JPS61111307A - 塩化ビニル系樹脂の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPS61111307A JPS61111307A JP23373184A JP23373184A JPS61111307A JP S61111307 A JPS61111307 A JP S61111307A JP 23373184 A JP23373184 A JP 23373184A JP 23373184 A JP23373184 A JP 23373184A JP S61111307 A JPS61111307 A JP S61111307A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymerization
- water
- vinyl chloride
- monomer
- reflux condenser
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は塩化ビニル系樹脂の製造方法に関し、更に詳し
くは、還流凝縮器を付設した重合機を用いて重合生産性
が高くかつ嵩比重が高く、フィッシュ・アイの少ない塩
化ビニル系樹脂の製造方法に関するものである。
くは、還流凝縮器を付設した重合機を用いて重合生産性
が高くかつ嵩比重が高く、フィッシュ・アイの少ない塩
化ビニル系樹脂の製造方法に関するものである。
「従来の技術」 「発明が解決しようとする問題点コ塩
化ビニル系樹脂の製造に於いて、生産性向上及び省エネ
ルギーを図る目的で還流凝縮器がしばしば用いられるが
、還流凝縮器による冷却を伴なう′Ｉ！、濁重合では、
粒子内部の空隙（ボ１コノティー）が大きくなること及
び粒子表面の事情性が１１なわれて充填性が悪くなるこ
とにより嵩比重が低下するという問題がある。嵩比重に
ついては塩化ビニル系樹脂としての加工生産性と関連し
、嵩比重恢下は押出吐出量の低下を招き、加工生産性を
悪化させることは一般に良く知られている。ポリ塩化ビ
ニルの嵩比重を向上させる方法としては、例えば重合途
中で塩化ビニル七ツマ−を追加する方法（特開昭５Ｏ−
９７６７９）が知られているが、該方法で得られた樹脂
はフィッシュ・アイが非電に多く、レジン中の残存上ツ
マ−も抜けにくくなるという問題がある。
化ビニル系樹脂の製造に於いて、生産性向上及び省エネ
ルギーを図る目的で還流凝縮器がしばしば用いられるが
、還流凝縮器による冷却を伴なう′Ｉ！、濁重合では、
粒子内部の空隙（ボ１コノティー）が大きくなること及
び粒子表面の事情性が１１なわれて充填性が悪くなるこ
とにより嵩比重が低下するという問題がある。嵩比重に
ついては塩化ビニル系樹脂としての加工生産性と関連し
、嵩比重恢下は押出吐出量の低下を招き、加工生産性を
悪化させることは一般に良く知られている。ポリ塩化ビ
ニルの嵩比重を向上させる方法としては、例えば重合途
中で塩化ビニル七ツマ−を追加する方法（特開昭５Ｏ−
９７６７９）が知られているが、該方法で得られた樹脂
はフィッシュ・アイが非電に多く、レジン中の残存上ツ
マ−も抜けにくくなるという問題がある。
「問題点を解決するための手段」
本発明者らはかかる実情に鑑み、上記問題点を生じるこ
となく、嵩比重が高くてフィッシュ・アイが少なく、且
つ重合生産性の高い塩化ビニル系樹脂製造方法について
鋭意研究を重ねた結果、初期仕込時の水／モノマー比及
び重合途中での水追加量をコントロールすることにより
、初期の目的が達成できることを見い出し、本発明を完
成させたものである。
となく、嵩比重が高くてフィッシュ・アイが少なく、且
つ重合生産性の高い塩化ビニル系樹脂製造方法について
鋭意研究を重ねた結果、初期仕込時の水／モノマー比及
び重合途中での水追加量をコントロールすることにより
、初期の目的が達成できることを見い出し、本発明を完
成させたものである。
耶ち、本発明は重合反応器気相部又は重合反応器外に還
流凝縮器を付設した重合反応器を用いて塩化ビニル単量
体又はこれと共重合し得る他の単量体との混合物を懸４
重合するに際し、初期仕込時の水／モノマー比を０．８
〜１．０とし、重合途中に重合進行に伴なう体積収縮分
を越えない範囲の水を連続的又は間歇的に追加し、重合
終了時の水／モノマー比を１．０〜１．４とすることを
特徴とする塩化ビニル系樹脂の製造方法を内容とするも
のである。。
流凝縮器を付設した重合反応器を用いて塩化ビニル単量
体又はこれと共重合し得る他の単量体との混合物を懸４
重合するに際し、初期仕込時の水／モノマー比を０．８
