JPS61108630A - 架橋メタクリル樹脂板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は表面が均質な大盤の架橋されたメタクリル樹脂
板に関する。

〔従来の技術〕

４．１　　　　　　　メチルメタクリレート（以下ＭＭ
Ａと略記する）の重合体はすぐれた透明性、耐候性等の
特長を持ち、建築、光学、自動車等の広い分野で使用さ
れている汎用プラスチックの一つである。

各種分野で素材のプラスチック化が進むにつれて要求さ
れる性能も一層高度なものとなっており、ＭＭＡ重合体
に関しても耐熱性、耐衝撃性等を大幅に向上させること
が望まれている。

メタクリル樹脂の性能を改善するうえで、グリコールの
ジアクリレートまたはメタクリレートのような架橋剤を
共重合することは有効であるが、架橋されたメタクリル
樹脂は成形性に乏しく、曲げや軽度の鷺伸成形の如き簡
単な加工を行えるにすぎないので、実用上は板状体とし
て供給されることとなる。したがって架橋されたメタク
リル樹脂板は、ＭＭＡまたはＭＭＡとその重合体との混
合物（いわゆるシラツブ）に架橋剤を添加し、例えば２
枚のガラス板の間に通常塩化ビニルチェーブでつくられ
たガスゲットをはさんだ鋳型（セル）に注入したのち重
合するという方法を採らざるを得ない。この方法は架橋
されていない通常のメタクリル樹脂板を製造する方法と
して最も一般的なものであるが、前記のジアクリレート
またはジメタクリレート（以下両者合せてジ（メタ）ア
クリレートということがある）のような架橋剤を用い゛
て、性能の改善効果が実質的に発現するほどに架橋した
メタクリル樹脂板をこの方法により製造するときは、得
られる樹脂板の表面周辺にしばしば部分的な波形の凹部
（いわゆるヒゲ）が発生する。

僅かでもヒゲの認められるメタクリル樹脂板は、他の性
能が優秀であっても、商品としての価値は極めて低いも
のとなる。同一鋳型を用い、同一重合条件でＭＭＡまた
はそのシラツブを重合する場合にはＵめられないときで
も、架橋板の製造においてはかかる現象が発生し、しか
も鋳型が大きくなるほど顕著に発生する。表面が周辺部
まで均質で、かつ耐熱性や耐衝撃性の改善された大型の
板、とくにＪＩＳ　　Ｋ６７１ｇ（１９８３）の規格に
記載された最小の幅および長さである９１５ｍＸ１３０
０ｍの面をもつ架橋メタクリル樹脂板が従来知られてい
ないのは、上記の問題が未解決であることが大きな理由
である。

架橋によるメタクリル樹脂の改質については多数の提案
がみもれるが、架橋構造を与える多官能モノマーの量を
実質的な改善効果が現われるほどに多くすると、重合反
応における体積収縮が太き（なり、ひび割れや歪が発生
しやすくなる。たとえば重合調節剤の存在下に交叉結゛
合、剤とＭＭＡとを塊状重合する方法に関する特公昭４
７−３５０７４号の明細書には、ＭＭＡ　１００重量部
とエチレングリフールジメタクリレート０．２重量部と
をガラスセル中で塊状重合して得た架橋メタクリル樹脂
板は、辺縁部帯域に表面の不均一および溶解部分（すな
わちヒケ）を有していたことが記載されている。なお特
公昭４７−３５０７４号は、実質的な改質が現われる程
度に架橋したメタクリル樹脂板を、ヒゲの発生をみるこ
となく製造する方法を開示していない。

特開昭５８−１９８５１０号は、架橋メタクリル樹脂の
製造において、架橋構造を与えるための多官能モノマー
の量を多くすると、重合反応における体積収縮が大きく
なり、ひび割れや歪が発生しやすくなるため、実用上問
題のない範囲で使用される多官能モノマーの量は、通常
反応系に対して数重量部であり、かなり高度の架橋をポ
リマーを生成することは困難であると述べている。この
特開昭５８−１９８５１０号は、α−メチルスチレンの
２量体を重合系に添加することによって上記の難点をあ
る程度解決し得ることを教示しているが、本発明者等の
試験によれば、該公開公報の記載に基づく限り、前記Ｊ
ＩＳ規格の如き大型のメタクリル樹脂板においてヒゲの
発生を防止することはできな（・。

