透過率を有するインブチレン・エラストマ
ーを含有する。ポリオレフィンは１例えば１ポリプロピ
レン、リアクター（ｒｅａｃｔｒ）・ポリプロピレン、
直鎖状低密度ポリエチレンおよびポリブテン−１のよう
な水蒸気オートクレーブを可能にする１１０°Ｃの温度
を超える融点を有する、半結晶性または結晶性樹脂であ
ってよい。

本発明は、非経口薬品ま、たけ血液用容器への応用面で
用いる□のに適した複合フィルムに関する。

特に２本発明は、非経口薬品または血液用袋に′成形さ
れた際に大きな破裂強度を有する１透明で、柔軟性を有
するオートクレーブ可能なフィルムに関する。望ましい
実施態様において、約０１７５ミリ（７ｍｉｌ　）厚フ
ィルムは＋　　２．５ｐ／ｍ２／日未満の水蒸気透過率
を有する。

本発明の複合フィルムは１ポリオレフインの少なくとも
１つの層と、ニジストマー混合物の少なくとも１つの層
とから成る。望ましくは、当該エラストマー混合物は、
ポリオレフィン混合物の２つの層の間に挾まれる。上記
フィルムは、約１２１℃のオートクレーブ温度に耐える
必要があるので。

オートクレーブ中に加熱された際に、上記フィルムが収
縮しないことが望まれる。収縮は、上記フィルムから形
成された袋の破裂につながる。熱的安定性を与え、そし
て収縮を除去するために、上記エラストマー混合物は２
例えば、少なくとも１５ｗｔ、％ノ少量のポリオレフィ
ンとブレンドされる。

本発明を実施する際にニジストマーとブレンドするため
に用いるのに適したポリオレフィン樹脂は、少なくとも
１１０℃の融点を有する半結晶性の又は結晶性のもので
ある。本発明の実施に際して用いるのに適したポリオレ
フィンの実施例的な非限定的例としては、ポリプロピレ
ン（ｐｐ）と、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＢ
）と、ポリブチレン（ＰＢ）とがある。明細書および特
許請求の範囲で用いられている通シ、用語「ポリプロピ
レン」には、１乃至約２［１ｗｔ、％のエチレンまたは
４乃至１６個の炭素原子のα−オレフィン共重合体を含
むことカテキるポリプロピレンのりアクタ−共重合体（
ＲＣ！ＰＰ）と同様に、プロピレンの単独重合体も含ま
れる。ポリプロピレンは、大きな結晶性を有するアイソ
タクチック・ポリプロピレン°またはシンジオタクチッ
ク・ポリプロピレンであってよい。上記ＲＣＰＰは、ラ
ンダム共重合体であっても良いし。

又はブロック共重合体であっても良い。上記ＰＰ又はＲ
ＣＰＰの密度は、約０．８９乃至約ｏ、　ｑ　１ノ／ｃ
ｃであることができる。

本発明の多層フィルムのポリオレフィン樹脂層として有
用な高密度ポリエチレン（ＨＤＰＫ）は、約０９４１乃
至約ｏ、９６５９／ｃｃの密度を有する。高密度ポリエ
チレンは、商業的に確立された製品であって、その製法
や一般的な特性は、当業界において良く知られている。

典型的には、　ＨＤＰＫは、比較的に広い分子量分布を
有しておシ、そして、数平均分子量に対する重量平均分
子量の比率が約２０乃至約４０でろることによって特徴
付けられる。

用語「ポリブチレン」は、一般に、ポリ（１−ブテン）
単独重合体と；例えばエチレン、プロピレン、ペンテン
−１等を有する共重合体の双方の熱可塑性樹脂を示す。

ポリブチレンは、単量体の立体特異性ジ−グラ−・ナツ
タ重合を経て製造される。商業的に有用な製品は、高分
子量であって。

且つアイツタクチシティ（１θｏｔａｃｔｉｃｉｔｙ）
である。

単独重合体と、エチレン共重合体の双方のいろいろな等
級の市販品を、約０．３乃至約２０５１／１０分のメル
ト・インデックスの範囲で入手することができる。

明細書および特許請求の範囲で用いられている通シ、用
語「低密度ポリエチレン」即ち「ＬＤＰＥＪは、約０．
９１０乃至０．９４０　ｐ／ｃｃの密度を有する低およ
び中密度ポリエチレンの双方を意味する。当該用語には
、熱可塑性樹脂であるエチレンの共重合体と同じく直鎖
状ポリエチレンも含まれる。

直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＩ　）は、比較的
に新しいクラスの低密度ポリエチレンであって。

通常のＬＤＰＥとは相違して、はとんどないのだが。

もしあれば長い有枝鎖によって特徴付けられる。

ＬＬＤＰＩの製造法は１当業界では良く知られておシ１
且つ、このポリオレフィン樹脂の市販品は入手可能であ
る。一般に、それは、ガス相流動化床反応器または液相
溶液処理反応器において生産され；前者の方法は、約７
００乃至２１００　ｋＰａの圧力と。

１００℃の低温度で実施することができる。

本発明のポリオレフィン樹脂として適したポリエチレン
共重合体は、カルボキシル酸自体と同じく低カルボキシ
ル酸の不飽和エステルを有するエチレンの共重合体を含
有する。特に、酢酸ビニル。

又はアクリル酸メチルやアクリル酸アルなどのアルキル
・アクリル酸塩を有するエチレンの共重合体を用いるこ
とができる。これ等のエチレン共重合体は、典型的には
、約６０乃至約９７ｗｔ、％のエチレン、望ましくは約
７ｏ乃至９５ｗｔ０％、更に望ましくは約７５乃至約９
Ｑｗｔ、％のエチレンを含む。明細書および特許請求の
範囲で用いられている通シ、一般に１　「エチレン共重
合体樹脂」々る表現は、低（０１−ｃ４　）モノカルボ
キシル酸の不飽和エステルや５例えばアクリル酸などの
酸それ自体や１　ビニル・エステルまたはアクリル酸ア
ルキルを有するエチレンの共重合体を意味する。一方。

「ｇｖＡＪなる表現は、特定的に、エチレン酢酸ビニル
共重合体を意味する。使用することができるアクリル酸
エステルの例として、アクリル酸メチルとアクリル酸エ
チルとがある。

明細書および特許請求の範囲で用いられている通シ、こ
の開示の目的のために、用語ポリオレフィンにはＰＶＤ
Ｃが含まれる。本発明の実施に際して用いることができ
るゴムには、合成ゴムと天然ゴムの双方が含まれる；望
ましくは、これ等のゴムは０℃未満のガラス転移温度（
Ｔｇ）を有する。本発明の実施に際して用いるのに適し
たゴムの例示的な非限定的な例として、ポリイソブチレ
ン（ＰＩＢ）と、ブチル・ゴムと、ハロゲン化ブチル・
ゴムと。

エチレン・プロピレン・ゴム・（ＫＰＭ）ト、エチレン
−プロピレン−ジエン・ゴム（ＥＰＤＭ）と、ポリイソ
プレンと、ポリクロロプレンと、スチレン−ブタジェン
・ゴムと、ポリブテン共重合体と、ニド＋）ｋ・ゴムと
、クロルスルホン化ポリエチレン等がある。

ポリインブチレン（ＰＩＢ）は、加硫することができな
いので１本当のゴムでは“ないが、当該ＰＩＢが約９０
０．０００乃至約１．６Ｘ１０６の粘度平均分子量（Ｆ
ｌｏｒｙ）を有する限シにおいて１本発明の実施に際し
て当該Ｐよりを用いることができる。