〜１．０とし、重合途中に重合進行に伴なう体積収縮分
を越えない範囲の水を連続的又は間歇的に追加し、重合
終了時の水／モノマー比を１．０〜１．４とすることを
特徴とする塩化ビニル系樹脂の製造方法を内容とするも
のである。。
本発明において、より好ましくは重合終了時のｌ
水／モノマー比が１． Ｏ−１，２
となるように水を追加する。
水／モノマー比が１． Ｏ−１，２
となるように水を追加する。
水の追加は、重合進行に伴なう体積収縮分を越えない範
囲で連続的又は間歇的にｆｉｔうが、品ｒ（安定性、内
温制御性、発泡防止等を考慮すれば、連続的に行なうこ
とが好ましい。
囲で連続的又は間歇的にｆｉｔうが、品ｒ（安定性、内
温制御性、発泡防止等を考慮すれば、連続的に行なうこ
とが好ましい。
尚、ここでＪう虫合進１）に作なり体ｈ′Ｉ収縮分（△
Ｖ）とは、次式 Δｖ＝（モノマー仕込［１）ｘ（転化率）×〔（ｌ／モ
ノマーの比重）−、（１／１．４））から算出される量
を意味する。
Ｖ）とは、次式 Δｖ＝（モノマー仕込［１）ｘ（転化率）×〔（ｌ／モ
ノマーの比重）−、（１／１．４））から算出される量
を意味する。
初期仕込時の水／モノマー比が０．８未満では粒度粗れ
が生し、１．０を超えると嵩比重の増大効果が小さくな
る。
が生し、１．０を超えると嵩比重の増大効果が小さくな
る。
また、重合終了時の水／モノマー比力月、０未満では重
合系が不安定になり、粒度が粗れ、高圧ｍが低下する問
題があり、逆に水追加量が体積収縮分を超えるとそれだ
け重合系のスラリー容量が多くなり、極端な場合には重
合体が導管あるいは還流凝縮器内部へ侵入し、スケール
付着が発生し、それに伴なう品質（フィッシュ・ア伺の
問題が 翳らみて好ましくない
。従って、重合終了時の水／モノマー比の上限は１．４
、より好ましくは１．２である。
合系が不安定になり、粒度が粗れ、高圧ｍが低下する問
題があり、逆に水追加量が体積収縮分を超えるとそれだ
け重合系のスラリー容量が多くなり、極端な場合には重
合体が導管あるいは還流凝縮器内部へ侵入し、スケール
付着が発生し、それに伴なう品質（フィッシュ・ア伺の
問題が 翳らみて好ましくない
。従って、重合終了時の水／モノマー比の上限は１．４
、より好ましくは１．２である。
本発明において塩化ビニルＲｔ体と共重合し得る他の単
量体としては、例えばエチレン、プロピレンなどのオレ
フィン類、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニルなどのビニ
ルエステル類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル
などのアクリル酸エステル類、マレイン酸またはフマル
酸などの酸のエステル類及び無水物、アルリロニトリル
などのニトリル化合物、或いは塩化ビニリデンの如きビ
ニリデン化合物等が挙げられる。
量体としては、例えばエチレン、プロピレンなどのオレ
フィン類、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニルなどのビニ
ルエステル類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル
などのアクリル酸エステル類、マレイン酸またはフマル
酸などの酸のエステル類及び無水物、アルリロニトリル
などのニトリル化合物、或いは塩化ビニリデンの如きビ
ニリデン化合物等が挙げられる。
本発明において使用される重合開始剤としては、塩化ビ
ニル懸濁重合で通常用いられる開始剤、例えばラウロイ
ルパーオキサイド、３．５．５−）リメチルヘキサノイ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、
ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ジイソプロピ
ルパーオキシジカーボネート、ジー２−エチルヘキシル
パーオキシジカーボネート及びアセチルシクロへキシル
スルフォニルパーオキサイドなどのようなを機過酸化物
並びにα、α′−アゾビスイソブチロニトリル及びα、
α′−アゾビス２４−ジメチルバレロニトリルなどのア
ゾ化合物の一種又は二種以上の混合゛ 物が挙げられる
。
ニル懸濁重合で通常用いられる開始剤、例えばラウロイ
ルパーオキサイド、３．５．５−）リメチルヘキサノイ
ルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、
ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ジイソプロピ