特開昭５８−１０７５０１号明細曹には、ラジカル架橋
性エチレン性不飽和二重結合を有する単官能性の化合物
（例えばＭＭＡ）とラジカル架橋性エチレン性不飽和二
重結合を有する多官能の化合物（例えばエチレングリフ
ールジメタクリレート）との混合物および光重合開始剤
を主成分とする光硬化型樹脂中に、光重合開始剤の２倍
量以上の配合割合のメチルエチルケトンパーオキシドお
よび該パーオキシドよりも分解温度の高い熱重合触媒を
混合してなるプラスチックレンズ用組成物が記載されて
いるが、該組成物はそれを硬化して得られる樹脂板のほ
ぼ全面に割れが入る傾向があるため、均一な大型板を製
造するには不適当である。

特開昭５７−１６７３４０号は、架橋剤として炭素数４
〜８の直鎖状脂肪族２価アルコールのジ（メタ）アクリ
レートを１〜２５重量％含有するＭＭＡ系のシラツブ組
成物に関するものであり、架橋剤の使用量が２５重量％
を超えると、成形品に硬化時に起因するヒケを生じたり
、成形品の強度が低下する等の品質上の欠陥が現われ燈
ツ１、また非直鎖状脂肪族アルコールのポリメタクリレ
ートまたは炭素数４未満の直鎖脂肪族２価アルコールの
ジメタクリレートを架橋剤として用いる場合は、得られ
る成形品が硬く脆くなり実用性に欠けることを教示して
いる。上記組成物を通常のガラスセル中で常法により重
合硬化させる限り、ヒケのない大型の樹脂板が得られな
いことは前述したとおりであり、該公開公報にも、均一
の大型板が得られたとは記載されていない。

特公昭５９−２１８８３号は、混合物中ＭＭＡを２０〜
５０重ｔ％含有し、さらに他の７クリルモノマーおよび
ジ（メタ）アクリレートの如き架橋剤を含有する混合物
を室温以下の比較的低温で光もしくは放射線重合するこ
とにより歪や気泡のない樹脂板を得る方法を開示するが
、ＭＭＡを主体とするメタクリル樹脂については記載が
なく、また前記ＪＩＳ規格に記載された最小の幅と長さ
を満たすほどに大型の、ヒゲのない樹脂板についても示
唆するところがない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

架橋により耐熱性や耐衝撃性が改善された大型のメタク
リル樹脂板は建物窓、自動車の後部および側部の窓、太
陽熱温水器、看板など、面積が大きく熱または衝撃の加
わる可能性の高い用途に有用であるが、従来のメタクリ
ル樹脂板はかかる用途における要求性能と外観上の美麗
さとを併備していない。

〔問題点を解決するだめの手段〕

本発明はこの問題を解決したもので、本発明によればＭ
ＭＡを主たる単量体成分とする架橋された樹脂板であっ
て、厚さが少くとも１　ｙｔｍ、幅および長さが少（と
も９１５鎮Ｘ１３００ｍの大きさであり、かつその表面
に部分的な凹部（ヒゲ）を有しない膨潤度１７０％以下
の架橋メタクリル樹脂板が提供される。

本発明の樹脂板はＪ　Ｉ　Ｓ　　Ｋ　６７１８　（１９
８３）が規定するメタクリル樹脂板の最小の幅と長さを
満たすことを要件とするが、ＪＩＳ規格に準じた大きさ
である方が梱包、輸送、その他の取扱が容易であるので
、本発明の樹脂板の大きさはＪＩＳが定める１ｌ１００
ｍＸ１３００．９１５　ｍ　Ｘ１８３０ｍおよび１００
０　ｔｇ　Ｘ　２０００　ｘｘであるのが好ましい。樹
脂板の厚さについても同様にＪＩＳの規格に従い、１ｆ
ｌを最小とする。このようなＪＩＳに記載された最小の
幅と長さを有し、かつヒケがないという要求に適合する
ＭＭＡ主体の架橋樹脂板は従来知られていない。