明細書および特許請求の範囲で用いられている通シ、用
語「ゴム」は、加硫することができ、それによって弾性
特性を表わす全ての天然ポリマーまたは合成ポリマーを
意味する。本発明の目的に対して、　　Ｐよりは加硫、
即ち硬化させることはできないが、ゴムと見なされる。

用語ＫＰＭとＢＰＤＭとは、それらの米国材料試験協会
（ＡＳＴＭ＞の表示（ＡＳＴＭＤ−１４１８−７２ａ）
の意味で用いられる。ＫＰＭは、放射線硬化または過酸
化物硬化によって架橋することができるエチレン−プロ
ピレンの共重合体である。

明細書および特許請求の範囲で用いられている通り、用
語１−ＥｐＤＪは、エチレンと、α−オレフィンと非共
役ジエンとのターポリマーを意味する。

非共役ジオレフィンは、直鎖状、有枝鎖状または環状炭
化水素で、約６乃至１５個の炭素原子を有する下記のよ
うなジ・オレフィンであることができる： Ａ、　　１．４−へキサジエンおよび１，６−オクタジ
エンのような直鎖状非環式ジエン； Ｂ、　　５−メチル−１，４−へキサジエン；　３，７
−ジメチル−１，６−オクタジエン；３，７−シメチル
ー１，７−オクタジエンおよびジヒドロ−ミルセンとジ
ヒドロ−オシメンとの混合異性体のような有枝鎖状非環
式ジエン； ０、、１．．３−シクロペンタジェン；１，４−シクロ
ヘキサジエン；１，５−シクロ−オクタジエンお、よび
１，５−シクロドデカジエンなどのよう１単環状脂環式
ジエン； Ｄ、テトラヒドロジエン、メチルテトラヒドロインデン
、ジシクロペンタジェン；ジシクロ−（２，２，１）−
へブタ−２，５−ジエン；例えば５−メチレン−２−ノ
ルボルネン（１ｖｉＮＢ）　、　　５−プロはニル−２
−ノルボルネン、５−イア−Ｐ。

ビリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シ。

クロペンテニル）−２−ノルボルネン、５−シクロヘキ
シリデン−２−ノルボルネン、５−ビニル−ノルボルネ
ンおよびツルボ゛ルナジエンのような、アルケニル−、
アルキリテン−、シクロアルケニル−２およびシクロア
ルキリデン−ノルボルネン等のような、多環状脂環式溶
融（ｆｕｓｅｄ）および架橋（ｂｒｉｄｇｅｄ）環式ジ
エン。

］ＩＰＤＭターポリマーを作るために典型的に用いられ
る非共役ジエンのうちで、望ましいジエンは。

ジシクロはンタジエン、１−，４−へキサジエン。

５−メチル−２−ノルボルネンおよび５−エチリデン−
２−ノルボルネンである。特に望ましいジオレフィンは
、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）および
１，４−ヘキサジエン。

ＫＰＤＭエラストマーとそれらの製造法は当業界におい
て良く知られている。望ましいＥＰＤＭエラストマーは
、約２０乃至９Ｑｗｔ、％のエチレン、更に望ましくは
約３０乃至８Ｑｗｔ、％のエチレン、最も望ましくけ約
３５乃至７５ｗｔ、’ｉ４のエチレンを含有する。

ＥＰＤＭの製造に際して用いるのに適したα−オレフィ
ンは、望ましくは（３３）”’Ｃ１６α−オレフィンで
ある。このよりなα−オレフィンの例示的な非限定的例
として、プロピレン１１−ブテン、１−ｄンテン、１−
ヘキサン、１−オクテンおよび１−ドデセン（１−ｄｏ
ｄｅｃθｎｏ’　）がある。上記α−オレフィンは、一
般に約１０乃至８０ｗｔ、％、更に望ましくは約２０乃
至７Ｑｗｔ、％だけＥＰＤＭポリマーに取込まれる。非
共役ジエンは、約０．５乃至１５ｗｔ、％；更に望まし
くは１乃至５　ｗｔ、％、例えば３ｗｔ、％だけＫＰＩ
：Ｍに取込まれる。

用語「ニトリル・ゴム」は、アクリロニトリル共重合体
ゴムを意味する。適したニトリル・ゴムは、１，３−ブ
タジェンまたはインプレンおよびアクリロニトリルのゴ
ム状重合体を有する。望ましいニトリル・ゴムは、１，
３−ブタジェンと約２０乃至５０ｗｔ、％のアクリロニ
トリルの重合体を有する。全てのニトリル・ゴムは少な
くとも、その平均分子量が５０．ＯＱＤ、望ましくは１
００，０００乃至１１、　［＋００．　Ｄ　Ｏ［３の間
にある「固体」ゴムであり、これを用いることができる
。本発明の実施上、適した商業上入手可能なニトリル・
ゴムは、１９８０年刊「ラバー・ワールド・ブルー・ブ
ック」、（ゴムの材料と配合剤）、第３８６乃４０６頁
に記載されている。

ブチル・ゴムは、インオレフィンと共役マルチオレフィ
ンとの共重合体である。有用な共重合体は、大部分を占
めるインオレフィンと１少量の。

望ましくは３［１ｗｔ、％未満の共役マルチオレフィン
とを有する。望ましい共重合体は、インブチレンのよう
な約８５乃至９９．５Ｗｔ、％（望ましくは９５乃至９
９．５ｗｔ、％　）のＣ４−０フイソオレフインと、炭
素原子の数が約４乃至１４個の１約１５乃至０．５ｉｔ
、％のマルチオレフィンとを有する。これ等の共重合体
は１例えば、　Ｇ、Ｓ、ホイットビイ著テキスト「合成
ゴム」、出版元：ジョン・ライレイ・アンド・サンズ（
Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄＳｏｎｓ、　Ｉｎｃ）社
、第６０８乃至６０９頁等に見られる通シ、特許公報類
や文献においては１゛「ブチル・ゴム」として言及され
ている。明細書および特許請求の範囲で用いられている
通シ、用語「ブチル・ゴム」には、４乃至７個の炭素原
子を有するインオレフィンと、約４乃至１０個の炭素原
子を有する約０．５乃至２［ＩＷｔ、　％の共役マルチ
オレフィンとの上述の共重合体が含まれる。望ましくは
、これ等の共重合体は、約０．５乃至約５ｗｔ、％の共
役マルチオレフィンを含有する。

望ましいインオレフィンはインブチレンである。

適した共役マルチオレオインには、イソプレンや。

ブタジェンや、ジメチル・ブタジェンや、ピペリレーン
等が含まれる。

市販ブチル・ゴムは、インブチレンと少量のイソプレン
との共重合体である。それは１一般にビヒクル（ｖｅｈ
ｉｃｌθ）として塩化メチルを用い、そして重合開始剤
としてフリーデル・り２フツ（ＦｒｉｅｄｅｌＣｒａｆ
ｔθ）型触媒を用いたスラリー法で製造される。

塩化メチルは、比較的に安価なフリーデル・クラ７ツ型
触媒であるＡβａｐ、５が、イソブチレンやインプレン
共単量体のように、その中に可溶であるという利益を与
える。更に、ブチル・ゴム重合体は。

塩化メチルに不溶であり、溶液中で微細な粉子として沈
殿する。重合は１一般に約マイナス９０乃至マイナス１
００℃の温度で行われる。ここに引例として組込まれた
米国特許第２，３５６．１２８号および同第２，３５９
，１２９号を参照されたし。