ルパーオキシジカーボネート、ジー２−エチルヘキシル
パーオキシジカーボネート及びアセチルシクロへキシル
スルフォニルパーオキサイドなどのようなを機過酸化物
並びにα、α′−アゾビスイソブチロニトリル及びα、
α′−アゾビス２４−ジメチルバレロニトリルなどのア
ゾ化合物の一種又は二種以上の混合゛ 物が挙げられる
。
本発明において使用される懸濁剤は公知の懸濁剤でよく
、例えば部分ケン化ボリビニルアルニ１−ル、酢酸ビニ
ル−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン
酸共重合体、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、デンプ
ン、メチルセルローズ、ヒドロキシプロピルセルローズ
などが挙げられる。
、例えば部分ケン化ボリビニルアルニ１−ル、酢酸ビニ
ル−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン
酸共重合体、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、デンプ
ン、メチルセルローズ、ヒドロキシプロピルセルローズ
などが挙げられる。
本発明においては、必要に応じて分子量調整剤を使用す
ることもできる。 ・ また重合反応に使用される開始剤、懸濁剤、分子量調節
剤等は最初に一括して重合反応系に添加するほか、重合
反応中、分割して添加することもできる。
ることもできる。 ・ また重合反応に使用される開始剤、懸濁剤、分子量調節
剤等は最初に一括して重合反応系に添加するほか、重合
反応中、分割して添加することもできる。
本発明における重合反応温度範囲は通常４０〜７５℃で
あるが、特に限定されない。
あるが、特に限定されない。
「作用」 「発明のすＪ果」
本発明によれば還流凝縮器を付設した重合機を用いて塩
化ビニル系＋Ｍ脂を懸濁重合するに際し、嵩比重が高く
、フィッシュ・アイの少ない樹脂を製造することができ
、導管及び還流凝縮器内部へ）び濁液を浸入させること
なく七ツマー仕込量を増量することができ、重合時間の
短縮と併せて大幅な生産性向上が可能となり、本発明の
工業的価値は頗る大きいものである。
化ビニル系＋Ｍ脂を懸濁重合するに際し、嵩比重が高く
、フィッシュ・アイの少ない樹脂を製造することができ
、導管及び還流凝縮器内部へ）び濁液を浸入させること
なく七ツマー仕込量を増量することができ、重合時間の
短縮と併せて大幅な生産性向上が可能となり、本発明の
工業的価値は頗る大きいものである。
「実施例」 「比較例」
以下、本発明の実施例及び比較例を示すが、これらは何
ら本発明を限定するものではない。
ら本発明を限定するものではない。
尚、以下において、物性評価は下記の方法に従った：
嵩比重：ＪＩＳ Ｋ７６７２１による。
粒度分布；ふるい娠とう法による。
ポリシティー：
米国ＡＭＩＮＣＯ社製の水銀圧入式ポロシメーター（５
−７１１８型）を用いて、絶対圧３１〜１Ｏ１１ｐｓｉ
（口１蚤０．１７〜５．８μ）の間に塩化ビニル系樹
脂１００ｇγ 当りに圧入され
る水銀の容量を測定してポリシティ−を求めた。
−７１１８型）を用いて、絶対圧３１〜１Ｏ１１ｐｓｉ
（口１蚤０．１７〜５．８μ）の間に塩化ビニル系樹
脂１００ｇγ 当りに圧入され
る水銀の容量を測定してポリシティ−を求めた。
フィッシュ・アイ；
重合して得られた塩化ビニル１Ｍ脂１００重量部、ＤＯ
Ｐ５０重量部、トリベース３重量部、ステアリン酸０６
５臣量部、二酸化チタン０．４重量部およびカーボンブ
ラック０．２車量部を十分に混合した後、１４０℃の８
インチロールで８分間混練しくノート厚さ０．２ｍｍ）
ノート１０Ｇ×１０ｃｍ中の透明粒子数をもって示した
。
Ｐ５０重量部、トリベース３重量部、ステアリン酸０６
５臣量部、二酸化チタン０．４重量部およびカーボンブ
ラック０．２車量部を十分に混合した後、１４０℃の８
インチロールで８分間混練しくノート厚さ０．２ｍｍ）
ノート１０Ｇ×１０ｃｍ中の透明粒子数をもって示した
。
実施例１
伝熱面積５ｄの還流凝縮器を付設した１、７ｄ重合機に
部分鹸化ポリビニルアルコール０．０７重量部を溶解し
た水９０重量部を仕込み、開始剤ジー２−エチルへキシ
ルバーオキンジーカーポχ−トを０．０４８重量部添加
し、脱気後、塩化ビニル単量体１００重量部（６８２ｋ
ｇ）を仕込み、５７℃まで昇温しで重合を開始させ、開
始後１時間目より重合反応熱の６０％を還流凝縮器で除
熱するような条件で運転し、重合圧力がＩｋｇ／−低下
した時、未反応単量体を回収し、続いてスラリーを脱水