本発明において架橋メタクリル樹脂板の架橋の程度は膨
潤度で示される。ここで膨潤度とは架橋メタクリル樹脂
の試験片をテトラヒドロフラン中室温で平衡に達するま
で浸漬したときの試験片のＭ量増加から次式 ％式％ に従って算出される架橋密度の尺度を意味し、本発明で
規定する膨潤度１７０％以下とは、メタクリル樹脂の所
望の性能の改善効果が実質的に現われる程度もしくはそ
れ以上に樹脂が架橋していることを意味する。膨潤度は
一般に１％以上である。

非架橋のメタクリル樹脂はテトラヒドロフランに溶解す
る。

架橋された大型のメタクリル樹脂板を製造するためにＭ
　Ｍ　ＡもしくはＭＭＡシラツブ、架橋剤、必要に応じ
て使用する他の単量体、重合開始剤などを混合してガラ
スセルに注入し、ガラス板間を圧締しながら重合を行５
場合にみられるヒゲは、重合条件もしくは操作のみに起
因するものおよびこれに加えて選択した単量体の種類お
よび／または組成に起因するものの２通りあることを本
発明者等は知った。いずれにしても大量のヒケのない架
橋樹脂板を再現性よく得ることはできないが、重合条件
もしくは重合操作にヒケの原因が存する場合は問題を解
決しうる可能性がある。本発明者はこの点について検討
を重ねた結果、驚くべぎことにガラスセルに用いられる
ガスケットに原因があることを知見した。すなわち普通
一般に用いられるガスゲットは軟質塩化ビニルチューブ
であるが、該チューブの表面にナイロンをコートして、
軟質塩化ビニル樹脂とＭＭＡとの直接接触を防止するこ
とにより、重合操作に起因するヒゲを除去しうろことを
見出したのである。ナイロンは通常の６６ナイロシまた
は６ナイロンでよい。架橋剤を添加せずにＭＭＡを鋳込
重合する場合には支障を生じない塩化ビニル製ガスケッ
トが架橋樹脂板に関してヒケの原因となる理由は明らか
でないが、ガラスセルの上辺部にガスゲットがない開放
構造のセルを用いたときにヒケが顕著に発生することか
ら、架橋樹脂板の製造における塩化ビニル裂ガスゲット
の影響は、重合液中の溶存酸素が不均一のとき増強され
ると考えられる。かくして少くとも表面部分がナイロン
であるガスゲットを用いたガラスセルにより、厚さが１
謀以上、幅および長さが９１５ｍＸ１３００ｍ以上の大
きさのヒケのない架橋メタクリル樹脂板を再現性よく製
造することが可能となり、本発明はかかる樹脂板を提供
し得たことに大なる意義を有するものである。

架橋によって改善されるメタクリル樹脂の代表的な性能
は耐熱性および／または耐衝撃性である類および量によ
って変えることができるが本発明とよって提供される架
橋樹脂板は、好ましくは、耐熱性がＡＳＴＭ　　Ｄ６４
８に準拠する荷重たわみ温度（２６４ｐｓｉ　）として
１１５℃以上または耐衝撃性がＪＩＳ　　Ｋ７１１０に
準拠するフイゾット衝撃強度の試験方法において２号試
験片に切欠きを入れずに測定したときの値が２１ｋｇ−
ｃｇＬ／Ｃ−以上のものである。

一方非架橋のメタクリル樹脂の荷重たわみ温度は通常約
１００℃アイゾツト衝撃強度通常約１８ｋｇ　−ａｎ　
／　ｃｉであり、これと比較すれば本発明によって提供
される架橋樹脂板は改善された性能を有することが理解
される。