ハロゲン化処理に際して、溶液中のブチル・コ゛ムは、
一連の高強度混合工程において、塩素あるいは臭素と接
触する。ノ・ロゲン化工程において生成される塩酸ある
いは臭化水素酸を中和する必要がある。ハロゲン化処理
の詳細な説明については。

連続式塩素化処理を説明した米国特許第５，０９９，６
４４号と同じく、米国特許第３，０２９，１９１号およ
び同第２．９４０，９６０号を参照されたし、これらの
米国特許公報は全てことに引例として組込まれる。

本発明の実施に際して用いられるゴムは１望ましくは、
未加硫状態で用いられる。望ましいゴム。

は、・ＰＩＢである。望ましい実施例において、ゴムは
、約１５乃至４Ｑｗｔ、％のポリオレフィンと、望まし
くは約１５乃至３５ｗｔ、％のポリオレフィンとブレン
ドされる。本発明の他の実施例において。

約５５乃至約７Ｑｗｔ０％のゴムが１約３０乃至約４５
ｗｔ、％のポリオレフィンとブレンドされる。ゴムトフ
レンドするのに適した望ましいポリオレフィンは、ポリ
プロピレン（ｐｐ）や、ポリプロピレンのリアクタ（ｒ
ｅａｃｔｏｒ）共重合体（ＲＯＰＰ）であシ；更に望ま
しくは、　ＲＯＰＰがゴムとブレンドされる。ゴムの、
ポリオレフィンとのブレンドによって、加熱された際の
、本発明の複合フィルムの収縮が除去されるか、又は、
実質的に減少化される。例えば、ＰＰの外表面と１（３
０）ＰＩＢの芯とを有するように製造されたサンドイッ
チ構造の積層体は２袋に成形されるときや、液で満たさ
れるときや、オートクレーブされるときに収縮する。時
おシ、この収縮は２袋を破裂させるに至ることがある。

　ＰＩＢをポリオレフィンとブレンドすることによって
、この問題を除去することができる。ゴム複合体のゴム
成分は、約５０乃至約８５ｗｔ０％の１望ましくは約６
０乃至８５ｗｔ、％の、更に望ましくは約６５乃至８５
ｗｔ、％の混合物と、残シのポリオレフィンとからなる
。

本発明の複合物は、ゴム・エクステングー油を含有する
ことができ１当該ゴム・エクステングー油の屈折率は、
処理酸（ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　ａｃｉｄｓ）や安定剤
と同じく、ニジストマー混和物（ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ）
のそれとほとんど同じである。一般に、非経口薬品は、
当該薬品を滅菌するために、約１２１℃の温度の水蒸気
でオートクレーブされる。本発明の複合゛フィルムから
作られる薬品は、オートクレーブ状態に耐えるだけでな
く、オートクレーブ中および貯蔵中の双方における水分
の損失も少なくなければならない。インブチレンに基づ
くゴム、例えば。

ＰＩＢやブチル・ゴムは、ポリマーのうちで最も低い水
蒸気透過率を有する。それ故１それ等は、本発明の望ま
しいゴムである。ＰＩＢや、ブチル・ゴムや、ハロゲン
化ブチル・ゴムは、ポリマを含むこれ等のインブチレン
が特徴°的に非晶性であシ。

そして心細または芯の上に巻き付けられるときにブロッ
キングを生ずる表面粘着性を有するので。

ゴム芯が外面のポリオレフィン樹脂に包み込まれるサン
ドイッチ型式の複合フィルムに最も有利に用いられる。

２層の積層体が用いられる場合には。

望ましいゴムは、　　ＥＰＭまたはＥＰＤＭである。本
発明のゴムは、一般に未加硫状態、即ち、「ガム」状態
で用いられる。

上記複合フィルムの厚みは５重大な要因ではないが、適
当な蒸気バリヤー性と破裂強度とを与えるだけの厚みを
有する必要はある。

水蒸気透過率（ＷＶ’ＴＲ）は１望ましくは２．５９層
ｍ２　／日未満である。この水蒸気透過率は１２７５ミ
クロン未満の、望ましくは１７５ミクロン未満の厚みの
複合フィルムを用いて達成することができる。　・当該
フィルムの厚みは広い範囲にわたって変動し得るが、そ
の厚みは、当該フィルムから形成される容器の大きさに
よって一部は左右される。本発明の実施に際して有利に
用いることができる上記フィルムの厚みは、２５乃至３
００ミクロン、望ましくは１００乃至３００ミクロン、
更に望ましくは１５０乃至３００ミクロンである。より
厚みを有するフィルムを用いることもできるが、そのよ
うなフィルムは技術的に何の利益ももたらさない上、不
経済である。

第２図を参照することによって、本発明の複合体に関す
る有利な水蒸気バリヤー特性を知ることができる。軟質
ＰＶＣは、３５０ミクロン厚のフィルムの場合、約１５
ｐ／ｍ２／日のＷＶ’ＴＲを有する。液体を収納した軟
質ｐｖｃ袋の外装をＰＩＢ／ＨＤＰＥ外装によって施す
と、　ＷＶＴＲは２．４Ｍ／ｍ２／日に減少する。

この値は、４５０ミクロン淳のバリヤー材のＷＶＴＲの
値に等しい。ＫｒａｔｏＶ′ＲＣＰＰ’曲線は、米国特
許第４，１４０，１６２号の製品のＷＶＴＲを示してお
シ、一方。

ＶＶＲＣＰＰ曲線は、本発明のフィルムのＷＶＴＲを示
している。注目すべき点は２本発明のフィルムは。

１７５ミクロンの厚みで、最も良い先行技術の複。

合体の約２５０ミクロンの厚みのものよりも更に効果的
な蒸気バリヤーを構成するという点である。

複合フィルムのポリオレフィン層成分は、当該フィルム
厚の約２乃′至約４０％、望ましくは５乃至３０％、更
に望ましくは約８乃至２０′俤を占める。一般に１ポリ
オレフィン成分は、厚みで、約５乃至５０ミクロン、望
ましくは約１０乃至４０ミクロンである。

くもシは、一部はフィルムの複合構造に起因しているが
、実質的に透明なフィルムを、平滑表面仕上げされた″
′イルムを生ずる処理技術を用いて作ることができる。

従来においては、これらの混和物の透明度の問題は、混
合物中のゴム粒子の分散程度、即ち分弊度に起因してい
る旨、信じられてきた。、しかしながら１驚くべきこと
に、ニジストマー／ポリオレフィン混和、物におけるく
もシは表面現象であることが発見された。下記の実験に
よって、問題が主にフィルムの表面状態に起因している
ことが証明された。

くもシの測定は、空気中で、顕微鏡級品質のガラス板の
間に挾まれたフィルムについて行われた。

次いで、同フィルムは、両面を１．４９２の屈折率を有
する油の細滴で被覆きれた。表面の散乱作用が最小限に
されたと仮定すると、即ち、油のＲ，１，（屈折率）が
フィルムのそれにほとんど一致し、且つガラス表面が完
全に平らであると仮定すると、油が塗布された後の残シ
の全てのくもりは主にフイ　　゛ルムに内在する。