し、流動乾燥機で乾燥し、塩化ビニル樹脂をＩＪた。向
、土台開始直後よりＵ収開始時（ＬＬ１合終了時）の水
／モノマー比が１．１になるように重合期間中定量ポン
プを用いて水を等速で連続的に追加した（合計追加水Ｎ
：２０重量部）。
部分鹸化ポリビニルアルコール０．０７重量部を溶解し
た水９０重量部を仕込み、開始剤ジー２−エチルへキシ
ルバーオキンジーカーポχ−トを０．０４８重量部添加
し、脱気後、塩化ビニル単量体１００重量部（６８２ｋ
ｇ）を仕込み、５７℃まで昇温しで重合を開始させ、開
始後１時間目より重合反応熱の６０％を還流凝縮器で除
熱するような条件で運転し、重合圧力がＩｋｇ／−低下
した時、未反応単量体を回収し、続いてスラリーを脱水
し、流動乾燥機で乾燥し、塩化ビニル樹脂をＩＪた。向
、土台開始直後よりＵ収開始時（ＬＬ１合終了時）の水
／モノマー比が１．１になるように重合期間中定量ポン
プを用いて水を等速で連続的に追加した（合計追加水Ｎ
：２０重量部）。
その結果、還流凝縮器への重合で濁液の溢流がなく、第
１表に示した如く、嵩比重０．５３ Ｇ、フィッシュ・
アイ１４コと亦常に良好な品質が得られた。
１表に示した如く、嵩比重０．５３ Ｇ、フィッシュ・
アイ１４コと亦常に良好な品質が得られた。
実施１Ｐ１１２〜６
実施例１に於いて仕込充填率を変えずに水、塩化ビニル
Ｒｉｔ体の仕込量及び重合期間中の追加水量を第１表の
如く変更したほかは、実施例１に準じて重合を行ない、
脱水、乾燥した。
Ｒｉｔ体の仕込量及び重合期間中の追加水量を第１表の
如く変更したほかは、実施例１に準じて重合を行ない、
脱水、乾燥した。
その結果は、第１表に示す如く、還流凝縮器への重合懸
濁液の溢流がなく、得られた手Ｈ脂の嵩比重、フィッシ
ュ・アイ共に良好なものであった。
濁液の溢流がなく、得られた手Ｈ脂の嵩比重、フィッシ
ュ・アイ共に良好なものであった。
比較例１〜５
実施例１に於いて仕込充填率を変えずに水、塩化ビニル
単量体の仕込量及び重合期間中の追加水量を第１表の如
く変更したほかは、実施例１に準じて重合を行ない、脱
水、乾燥した。
単量体の仕込量及び重合期間中の追加水量を第１表の如
く変更したほかは、実施例１に準じて重合を行ない、脱
水、乾燥した。
その結果、比較例１ （水／モノマー比： Ｈ／Ｍ−初
期仕込時及び回収開始時共１．４、水追加なし）及び比
較例３ （Ｈ／Ｍ−初期仕込時１．１峙回収開始時１．
４、合計水遍加Ｎ３０部）ではいずれも嵩比重が低く、
比較例２ （Ｈ／Ｍ＝初期仕込時０．７→回収開始時１
．１ 、合計水追加量４０部）及び比較例４ （Ｈ／Ｍ
−初期仕込時及び回収開始時共０゜９、水追加なし）で
は粗粒が発生し、比較例５（Ｈ／Ｍ−初期仕込時０．９
→回収開始時１．４、合計水追加１５０部）では追加水
量が多すぎ、還流凝縮器内へ重合懸濁液が溢流し、各々
問題があることが判る。
期仕込時及び回収開始時共１．４、水追加なし）及び比
較例３ （Ｈ／Ｍ−初期仕込時１．１峙回収開始時１．
４、合計水遍加Ｎ３０部）ではいずれも嵩比重が低く、
比較例２ （Ｈ／Ｍ＝初期仕込時０．７→回収開始時１
．１ 、合計水追加量４０部）及び比較例４ （Ｈ／Ｍ
−初期仕込時及び回収開始時共０゜９、水追加なし）で
は粗粒が発生し、比較例５（Ｈ／Ｍ−初期仕込時０．９
→回収開始時１．４、合計水追加１５０部）では追加水
量が多すぎ、還流凝縮器内へ重合懸濁液が溢流し、各々
問題があることが判る。
比較例６
１．７ｒ＋？ｉｉ合機に部分鹸化ポリビニルアルコール
０．０７重量部を溶解した水１４０重量部を仕込み、開
始剤ジー２−エチルへキシルパーオキシジカーボネート
を０．０４８重量部添加し、脱気後塩化ビニル単量体１
００ｆｆｉ量部（５５０ｋ ｇ）仕込み５７℃で重合し
、重合圧力が１ｋｇ１０Ｊ低下した時、未反応車量体を
回収し、引き続きスラリーを脱水し、流動乾燥機で乾燥
し塩化ビニル樹脂を得た。
０．０７重量部を溶解した水１４０重量部を仕込み、開
始剤ジー２−エチルへキシルパーオキシジカーボネート
を０．０４８重量部添加し、脱気後塩化ビニル単量体１
００ｆｆｉ量部（５５０ｋ ｇ）仕込み５７℃で重合し
、重合圧力が１ｋｇ１０Ｊ低下した時、未反応車量体を
回収し、引き続きスラリーを脱水し、流動乾燥機で乾燥
し塩化ビニル樹脂を得た。
尚、重合中の水追加は行なわず、還流凝縮器は全く使用
しなかった。
しなかった。
結果を第１表に示すが、嵩比重０．５１５、フィッシュ
・アイ１５コであったが、仕込モノマー量が少なく生産
性が悪い。
・アイ１５コであったが、仕込モノマー量が少なく生産
性が悪い。
比較例７
比較例６に於いて、仕込充瞑率を変えずに水、塩化ビニ