耐熱性、耐衝撃性、その他の物性ＫＮｔ、・てか〜る性
能を有し、かつ大型でヒケのない架橋メタクリル樹脂板
は従来存在しなかったことが再度強調される。

主として耐熱性向上のために有用な架橋剤の第１の童は
下記一般式（１） ％式％ ０式（１）中Ｒ′は主鎖の炭素数３〜５の、分枝してい
てもよく、水酸基またはハｐゲンで置換されていてもよ
い炭化水素基を表わす〕 で示されるジメタクリレートであり、たとえば１．３−
プロピレングリコールジメタクリレート、１．４−ブチ
レングリコールジメタクリレート、１．３−ブチレング
リコールジメタクリレート、グリセリン−１，３−ジメ
タクリレート、ジメチロールエタンジメタクリレート、
１．１ジメチロールプｐパンジメタクリレート、２．２
−ジメチロールプロパンジメタクリレート、テトラメチ
ロールメタンジメタクリレート、ジブｐムネオペンチル
グリコールジメタクリレートなどを挙げることができる
。式（１）においてＲ′で示される炭化水素基中主鎖の
炭素数が１もしくは２のジメタクリレートは本質的にヒ
ケを生じ易く、一方該炭素数が６以上のジメタクリレー
トは耐熱性の向上効果に乏しい。

同様の目的で使用される他の聾の架橋剤は下記一般式（
ＩＩ） はメタクリレートであり、次の化合物を例示することが
できる。１，１．１−　）リメチロールエタントリアク
リンート、１，１．１−　）リメチロールプロバントリ
アクリレート、　　１，１．１−トリメチロールエタン
トリメタクリレート、　　１，１．１−　）リメチロー
ルプロパントリメタクリレート、テトラメチルールメタ
ントリアクリレート、テトラメチー−ルメタンテトラ７
クリレート、テトラメチロールメタントリメタクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラメタクリレート、１
，１．１−　）リメチーーｌレー２−ヒドロキシエタン
トリ７クリレート、１，１゜１−トリメチロール−２−
ヒドロキシエタントリメタクリレート、１，１．１−）
　リメチシールー３−プロムプｐバントリフクリレート
。式（ｎ）中入の炭素数が８を超える架橋剤では、該炭
素数が多くなるＫつれて耐熱性の改善効果が不十分とな
る。

本発明において、主として耐衝撃性向上の目的で好まし
く用いられる一ｔ＝１１ｉ）［の架橋剤は、下記一般式
（１）、（ＩＶ）および（、Ｖ）で示される。

Ｃル＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ”−０００−ＣＨ＝Ｃ＆　　　
　　　　（ＩＩＩ）〔式（１）中ｔは主鎖の炭素数３−
１２の、分枝し曵いてもよく、水酸基またはハｐゲンで
置換されていてもよい炭化水素基を表わす〕 ＣＨ１ ＣＨ，＝ＣＸ−ＣＯＯ÷ＣＨ，−ＣＨ−０÷ＯＣ−′Ｃ
Ｘ＝Ｃ几　　（ＩＶ）〔式（ｆ’／）中Ｘは水素原子も
しくはメチル基、ｎは２〜１５の整数を表わす〕 ＣＨ，＝ＣＨ−ＣＯＯ÷ＣオＨ，Ｏ÷ＱＣ−ＣＨ＝Ｃ迅
　　　（Ｖ）〔式（ｖ）中ｍは２〜１５の整数を表わす
）上記式＜ｍ＞〜（Ｖ）において、Ｒ２の炭化水素基中
主鎖の炭素数が１もしくは２の化合物、ｎおよびｍがそ
れぞれ１の化合物は本質的にヒケを生じゃすく、−万Ｒ
”におげろ主鎖の炭素数が１３以上、ｎおよびｍがそれ
ぞれ１６以上の化合物はＭ　Ｍ　Ａとの相溶性が低下し
、得られる樹脂の機械的強度が低下する傾向があり、ま
た式（ｆＶ）および（Ｖ）の化合物に関しては、さらに
平衡吸水率の増加による寸法安定性の低下という好まし
くない性質が現ト、１．４−ブチレングリコールジアク
リレート、１．３−ブチレングリコールジアクリレート
、グリセリン−１，３−ジアクリレート、ジメチロール
エタンジアクリレート、ｌ、ｌ−ジメチロールプロパン
ジアクリレート、２，２−ジメチロールプロパンジアク
リレート、ジメチロールエタンジアクリレー）、１．ｌ
−ジメチロールプロパンジアクリレート１２．２−ジメ
チロールプロパンジアクリレート、テトラメチロールメ
タンジアクリレート、ｌ、６−ヘキサンシオールジアク
リレー）、１．１２−ドデカンジオールジアクリレート
。

一般式（ＩＶ）で示される架橋剤として次の化合物と例
示することができる。ポリプロピレングリコールジアク
リレート（プロピレンオキサイド繰返し単位数２〜１２
）、ポリプロピレングリコールジメタクリレート（プロ
ピレンオキサイド繰返し単位数２〜ｉ２）。一般式（Ｖ
）で示される架橋剤として次の化合切分例示することが
できる。ポリエチレングリコールジアクリレート（エチ
レンオキサイド繰返し単位数２〜１５）。

本発明において架橋剤の使用量は得られる樹脂板の膨潤
度が１７０％以下でかつ所望の性能改善が達せられる程
度である。具体的な使用量は架橋剤の種類によって異な
るが、一般的には、前記膨潤度を得るための架橋剤のｉ
ｔは全単量体の１モル％以上である。過度の架ｆ＃ｉは
樹脂板の性能低下をもたらすことがあるので、架橋剤は
全単量体の４０モルチ好ましくは２０モル係に止めるの
が適当である。本発明において架橋樹脂板を構成する単
量体成分はＭＭＡを主体とするものであるが、これはＭ
　Ｍ　Ａを包含するエチレン系不飽和単量体中少くとも
６０重量％、とくに８０重ｆ７に％以上がＭＭＡ（シラ
ツブ中のＰＭＭＡを構成するＭＭＡを含める）であり、
本発明の目的から逸脱しない種類および量の他のモノエ
チレン系不飽和単量体例えばスチレン、ビニルトルエン
、酢酸ビニル、アクリル酸エステル（メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート等）、メタクリル酸エステル（
エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、
イソプロピルメタクリレート等）などが変性のために含
まｔていてもよいことを意味する。

本発明の架橋メタクリル樹脂板の製造は、ＭＭＡ以外の
重合成分として架橋剤を用いること、注型重合用ガラス
セルのガスグツトとして少くとも表面部分がナイｐンで
あるものを用いること、および少くとも厚さＸ幅×長さ
が１　ｔｘ　Ｘ　９１５　ｉｎｋ　Ｘｌ　３００　ｍｍ
の樹脂板を与える大きさのガラスセルを用いるという制
限を除き、通常のＭＭＡまたはＭＭＡシラツブの注型重
合と同様の条件で、ベンゾイルパーオキサイド、２．２
′−アゾビスイソズチロニトリル、ｔ−ブチルパーオキ
シインブチレート等の通常のラジカル重合開始剤および
必要に応じて添加するアルキルメルカプタ／などの重合
調節剤の存在下に行うことができる。重合は一般に３０
〜１３０℃の温度範囲で１〜２０時間を要する。重合に
際しては染料やフィラーを飽加してもよい。

次に実施例により本発明を具体的に説明する。

実施例１ 外径１２．５ｍ、肉厚２．５ｍの軟質塩化ビニルチュー
ブの外表面を厚さ２０μのナイロンフィルムで被覆した
ものをガスグツトとして、縦１６００ガスケクトによっ
てシールして、上部を開放した形の庄屋重合用ガラスセ
ルを作成した。

精製したＭＭＡ１３．５ｋｇ、１．３−ブチレングリコ
ールジメタクリレート１．５　ｋｇおよびｔ−グチルパ
ーオキシイソブチレート１５Ｉの混合物を、上記ガラス
セルの開放部から所定量注入した。内容物を５５℃に加
温したのちセルの上部空間部を１６９ａ＊Ｈ＃に減圧し
、その状態に５０分間保持した。次いで常圧に戻して６
０℃で３．５時間、７０℃で２時間、１２０℃で２時間
重合したのち８０℃に降温し、重合物を取り出した。得
られたメタクリル樹脂板は厚さＸ幅×長さが５ａＸ１０
９０ｘｍ　Ｘ　２０７０　ｍのガラスセル内容寸法を有
し、第２図に示すように、その全面にわたってヒゲがな
く均質透明であった。該樹脂板は膨潤度３０％、荷重た
わみ温度１２０℃を示した。

比較例１ ナイロンフィルムで被覆しない軟質塩化ビニルチューブ
をガスケットに使用した以外は実施例１と同様に−て重
合を行ったところ、得られた樹脂板には第３図に示すよ
うにガスケット付近の板の周辺部分に着るしくヒケが発
生していた。

実施例２ １．３−ブチレングリ；−ルジメタクリ？−トの代りに
トリメチルールプロパントリアクリレートを使用する以
外は実施例１と同様に重合を行ない、透明でヒゲのない
メタクリル樹脂板を得た。該樹脂板の膨潤度は５５ｑ６
、荷重たわみ温度は１２４℃であった。

実施例３ 実施例１で用いたガラスセルに、精製ＭＭＡ１４．４ｋ
ｌｉｌ、）リメチーールプロパントリメタクリレー）０
．６に９およびｔ−プチルバーオキシイソブチレー）１
５Ｆの混合物の所定量を注入し、実施例１と同様の条件
で重合した。得られた樹脂板は透明でセル内容寸法全面
にわたってヒケを有しないものであった。膨潤度は１４
０チ、荷重たわみ温度は１１８℃であった。

２．２−ジメチμｍルプロパンジメタクリレート３ゆお
よびｔ−ブチルパーオキシインブチレート３０＆の混合
物を実施例１で用いたのと同じガラスセルに所定量圧入
し、６０℃で３．５時間、７゜°Ｃで２時間、１２０℃
で２時間重合したのち８゜℃に降温して、重合物を取り
出した。得られた樹脂板は膨潤度５％、荷重たわみ温度
１３９℃を示１−１透明でセル内容寸法全面にわたって
ヒゲを有しないものであった。

実施例５ 外径３　ｘｍ肉厚０゜５醇の軟質塩化ビニル製ガスクッ
トの両端を融解接着し、フル；−ル可溶性ナイロン（東
ン■製ＣＭ−８０００）の１ｏチメタノール溶液に浸漬
して乾燥し、ナイロン被覆ガスケットを得た。厚さＸ幅
×長さが１０１ｍＸ２０５０＋ｉｍＸ１０５０ｍの強化
ガラス２枚の間に、上記ガフ、ゲットを辺縁から５０ｍ
内側に、緑に平行になるように挟み、万力で圧締した。

このガラスセルのポリメチルメタクリレートを５％含有
スるＭＭＡシラツブ２．７ｋ１１．２．２−ジメチロー
ルプロパンジメタクリレート０．３　ｙおよびアゾビス
イソブチロニトリル１．５ｙの混合物を、脱気後、前記
間隙から所定蓋セルに注入した。ガスゲットを元の状態
に戻し、ガラス板間隔を縮少してセル内の空気を追い出
したのち、該間隔が１．２ｍとなるように万力で締めた
。次いでガラスセルを６０℃の水槽中に浸漬して４時間
重合し、さらに１２０℃のオープン中で１．５時間重合
したのち、９０℃に降温して重合物を取り出した。得ら
れたメタクリル樹脂板は膨潤度４０％、荷重たわみ温度
１２８℃を示し、透明でセル内容寸法全面にわたってヒ
ゲを有しないものであった。

比較例２ ナイロン被覆を施さない塩化ビニル製ガスゲットを用い
る以外は実施例５と同様に重合を行ったところ、ガスゲ
ットとの接触部分から５〜１０ｃ：Ｗｔの周囲にヒゲの
発生した樹脂板が得られた。

実施例６ １．３−ブチレングリフールジメタクリレートの代りに
２，２′−ジメチロールプロパンジアクリレートを用い
る以外は実施例１と同様に重合を行ない、膨潤度３０％
、アイゾツト衝撃強度２５．７　ｉｃ９−　ａｎ／　ｃ
ｒＡの透明でヒゲのないメタクリル樹脂板を得た。

実施例７ １．３−ブチレングリフールジメタクリレートの代りに
ジプロピレングリコールジメタクリレートを用いる以外
は実施例１と同様に重合を行ない、膨潤度５０％、アイ
ゾツト衝撃強度２２．７ｋｇ−ｃｍ／　ｃｔＡの透明で
ヒゲのないメタクリル樹脂板を得た。

実施例８ １．３−ブチレングリフールジメタクリレートのは実施
例１と同様にして重合を行ない、膨潤度１２０％、アイ
ゾツト衝撃強度２２．８　ｋｇ　−（７１／　（ｎ！の
透明でヒケのないメタクリル樹脂板を得た。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の架橋メタクリル樹脂板の斜視図、第２
図は厚さ５　ｙｎｘの本発明の架橋メタクリｎの全面に
わたってヒゲのないことを示す。第３特許出願人　協和
ガス化学工業株式会社第１図 第　２　し；； 、：、（；、： 手続補正書 昭和６０年３月２６日 昭和５９年特許願第２３１５２８号 ２、発明の名称 架橋メタクリル樹脂板 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 東京都中央区日本橋３−８−２ 協和ガス化学工業株式会社 昭和６０年　２月　６日 （昭和６０年　２月２６日発送） ５、補正の対策 明細書の「図面の簡単な説明」の欄 ６、補正の内容 （１）明細書第２５ページ下よ１）第３行からの記載を
以下のように訂正する。 「４、図面の簡単な説明第１図は本発明の架橋メタクリ
ル樹脂板の斜視図である。 特許出願人　協和ガス化学工業株式会社」（２）第２図
および第３図を削除する。 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、メチルメタクリレートを主たる単量体成分とする架
   橋された樹脂板であって、厚さが少くとも１ｍｍ、幅お
   よび長さが少くとも９１５ｍｍ×１３００ｍｍであり、
   かつその表面に部分的な凹部を有しない膨潤度１７０％
   以下の架橋メタクリル樹脂板。 ２、荷重たわみ温度が少くとも１１５℃である特許請求
   の範囲第１項記載の架橋メタクリル樹脂板。 ３、架橋剤が下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式（ I ）中Ｒ＾１は主鎖の炭素数３〜５の、分枝し
   ていてもよく、水酸基またはハロゲンで置換されていて
   もよい炭化水素基を表わす〕 で示されるジメタクリレートである特許請求の範囲第２
   項記載の架橋メタクリル樹脂板。 ４、架橋剤が下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式（II）中Ｘは水素原子もしくはメチル基、Ａは水酸
   基またはハロゲンで置換されていてもよい炭素数３〜８
   の炭化水素基、ｋは３または４の整数を表わす〕 で示されるトリもしくはテトラアクリレートまたはメタ
   クリレートである特許請求の範囲第２項記載の架橋メタ
   クリル樹脂板。 ５、架橋剤が下記式（III）、（IV）、または（Ｖ）Ｃ
   Ｈ＿２＝ＣＨ−ＣＯＯ−Ｒ＾２−ＯＯＣ−ＣＨ＝ＣＨ＿
   ２（III）▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ＣＨ＿２＝ＣＨ−ＣＯＯ−（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｍ−Ｏ
   Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ＿２（Ｖ）〔式（III）中Ｒ＾２は主鎖
   の炭素数３〜１２の、分枝していてもよく、水酸基また
   はハロゲンで置換されていてもよい炭化水素基を表わし
   、式（IV）中Ｘは水素原子もしくはメチル、基、ｎは２
   〜１５の整数を表わし、式（Ｖ）中ｍは２〜１５の整数
   を表わす〕で示されるものである特許請求の範囲第１項
   記載の架橋メタクリル樹脂板。 ６、アイゾット衝撃強度が少くとも２１ｋｇ−ｃｍ／ｃ
   ｍ＾２である特許請求の範囲第１項記載の架橋メタクリ
   ル樹脂板。 ７、アイゾット衝撃強度が少くとも２１ｋｇ−ｃｍ／ｃ
   ｍ＾２である特許請求の範囲第５項記載の架橋メタクリ
   ル樹脂板。