下記の樹脂混和物が、表示された比率で各成分を混合す
ることによって調製され、そして単層のフィルムに押出
成形された： 表　　１ Ａ　　　４０１　　　６０５ Ｂ　　　４０５　　　６０５ ｃ　　　２５６　　１４７６１３ Ｄ　　　３０９　　　７０８ Ｅ３０２７０４ Ｆ　　　３０５　　　　７０４ １　ＰＩＢ、（Ｆｌｏｒｙ）Ｍｙ＝１，２００，０００
２　ＰＩＢ＋（Ｆ１ｏｒｙ’）Ｍｙ−１，６００，００
（３３）ＰＰ４ＭＦＲ ４ＨＤＰＥ　０．３　ＭＩ ５　ブチル０６５．　ム−＝−：４１−４１−４９（＋
ｓ＠１ｏｏ℃：０．８％不飽和７　ＬＬＤＰＥ　（ｉ　
ＭＩ） ８　ＰＰ　（ＰＰＲＯ４ＭＦＲ） テスト手続： 各種フィルムのサンプルの特性は、下記のテスト手続を
用いて測定された： 引張シ　　　　ＡＳＴＭ　　　Ｄ　　　８８２チ延伸　
　　　ＡＳＴＭ　　　Ｄ　　　８８２引　　裂　　　　
　　　ＡＳＴＭ　　　　　Ｄ　　　　　１９２２ダーツ
衝撃　　ＡＳＴＭ　　　Ｄ　　　１７０９剛軟度　　　
　ＡＳＴＭ　　　Ｄ　　　８８２チ　　く　　も　、リ
　　　　　　　　　　　ＡＳＴＭ　　　　　　　　　Ｄ
　　　　　　　　　１０（３３）光沢　　ＡＳＴＭ　　
Ｄ　　２４ ５７サンプルの相対的くもシは１前述の方法で決定され
た。その結果を１表■に示 す：表　　■ （ミクロン）　　　１００　５０　１″５０　１５０　
５０　１００表■のデータによって、医療方面での外装
用途に用いられるニジストマー／ＨＤＰｆｆ（分別メル
ト・インデックス）混和物にとって、くもシは主に内方
に存在ｌ、、、そして当該混和物に結晶化が関連してい
る（実施例ＥおよびＦｌことが明らかにされた。しかし
ながら、フィルムＡ、　Ｂ、　ＣおよびＤのエラストマ
ー２元混和物および３元混和物において、　くもりは主
にフィルムの表面粗さの関数に力っている。くもりは表
面現象でちる旨の発見によって１本発明においてゴム富
化ポリオレフィン混和物の使用が可能にされる一方、無
延伸フィルムにおける良好な透明度が依然として達成さ
れる。

本発明の方法は、従来の押出機と、フィルムの製造に除
して用いられる溝付きグイとを用いることによって実施
され得る。ウェブ（ｗｅｂ）を通過させるところの２重
反転ローラは、フィルムを冷却させるだめの、クロム・
メッキされた冷却ロールと、望ましくは光沢のあるゴム
表面を有する弾性ローラとから構成され得る。

上記弾性ローラは、米国特許第４，３６８，２４０号に
記載されている型式のものとすることができ墨。

当該米国特許公報の開示を引用することによって同開示
をここに組入れる。上記ローラは、６０乃至８０のショ
アーＡ形試験機かたさを有するゴムのような中間層と、
シリコーン・ゴムのような光沢のおるスキン層とを有す
る金属芯を有することができる。内部層とスキン層のス
キン厚さは、フィルム製造上の実務的な考慮や経済的考
慮によって決定される。本発明のニジストマー混和物を
処理する際に特に良く働いた厚みは、スキン層の厚みの
２５０ミクロンと、内部層の厚みの６，２５０ミクロン
でちる。

上記ローラを被覆するのに適したシリコーンには、商品
表示ＲＴＵ　６７０の名称の下でゼネラル・エレクトリ
ック社から販売されているシリコーン樹脂と、ダウ・コ
ーニング社から商品表示すイラスティック（Ｓｙｌａｓ
ｔｉｃ　）およびシルガード（Ｓｙｌｇａｒｄ）の名称
の下で販売されているシリコーン樹脂とが含まれる。こ
れ等の樹脂は％本国特許第４，３６８，２４０号に記載
される通＃）、大きな光沢と大きな耐久性を有する表面
を備えたゴム・ロールの製造に際して用いることができ
る。更にその上、この種のシリコーン・ゴム・ロールは
、米国、コネチカット州、ケンシントン（Ｋｅｎｓｉｎ
ｇｔｏｎ）にあるナツタ・ロール（Ｎａｕｔａ　Ｒｏｌ
ｌ）社から購入することができる。

グイと、二重反転ローラの二ツゾとの間で上記ウェブを
冷却する除に、エア・ナイフを用いて上記ウェブの冷却
作業を促進させることができる。

このときの冷却作用によって、引抜き時め共振の除去が
促進され、且つ又、上記ウェブがゴム・ロールにへばり
付くのを防止することが促進される。

本発明において有用な混合物を調製することは１いくつ
かの異なった方法で行うことができる。種種の成分は１
例えば、これ等の材料を乾式ブレンドし１次いで混合物
全体を混合・押出し機内に通すことによって、緊密に接
触させられる。、あるいは、上記成分を１直接的に、混
合・押出し機や。

高剪断連続式混合機や、双ロール・ミル、またはバンハ
ＩＪ−・混合機のような密閉式混合機などのよう力、混
合装置に、供給することができる。既述の選択的成分を
、この混合操作の間に上記混和物に加えることができる
。全体的に、目的は全ての成分を均一に分散させること
であり、このことは１充分な剪断作用と熱とを引き起こ
すことにより１分子量の低下を回避するために通常は熟
練労働者によって制御されていたように、プラスチック
成分を溶融させることによって、容易に達成される。

作業において、ニジストマー／ポリオレフィン混和物が
、溝付きグイから押出されて溶融ウェブに形成され、同
溶融ウェブは二重反転冷却ローラの二ツブと弾性ロール
とを通過させられる。エア・ナイフを上記ウェブの一方
の側または両側で用いて１引抜き共振が引抜き時に引き
起こされる場合には、上記冷却作用を促進させることが
できる。

上記ウェブは、混和物の融点よりも高い温度で上記ニッ
プに入いる。弾性ローラは上記ウェブを押圧して同ウェ
ブを冷却ロールに緊密に接触させて同ウェブを冷却させ
て凝固させる。当該ウェブは。

冷却ロールの円周部分の回シを運ばれて引抜かれ。

そして従来通シの方法でロールに形成される。

複合フィルムのゴム成分は、一般にフィルムの厚みの約
６０乃至９８％を占める。先行技術を用いてキャスト成
形された本発明のゴム混合物は透明でないが、それ等を
ポリオレフィンと共に用いると比較的にくもシのない混
合物が形成される。

本発明の複合フィルムに関して明細書および特許請求の
範囲で用いられる通＃）、用語「透明な」は。

ガードナー装置（Ｇａｒｄｎｅｒ　’Ｉｎｓｔｒｕｍｅ
ｎｔ）ＸＬ−２１１（もり計（ＡＳＴＭ　Ｄ　１０（３
３））で測定した値が、３０％未満のくもシを有するフ
ィルムに対して用いられる。

望ましくは１フイルムは２０％未満の、更に望ましくは
１０チ未満のくもシを有する。

シリコーン・ゴム表面のポリッシング効果＝３段重ねロ
ールに対する高光沢ゴム・ロール／クローム冷却ロール
のポリッシング効果を証明するために、下記実験が行わ
れた。

フィルム混和物Ｃの樹脂は２通常の押出し機とキャスト
を用いた通常の溝付きグイから押出されるか、またはゴ
ム・ロール装置のニップを通して処理された。

ゴム拳ロール装置ニ クロム・メッキされた冷却ロールは２１乃至３８℃の温
に維持された； ゴム・ロール：シリコーン被覆（ナツタ・ロール社より
購入）； フィルムのサンプルの表■に示される物理的特性が決定
された： 表　　■ ＭＰａ　　ＭＤ　４６．９３３．８２９，７４９，７９
２．８３１．０ＴＤ　３６，６２６，２２３．４４２．
１２８，３１９．３饅延伸　、ＭＤ　６５０　７００　
　フ００　７５０　８００　７００ＴＤ８００６５０６
５０９００７００６５０ＴＤ１２　４．４　４　１７．
６４．６　４．８ＴＤ５４５５５９５８６３４５５４５
５９３表■のデータによって、本発明の方法はフィルム
厚が１００および２００ミクロンのフィルムの物理的特
性を改良することが明らかにされる。更に厚みのあるフ
ィルムが出会う熱伝導制限は、それらのフィルムの特性
に関する本発明の効果をやや制限した。

フィルムの透明度についての、処理の効果を比較するた
めに、追加のテストが行われた。下記樹脂のサンプルが
１本発明に′よって、まだは、メタル・カレンダー仕上
げ操作で用いられるような通常の３段重ね金属（クロム
）ロールによって処理された。表■は比較を示す： 表　　■ Ｃ１００不能　　７　　９６／９７” Ｄ　　　１００　　不能　　４ “Ｓ１コム側／クロム・メッキ・ロール側均−な透明度
を有する薄いフィルムを、６段重ねロールで生産するこ
とはできない。上記の光沢のデータは、ショアＡ型かた
さ７８を有する鏡面仕上げされたシリコーン・ゴム被覆
されたローラを用いて生産されたサンプルに基づいてい
る。鈍いシリコーン・ゴム被覆を用いた追加のテストに
よって、３Ｃフイルムについて、７１５７屑１８／８０
の範囲の光沢（６０°）を得た。・ 光沢のあるシリコーン・ゴムで被覆したロールは、各厚
みのフィルムの透明度を改善した。これらの改善された
結果が、３段重ねロール装置の３３乃至５．Ｑｍ／分の
ライン速度と比較すると、１１３乃至１３．３ｍ／分の
ライン速度で得られたということは注目すべき重要性を
有している。

もち論、上述のポリッシュ仕上げされたシリコーン・ロ
ールを用いて本発明の複合フィルムを作ることは４望ま
しいが、当該フィルムを液体を・ξツケージするために
用いる場合には、必ずしもそうする必要はない。ポリッ
シュ仕上げされた金属冷却ロールをロールの１つとして
用いている限シ。

ゴム・ロールを通常の被覆されてない、即ち、つや消し
仕上げゴム・ロールとすることができる。

その場合には１　しかしながら、ゴム・ロールに接触し
たフィルム面が袋の内面になるように１本発明の医療用
容器袋を作るように上記複合フィルムを用いる必要があ
る。液が満たされると、ゴム・ロールが接触した粗いフ
ィルム面に起因するくもシは、フィルム面の荒れに液が
満たされる結果１除去され１そしてくもシの原因であっ
た光の散乱が取除かれる。

本発明の一実施例において１本発明の複合フィルムは、
ゴム混合物をからなる芯材の「棒」を押出し成形し、そ
れをマニホールドに通し、そして上記芯材上にポリオレ
フィンのスキン層を押出し成形し１そしてかくして被覆
された「棒」をコート・ハンガー・グイ（ｃｏａｔ　ｈ
ａｎｇｅｒ　ｄｉθ）を用いて実質的にシート状に平ら
にすることによって製造される。この平らにされたシー
トは１次いで、ゴム・ロールとポリッシュ仕上げされた
金属製の冷却ロールとの間に形成された二ッゾに通され
る。

その結果できた製品は、ポリオレフィン「スキン」に包
まれたゴム芯の「サンドイッチ」でちる。この押出し工
程の概要が第１図に示される。

本発明の利点は、下記実施例を参照することにより更に
容易に認めることができる。

例　　１〜８ 第Ｖ表に示す配合物を用い１フィルム組成物を調製した
。それらの物性は第■表に示す。一般に、各シートの透
明性は非常に良好であった。コアの工２ストマー成分が
Ｖｉｓｔａｌｏｎ　１７２１　、すなわちムーニー粘度
（１＋８，１２７℃）が１５でエチレン含量が８０重量
％であるＥＰＤＭである例３においては曇シ度が特に低
い。一方ＰＩＢ組成物（例７）は比較的高い曇り度を示
すので、ゴムロールを内面と接触させてこの組成物から
バッグを作成し、水を満たすと１バツグは顕゛著な接触
透明性及び光沢を示す。

したがって前述のようにフィルム複合材料の使用に注意
すれば１次合材料の一方の表面のみの曇シ度が高くても
、たとえ２５チ曇り度が過剰でもよい。複合材料の両面
が同程度に平滑である場合にはそうではない。

コアがゴムのみから成るフィルム組成物であるρす３．
４及び５は最も可撓性が大きい。しかし例６及び７の複
合フィルム（それぞれコアがブチルゴム及びＰＩＢを含
む）は、その他のフィルムより剛性が低く１スキンを用
いない例８の場合においても剛性が低い。例７の複合材
料（ＰＩＢ）はその他のフィルムに比べて優れた水蒸気
遮断性を示した。

ブチルゴム及びＰｉＢを含むコアは例外的な引裂抵抗を
示す。これらの未硬化ゴムはガム状態において常温流れ
を示し、そのまま使用すると物性が不十分であるので、
これは驚くべきことである。

フィルムのオートクレーブ処理適性を測定するために、
各フィルムからバッグを調製し１水を満たして、１１７
°Ｃにおいて６０分間ヒートシールしてオートクレーブ
処理を行った。容器を一昼夜２７５　ｋＰａの空気′過
剰圧カにおいて冷却した。結果を第■表に示す。コア材
料がゴムのみから成るフィルム（例３〜５）から調製し
たバッグは過度の収縮を示し１破れた。ＰＩＢを含むコ
ア（例７）は最初坤のフィルムより初期白化が顕著であ
ったが、６〜７日中にこの白化は完全に透明となった。

明らかにこれはフィルムに吸着された水分が再び表面に
拡散するのに必要な時間を示す。オートクレーブ処理に
より可塑化されたＰＶＯは非常に白くなるが、それは水
蒸気輸送速度が非常に速いため数時間以内に透明になる
。

呼称２００μの複合フィルムを従来の同時押出により調
製した。使用した装置は１　コア材料には６５喘の主押
出機、フィルムスキンには６７５咽の押出機−機を含ん
でいた。３７．５ｍｍの押出機からの流れを分割し、エ
ラストマーフィルムの両面にスキンを形成した。Ａ／Ｂ
及びヤ）へタイプの複合材料を調製した。但し１　Ａは
ポリオレフィンスキン、Ｂはコア材料を含むゴムを表わ
す。艶消仕上シリコーンゴムロール（ショアーＡ硬度５
５）及び磨キクロムチルロールヲ含ｔｒ−Ｍｉのニップ
ロール間からフィルムを押出した。ヒートシールしてバ
ッグの内側表面を形成する予定のフィルム複合材料の表
面を３つのロールを積重ねたシリコーンロール上におき
、観察される曇シ度の主な発生源となっている艶消仕上
を行う。第１表に配合を示し、フィルムの構造、を第■
表に示す。エンボスの有無はシリコーンゴム接触圧を使
用するか否かと関係する。エンボスが無いということは
、フィルムと金属ロールとの接触の補助にゴムロールよ
りェアナイフを使用したことを示す。フィルムの性質は
第Ｘ表に示す。

第Ｘ表によれば、ＥＰＩＩ４／／′ＲＣＰＰ組成物をＬ
ＬＤＰＥＱ層でおおう場合には組成物の機械的性質には
ほとんど影響がないことが明らかである（例９及び１０
）。

驚くべきことに１透明度が減少するが、これは一部はＬ
ＬＤＰＥの表面にブルームした物質のためでおる。ゴム
ロールを上げ、ロールの艶消仕上によるフィルム表面の
エンボス加工を除去することにより透明度は改良される
（例１０及び１１）。ＥＰＭ組成物とＬＬＤＰＥのサン
ドイツチタイゾＡ７’Ｂ／Ａ積層品を形成することによ
り透明度は更に改良される（例１２又は１３を例１１と
比較）。ＰＰＲＯをチルロールと接触させて置く場合に
はＡ／Ｂ組成物の曇υ度は多少減少し、光沢は相当増加
する（例１４及び１５を比較）。

単一層の“Ｆ“は単一層″Ｅ゛フィルム組成物より軟か
くて靭性（引裂強さ／落槍衝撃強さ）のフィルムである
。スキンとしてＲＯＰＰを、コアとしてＦＩＢ／ＲＣ！
ＰＰを使用したＡ／Ｂ／Ａ型複合フィルムが軟かく、顕
著な水不透過性及び優れた靭性を示すことは、非経口的
薬品用の有用なフィルム材料でちることを示す（例１９
及び２０）。ＫＰＭ組成物と比べて、この材料の透湿度
は約３５％良好で、可撓性は５０チ大きい。水を満たし
たバッグの“風合い・ハｐｖｃのそれと同じであった。

このフィルムはエルメンドルフ引裂試験機でも引裂けず
、落槍試験機でも破れなかった。ゴムロールの艶消仕上
をシリコーン磨きゴムロールに代えることにより十分な
透明度が得られる。実験１９及び２０の比較から判るよ
うに、フィルムの艶消仕上のエンボス加工により曇シ度
の実質量が得られる。

本発明のフィルムは特に非経口的薬品の容器に有用であ
るが２組成物を食品用に使用しうろことは前述の開示か
ら明らかである。たとえば、前述のＶ１ポリオレフィン
−ゴム組成物コア積層品は１ポリウレタン接着剤の結合
層を用いて片面にポリ塩化ビニリデンをはりつけること
により、酸素の不透過性が増大したフィルムとなる。Ｐ
ＶＤ（３をコーティングしたフィルムは、肉を包装した
後。

加熱できるので１）・ムのような缶に入っていない肉の
包装材料として使用しうる。この酸素不透過性フィルム
は酸素に過敏な非経口的又は経口的薬品の容器としての
用途も見出されるでおろう。

本発明の一実施例においては、　ＰＶＤＣはコア層と同
時押出が可能で、　Ａ／Ｂ１０複合フィルムの一表面を
形成しうる。たとえば、フィルム構造物がＦＶＤＯのス
キン層及びＲＯＰＰのもう一つのスキン層を含み、それ
らがゴム組成物のコアをはさんでいる。ゴムはハロゲン
化ゴム又は未ノ・ロゲン化ゴム及びノ・ロゲン化ゴムの
ブレンドである。ノ１０ゲン化ゴムとは、ハロゲン化ブ
チルゴム又はポリクロロプレンである。好ましくはゴム
は約４０乃至６０重量饅のＦＩＢ　、約２０乃至４０重
量饅のブチルゴム及び約２０乃至４０重量％のポリクロ
ロプレンを含む。

ＰＶＤＣ及びゴムコアを結合する層を用いることにより
、未ハロゲン化ゴムも同時押出が可能である。

非経口薬品用のフィルムとしての有用性を決定するには
曇り度が重要力判定規準であるが、重要ガ曇シ度の値と
は内側の曇り度の値であることは萌らかである。本発明
のニジストマー性組成物は。

内側の曇シ度が３０チ以下である。それらは、フィルム
の少くとも一表面の４５°光沢が少くとも４０、好まし
くは少くとも５０．更に好ましくは少くとも６０、最も
好ましくは少くとも７５であるかぎ゛凱十分カ透明度の
有用なフィルムを調製するのに使用しうる。非経口的薬
品用の・ぐウチは、光沢の少ない表面がパウチの内側を
形成し、薬品流体と接するようにフィルムを用いて製造
しなければならない。好ましくはフィルムの少くとも一
表面が、４５°の反射光で榔１定して少くとも６０、更
に好ましくは少くとも７５の光沢を有する。

ＨＤＰＫは、内側の曇シ度の高い組成物を形成するので
、エラストマー成分とのブレンドに使用することはでき
ない。ＥＶＡ又はＬＤＰＦ；は、フィルムの寸法熱安定
性に必要なｐｐ又はＲに３ＰＰを少くとも１５重量％含
まなければゴムオレフィンブレンドのポリオレフィン成
分として使用する。ことはできない。

所望の光沢を得るためには、フィルムをゴムロールを用
いたチルロール（艶消又は磨き）と接触させなければな
らない。ロールとの接触が不十分であれば光沢の高い表
面が得られる。先行技術のエアナイフは必要なロール接
触を生じさせるには不十分である。

ポリオレフィンがＰＰ又はＲＣＰＰで°ある好ましい実
施例においては、パウチの内側のヒートシール処理され
るスキン表面は、　　ＰＰ又はＲＯＰＰのヒートシール
適性を改良するために少量のエチレン−酢酸ビニルコポ
リマーを含む。エチレン−酢酸ビニルコポリマーはフィ
ルムの約５乃至４０重量％含まれる。しかしながら、好
ましい実施例においては、　　ＰＰ又はＲＣＰＰはポリ
オレフィンエチレン−酢酸ビニルブレンドの約１５乃至
約８５重量％含まれるであろう。゛ 前述の開示から、複合フィルムの各ポリオレフィン層は
同−又は異なるポリオレフィンを含みうろことは明らか
であろう。更に１．ポリオレフィン層は、　ＰＰ／ＬＬ
ＤＰＩ　、　ＲＯＰＰ／ＬＤＰＥ、’　ＲＣＰＰ　／エ
チレンー酢酸ビニルコポリマー等のポリオレフィンのブ
レンドでもよい。

本発明の実、施において使用する金属チルロールに関す
る′高度に磨かれだ°という用語は、ロール表面の二乗
平均が４μ未満であることを意味する。

前述の開示から、前述の複合フィルムは破裂強さが高く
、水蒸気遮断性及びレトルトにおける熱低抗が高いため
に透明でなくても有用であることは当業者には明らかで
あろう。

過去のＰＶＤＣはより抜きの酸素遮断性フィルムであっ
たが、近年エチレン−ビニルアルコールコポリマーが酸
素遮断性コポリマーとして使用されてイル。更ニ、エチ
レン−ビニルアルコール（ＫＶ’ＯＨ）コポリマーは接
着剤の結合層により複合フィルムのスキンに接着させる
オーバーレイ材料として使用しうる。

特定の用途において透明度がフィルムの必要条件ではな
い場合には、ポリオレフィン以外のオーバーレイ材料で
も有利な結果が得られる。たとえば、紙又はアルミニウ
ム１銅等の金属箔は接着剤結合層の使用により複合フィ
ルムに接着させうる。

かかる金属箔組成物は酸素及び水蒸気遮断特性が増すで
あろう。

本発明の複合フィルムは、固体及び液体の双方の包装用
に幅広く使用しうる。たとえば、無菌包装しうる果物の
ジュース用容器の製造に使用しうる。ジュースは包装後
低温殺菌しうる。薬品１反応性化学物質等のような空気
又は水から保護する必要のある固体物質も、本発明の複
合フィルム製の容器で有利に包装しうる。

本明細書中で使用されている°レトルトパウチ゛という
用語は、パウチを損うことなく滅菌１殺菌又は調理のた
めにオートクレーブ処理しうる液体又は固体用の容器を
意味する。複合フィルムのスキンに関して使用されてい
るように、“ポリオレフィン“という用語はＥＶＯＨを
含む。

本発明の複合フィルムからレトルトパウチ及びその他の
容器を製造するには、２枚のフィルムシートを接着剤で
結合するか又はヒートシール処理してパウチ又は容器を
形成する。パウチ又は容器をたとえば滅菌のために熱処
理する場合には、パウチ又は容器は好ましくはヒートシ
ール処理により形成する。

別の実施例においては、複合フィルムを管状に同時押出
し、それよりパウチ又はバ′ッグを形成する。特定の実
施例においては、管状複合フィルムを金型成形又は吹込
成形により所望のパッグトξウチ又は容器にしうる。

経口的供給物バッグ、血液バッグ１非経口的薬品バッグ
等は金型成形又は結合によりバラグ又はノξウチを形成
するバルブ又は出口を有しうる。

第１表 ５ａｎｄｏｓｔａｂ　ｏ、ｉａ Ｐ、ＥＰＱ Ａｒｍｏｓｌｉｐ　　ｏ２ ＸＰ 第■表 同時押出　無　　　　有　　　　有　　　　有　　　　
有　　　　有エンボス　　有　　　　有　　　　無　　
　　無　　　　無　　　　有人下　　−−ＬＬＤＰＥＬ
ＬＤＰＦｉ　　　−例　　　９　　　．１０　　　１１
　　　　１２　　　１３　　　１４同時押出　有　　　
　無　　　　無　　　　有　　　　有　　　　有エンボ
ス　有　　　　有　　　　有　　　　有　　　　無　　
　　有ｆｌ）　　上部のＡ層を上方の艶消仕上ノリコー
ンゴムロールに隣接して置いた。

押出の種類に依存して下部のＡ層又はＢ層をクロム仕上
チルロールに隣接して置いた。

（２）測定された押出機の押出速度に基づく。

０　　　　　０．７１却／時間／ＲＰＭ　　（主押出機
）ＬＬＤＰＥ　　　　Ｏ，２４＃／時間／ＲＰＭ　　（
従押出機）ＰＰＲＯｃ　　　ｏ１２＃１時間／ＲＰＭ　
　（従押出機）Ｄ　　　　　　　Ｏ，６５却／時間／Ｒ
ＰＭ　　（主押出機）ＰＰＲＣＤ　　　Ｏ，１１＃／時
間／ＲＰＭ　　（従押出機）例　　　　　９　　　　１
０　　　１１　　　　１２　　　１３　　　１４エルメ
ンドルフ引裂強さｒ　ｐ／ａ ＭＤ　　　　　７．０　　　６．４　　　９．４　　　
７．４　　　８．１　　　８．８ＴＤ　　　　　１２，
６　　　１３．０　　　１０．１　　　９．９　　　１
０．３　　　１５：４落槍衝撃強さ ＴＥＤＤ、　　　　　０．７２　　０．７４　　０，７
７　　０．７１　　０．７４　　０．９８曇シ度２％ 空気中　　　　　８５．６　　９２．９　　３４．３　
　　４．６　　　４．６　　　８０．３水中　　３６．
６　５２．６　６．２　４．５　４．０　３２．０光沢 側面１　　　４０．６　　４６．０　　２４．３　　７
５．４　　８０，７　　３５．６側面２　　　　４．１
　　３，３　　５２，２　　７４．５　　８０．９　　
３．７３７８°Ｃ１相対湿度１００％における透湿度ｐ
／ｍ２／日　　　　３．４　　　　３．２５　　　３．
１　　　　２．９　　　　３，０５　　　３．５ミクロ
ン当、！ｌ）　　　１８２．５　　１７５　　　１８０
　　２１０　　　１８０　　　１８２．５ＮＢ：破断ぜ
ず ７７．０　　　９５．２　　　９６．０　　　９１．３
　　　４０．２　　　８０．８２７．４　　　５８，７
　　　６８，０　　　５２．６２５．４　　　３ｓ、ｓ
４１．７　　　２７．８　　　２１，４　　　４１．４
　　　２１，４　　　４６．４“４．７３．９　　　　
３．８　　　　４，１　　　　１５．２　　　　５．１
３．７　　　　２，３５　　　２．３　　　　２．１　
　　　　１，９５　　　　１．９５１８２５　　　１７
０　　　　１９５　　　２１２．５　　２００　　　　
１９５

【図面の簡単な説明】

第１図は押出しプロセスの一例を示し、第２図はＷＶＴ
Ｒ特性に対するフィルム厚と成分との影響を示すグラフ
である。 １゛稗甑＆帽−２）ＩＰ し ！７懸 ＜＠ マシホレド ＦＩＧ、１

Claims (43)

【特許請求の範囲】
1. （１）コア成分と少くとも一層のスキン層を含むゴムを
   含む複合フィルム組成物において、スキン層がポリオレ
   フィン樹脂を含み、ゴムを含むコア成分が約５０乃至８
   ５重量％のゴムを含む複合フィルム組成物。
2. （２）特許請求の範囲第１項記載の複合フィルム組成物
   において、ゴムがＰＩＢ、ブチルゴム、ＥＰＭ、ＥＰＤ
   Ｍ、ハロゲン化ブチルゴム又はポリクロロプレンであり
   、ポリオレフィンスキン層がポリプロピレン、ＲＯＰＰ
   、ＨＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ポリブテン−１又はそれらの
   混合物である複合フィルム組成物。
3. （３）特許請求の範囲第１項又は第２項記載の複合フィ
   ルム組成物において、ゴムコア成分が約６０乃至約８５
   重量％のゴムと約１５乃至約４０重量％のポリオレフィ
   ンを含む複合フィルム組成物。
4. （４）特許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれかに記
   載の複合フィルム組成物において、フィルムが内側にゴ
   ム組成物コアを有する二層のポリオレフィンスキンのサ
   ンドイッチ構造物を含む複合フィルム組成物。
5. （５）特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかに記
   載の複合フィルム組成物において、ゴム組成物が５０乃
   至約８５重量％のゴムと約１５乃至約５０重量％のポリ
   オレフィンを含む複合フィルム組成物。
6. （６）特許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれかに記
   載の複合フィルム組成物において、ゴムを含むコア成分
   がＰＰ又はＰＣＰＰポリオレフィンとＰＩＢとのブレン
   ドを含む複合フィルム組成物。
7. （７）特許請求の範囲第１項乃至第６項のいずれかに記
   載の複合フィルム組成物において、少くとも一層のスキ
   ン層の４５°光沢が少くとも５０、好ましくは少くとも
   ７５である複合フィルム組成物。
8. （８）特許請求の範囲第１項記載の複合フィルム組成物
   において、ポリオレフィンスキン層がＰＶＤＣ又はＥＶ
   ＯＨを含む複合フィルム組成物。
9. （９）特許請求の範囲第１項記載の複合フィルム組成物
   において、少くとも一層のオーバーレイ層が少くとも一
   層のスキン層に結合している複合フィルム組成物。
10. （１０）特許請求の範囲第９項記載の複合フィルム組成
    物において、オーバーレイ層が接着剤結合層によりスキ
    ン層と結合している複合フィルム組成物。
11. （１１）特許請求の範囲第９項又は第１０項記載の複合
    フィルム組成物において、オーバーレイ層がＰＶＤＣ又
    はＥＶＯＨを含むポリオレフィンフィルムを含む複合フ
    ィルム組成物。
12. （１２）特許請求の範囲第９項又は第１０項記載の複合
    フィルム組成物において、オーバーレイ層が金属箔を含
    む複合フィルム組成物。
13. （１３）特許請求の範囲第４項記載の複合フィルム組成
    物において、一方のポリオレフィンスキンが他方のポリ
    オレフィンスキンとは異なるポリオレフィンを含む複合
    フィルム組成物。
14. （１４）特許請求の範囲第４項記載の複合フィルム組成
    物において、一方のポリオレフィンスキンがＰＰ又はＲ
    ＣＰＰを含み、他方のポリオレフィンスキンがＰＶＤＣ
    を含む複合フィルム組成物。
15. （１５）特許請求の範囲第１４項記載の複合フィルム組
    成物において、ゴムが少くとも一種のハロゲン化ゴムを
    含む複合フィルム組成物。
16. （１６）特許請求の範囲第１４項記載の複合フィルム組
    成物において、ＰＶＤＣが結合層によりゴム組成物に結
    合している複合フィルム組成物。
17. （１７）特許請求の範囲第１６項記載の複合フィルム組
    成物において、結合層がポリウレタン接着剤である複合
    フィルム組成物。
18. （１８）特許請求の範囲第４項記載の複合フィルム組成
    物において、ポリオレフィンスキンがＰＶＤＣ以外のポ
    リオレフィンを含み、前記ポリオレフィンスキンのうち
    少くとも一層にＰＶＤＣのフィルムが接着してオーバー
    レイ層となつている複合フィルム組成物。
19. （１９）（ａ）約５０乃至約８５重量％のゴムを含む含
    ゴム組成物である第一の同時押出層と、ポリオレフィン
    を含む第二の同時押出層を少くとも一層含む溶融組成物
    を同時押出することにより前記第一及び第二の同時押出
    層の複合フィルムのウェブを形成し、 （ｂ）第一の高度に磨かれた金属チルロールと第二の弾
    性ロールとの逆転ロール間に軟化点より高い温度でウェ
    ブを通過させ、 （ｃ）ブレンドを冷却して少くとも一表面の４５°光沢
    が少くとも４０である複合フィルムを製造する ことを含む複合フィルムの製法。
20. （２０）特許請求の範囲第１９項記載の製法において、
    表面の４５°光沢が少くとも５０である製法。
21. （２１）特許請求の範囲第１９項記載の製法において、
    第二のロールが非常に光沢のあるゴム表面を有する弾性
    ロールである製法。
22. （２２）特許請求の範囲第１９項記載の製法において、
    複合フィルムが層間に第一の同時押出層をはさむ二層の
    第二の同時押出層を含む製法。
23. （２３）特許請求の範囲第２２項記載の製法において、
    第一の同時押出層が約６５乃至約８５重量％のゴムと約
    １５乃至約３５重量％のポリオレフィンを含む製法。
24. （２４）特許請求の範囲第１９項乃至第２３項のいずれ
    かに記載の製法において、ゴムがＰＩＢ、ブチルゴム、
    ハロゲン化ブチルゴム、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ又はポリクロ
    ロプレンであり、ポリオレフィンがＰＰ又はＲＣＰＰで
    ある製法。
25. （２５）特許請求の範囲第２２項記載の製法において、
    第二の層の各々が同一のポリオレフィン樹脂を含む製法
    。
26. （２６）特許請求の範囲第２２項記載の製法において、
    一方の第二の同時押出層が他方の第二の層とは異なるポ
    リオレフィンを含む製法。
27. （２７）特許請求の範囲第２２項記載の製法において、
    一方の第二の同時押出層がＰＰ又はＲＣＰＰであり、他
    方がＰＶＤＣである製法。
28. （２８）特許請求の範囲第２７項記載の製法において、
    ＰＶＤＣとゴム組成物との間に結合層を用いる製法。
29. （２９）特許請求の範囲第２８項記載の製法において、
    結合層がポリウレタン接着剤である製法。
30. （３０）特許請求の範囲第１９項乃至第２９項記載の製
    法により製造した複合フィルム組成物製のパウチを含む
    液体及び固体用の容器。
31. （３１）約５０乃至約８５重量％のゴムを含む含ゴムコ
    ア成分とポリオレフィンを含むスキン層を少くとも一層
    含む複合フィルム組成物製のパウチを含む液体及び固体
    用の容器。
32. （３２）特許請求の範囲第３１項記載の容器において、
    ゴムがＰＩＢ、ブチルゴム、ＥＰＭ、ＥＰＤＭ、ハロゲ
    ン化ブチルゴム又はポリクロロプレンであり、ポリオレ
    フィンスキン層がポリプロピレン、ＲＣＰＰ、ＨＤＰＥ
    、ＬＬＤＰＥ、ポリブテン−１又はそれらの混合物であ
    る容器。
33. （３３）特許請求の範囲第３１項記載の容器において、
    ゴム組成物が約５０乃至約８５重量％のゴムと約１５乃
    至約５０重量％のポリオレフィンを含む容器。
34. （３４）特許請求の範囲第６１項乃至第３３項のいずれ
    かに記載の容器において、ゴム組成物がＰＩＢとＰＰ又
    はＲＣＰＰとのブレンドを含む容器。
35. （３５）特許請求の範囲第３１項乃至第３４項のいずれ
    かに記載の容器において、フィルムが二層のポリオレフ
    ィンスキン間にゴム組成物を有するサンドイッチ構造物
    を含む容器。
36. （３６）特許請求の範囲第３１項乃至第３５項のいずれ
    かに記載の容器において、少くとも一層のスキン層の４
    ５°光沢が少くとも５０、好ましくは少くとも６０であ
    る容器。
37. （３７）特許請求の範囲第３１項乃至第３５項のいずれ
    かに記載の容器において、４５°光沢が少くとも７５で
    ある容器。
38. （３８）特許請求の範囲第３１項乃至第３７項のいずれ
    かに記載の容器において、結合手段として接着剤結合層
    を用いてオーバーレイ層が少くとも一層のスキン層に結
    合している容器。
39. （３９）特許請求の範囲第３８項記載の容器において、
    オーバーレイ層がＰＶＤＣ又はＥＶＯＨを含むポリオレ
    フィンフィルムである容器。
40. （４０）特許請求の範囲第３８項記載の容器において、
    オーバーレイ層が金属箔である容器。
41. （４１）特許請求の範囲第４０項記載の容器において、
    金属がアルミニウム又は銅である容器。
42. （４２）特許請求の範囲第３１項乃至第３９項のいずれ
    かに記載の容器を含む血液用の容器。
43. （４３）特許請求の範囲第３１項乃至第３９項のいずれ
    かに記載の容器を含む非経口薬品用の容器。