ル単量体の仕込量を各々９０重量部、１００重量部（６
８２ｋ ｇ）とし、重合開始直後より回収開始時の水／
モノマー比が１．１になるように重合期間中定量ポンプ
を用いて水を等速で連続的に追加したほかは、比較例６
に準じて重合を行ない脱水乾燥した。
ル単量体の仕込量を各々９０重量部、１００重量部（６
８２ｋ ｇ）とし、重合開始直後より回収開始時の水／
モノマー比が１．１になるように重合期間中定量ポンプ
を用いて水を等速で連続的に追加したほかは、比較例６
に準じて重合を行ない脱水乾燥した。
その結果、第１表より実施例１と同し水／モノマー比に
於いて還流凝縮器を使用しない場合には、比較例６に比
してポロシティ−が低下し、またフィッシュ・アイが非
常に悪くなることが判る。
於いて還流凝縮器を使用しない場合には、比較例６に比
してポロシティ−が低下し、またフィッシュ・アイが非
常に悪くなることが判る。
以上から明らかな如く、本発明の実施例１〜６は、いず
れも還流凝縮器を使用しないで製造した時に得られる樹
脂（比較例６）と同等以上の品質（嵩比重、フイツンユ
・アイ）を有する樹脂が得られると共に、還流凝縮器へ
の重合懸濁液の溢流の問題もなく、重合生産性を大幅に
向上できることが明らかである。
れも還流凝縮器を使用しないで製造した時に得られる樹
脂（比較例６）と同等以上の品質（嵩比重、フイツンユ
・アイ）を有する樹脂が得られると共に、還流凝縮器へ
の重合懸濁液の溢流の問題もなく、重合生産性を大幅に
向上できることが明らかである。
へ
Claims (1)
- １、重合反応器気相部又は重合反応器外に還流凝縮器を
付設した重合反応器を用いて塩化ビニル単量体又はこれ
と共重合し得る他の単量体との混合物を懸濁重合するに
際し、初期仕込時の水／モノマー比を０．８〜１．０と
し、重合途中に重合進行に伴なう体積収縮分を越えない
範囲の水を連続的又は間歇的に追加し、重合終了時の水
／モノマー比を１．０〜１．４とすることを特徴とする
塩化ビニル系樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23373184A JPS61111307A (ja) | 1984-11-06 | 1984-11-06 | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23373184A JPS61111307A (ja) | 1984-11-06 | 1984-11-06 | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61111307A true JPS61111307A (ja) | 1986-05-29 |
| JPH034561B2 JPH034561B2 (ja) | 1991-01-23 |
Family
ID=16959688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23373184A Granted JPS61111307A (ja) | 1984-11-06 | 1984-11-06 | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61111307A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6383101A (ja) * | 1986-08-21 | 1988-04-13 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | 高嵩密度ｐｖｃ樹脂の懸濁重合 |
| EP3103821A1 (en) | 2014-02-05 | 2016-12-14 | Kuraray Co., Ltd. | Dispersing agent for suspension polymerization of vinyl compound |
-
1984
- 1984-11-06 JP JP23373184A patent/JPS61111307A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6383101A (ja) * | 1986-08-21 | 1988-04-13 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | 高嵩密度ｐｖｃ樹脂の懸濁重合 |
| JP2549294B2 (ja) * | 1986-08-21 | 1996-10-30 | エクソン・ケミカル・パテンツ・インク | 高嵩密度ｐｖｃ樹脂の懸濁重合 |
| EP3103821A1 (en) | 2014-02-05 | 2016-12-14 | Kuraray Co., Ltd. | Dispersing agent for suspension polymerization of vinyl compound |
| US9914791B2 (en) | 2014-02-05 | 2018-03-13 | Kuraray Co., Ltd. | Dispersing agent for suspension polymerization of vinyl compound |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH034561B2 (ja) | 1991-01-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2583453B2 (ja) | 可塑剤吸収性の改良された塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPS61207411A (ja) | 塩化ビニル系樹脂の製造法 | |
| JP4024482B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPS61111307A (ja) | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 | |
| EP0177956B1 (en) | Low molecular weight vinyl halide/vinyl ester copolymers by aqueous polymerization | |
| JP3555301B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPH0370703A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPS61162504A (ja) | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 | |
| JPH05186506A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPH06166704A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JP2938635B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPH0534366B2 (ja) | ||
| JP3317798B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JP3437018B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JP3584591B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JP3369339B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JP2001106707A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JP3284723B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JP3414026B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPS61127706A (ja) | 塩化ビニル系樹脂の製造法 | |
| JPS61195101A (ja) | 軟質成形用塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPH04325506A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPH0539309A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPH02173106A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| JPH0578406A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |