JPS61104299A - 放射性除染廃液の処理方法 - Google Patents

放射性除染廃液の処理方法

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JPS61104299A
JPS61104299A JP59226052A JP22605284A JPS61104299A JP S61104299 A JPS61104299 A JP S61104299A JP 59226052 A JP59226052 A JP 59226052A JP 22605284 A JP22605284 A JP 22605284A JP S61104299 A JPS61104299 A JP S61104299A
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radioactive
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iron
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
発明の目的
【産業上の利用分野１ 本発明は、原子力ｉ設において化学除染した後に発生す
る、放射性除染廃液の処理方法に関する。 【従来の技術１ 放射性除染廃液中には、クラッドのほか、使用された除
染剤が多儀に含まれている。　除染剤は、ギ酸、ＥＤＴ
Ａ、クエン酸、アスコルビン酸、シュウ酸その他の有機
酸を主成分とし、通常は有機系防錆剤や異面活性剤をも
含む。　放射性廃液は、最終的には、蒸発濃縮して残渣
を固化処理するが、前記の有機Ｍ類を主成分とする除染
剤が存在すると、濃縮固化体の物性とくに強度に悪影響
を及ぼす。　従って、蒸発濃縮に先だって、これらの有
機酸類を除去する必要がある。 廃液中に含有される有機物を分解処理する方法としては
、鉄触媒の存在下にＨ２Ｏ２を作用させて酸化分解する
方法が報告され、（ＨｕｕｈＲ。 Ｅ　１ｓｅｎｈａｕｅｒ　“Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｒｅｍ
ｏｖａｌ　ｏｆ　Ａ　Ｂ　Ｓｆｒｏｍ　Ｗａｓｔｅｗａ
ｔｅｒ　　Ｅ　ｆｆ１ｕｅｎｔｓ”　　Ｊ　ＯＵ　ＲＮ
　Ａ　ＬＷＰＣＦ　　Ｖｏｌ、３７’Ｎｏ、１１）、放
射性のイオン交換樹脂の分解処理に利用する技術が開発
されている（特開昭５８−７２０９９号、特開昭５９−
４４７００号）。 また、紫外線と０３を併用した有機物の分解方法も知ら
れ（Ｈ，Ｗ、Ｐｒｅｎｇｌｅ”０ＺＯＮＥ／ＵＶ　　Ｐ
　ｒｏｃｅｓｓ　　ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ　　ｗａｓｔｅ
ｗａｔｅｒｔｒｅａｔｍｅｎｔ　”　Ｈｙｄｒｏｃａｒ
ｂｏｎ　　Ｐ　ｒｏｃｅｓｓｉｎｇＯｃｔ。 １９７５　　Ｐ、８２）これも放射性廃棄物の処理に適
用する努力がなされつつある（特開昭５８−５２５９８
号、同５８−５２５９９号、特願昭５８−９９８４７号
）。 しかし、有閤物を主成分とする除染剤を含む放射性廃液
の処理法は、いまだ確立されていないのが現状である。 【発明が解決しようとする問題点］ 本発明の目的は、放射性除染廃液中に含有される除染剤
を効率よく酸化分解し、廃液の蒸発濃縮により得た残渣
中にそれが残存することによる固化体の強度への悪影響
をなくす処理方法を提供することにある。 発明の構成 【問題点を解決するための手段】 本発明の放射性除染廃液の処理方法は、触媒としての銅
イオンまたは銅イオンおよび鉄イオンの存在下に、６０
〜９０℃の温度で、過酸化水素を作用させ廃液中の除染
剤を酸化分解することを特徴とする。
【作　用】
銅イオン触媒または銅イオンおよび鉄イオンの混合触媒
の存在下で、有機酸類を主成分とする除染剤が、Ｈ２Ｏ
２によって、６０〜９０℃という低温で速やかに分解さ
れる。 放射性廃液中の有機物を分解するに当って、放射性の物
質を排ガス側に移行させないためには、低湿で操業する
必要があり、銅イオンはこれを可能にする。
【実施態様】
融媒として銅イオンを単独で用いる場合には、銅イオン
濃度０．００５〜０．０２ｍｏｌ　／Ｉで実施するとよ
い。 銅イオンと鉄イオンとの混合触媒とする場合には、銅イ
オン濃度は上記した０、００５〜０．０２１１１０１／
ｌ、鉄イオン濃度もまた０、００５〜○。 Ｑ２ｍｏｌ／Ｑの範囲からえらぶのが適当である。 銅イオンの供給源としては、５Ａ酸銅、硝酸銅、塩化銅
および酢酸銅などの、銅の無機および有機の塩が使用で
きる。 鉄イオンの供給源としては、硫酸鉄、硝酸鉄および塩化
鉄などの各種の塩類が使用できる。 酸化分解は回分式、連続式のいずれによってもよいが、
通常の原子力施設から排出される除染廃液の処理には、
回分式で足りる。 有機酸類の大部分が分解される回分式の場合、酸化反応
の終点における廃液のＩ）Ｈは酸性側のｐＨ値から６〜
８の中性領域に高まるから、液の１）Ｈの経時変化を測
定することにより、反応の終点を容易に知ることができ
る。　反応は発熱を伴うから、初期に系を６５℃に加熱
すれば、以後は反応熱により適当な温度を維持できる。 以下、実施例により本発明を具体的に説明する。 まず、第１図に示す構成の湿式分解反応装置を組み立て
た。　図において、１は反応槽であり、２は加熱手段で
ある。　反応中に発生した蒸気はコンデンサー３に至っ
て凝縮して系に戻り、ガスは系外に出る。 別に、下記の組成の模擬除染廃液を用意した。 （廃液Ａ）　クエン酸、ギ酸、アスコルビン酸およびシ
ュウ酸などを含む有機酸混合物３０　ｇ／２を、クラッ
ド（Ｆｅとして０．６２　ｇ／立）とともに含む液 （廃液Ｂ）　　ＥＤＴＡ　　１０１Ｊ／ｕをクラッド（
Ｆｅ　　０．６２　ｇ／旦）とともに含む液（廃液Ｃ）
　　ＥＤＴＡ　　３０Ｍ文をクラッド（Ｆｅ　　０．６
２　（１／旦）とともに含む液し実施例１および比較例
］ ［ＪＡを１ｆｆｌｌ　０ＯＯｄとり、反応１度７０’Ｃ
１Ｈ２Ｏ２供給速度４０ｄ／ｈと一定にして湿式酸化分
解を行なったときの、鉄触媒の効果と、それに銅触媒を
添加したときの効果をしらべた。 例　　　触　　媒　　　初期ＴＯＣ初期ｐＨｍｏ父／交
　　　　１１１！＋／旦 比　　Ｆｅ　　８０４　０．０１　　　　１１，０００
　　　　３．３１ＦｅＳ○４０，０１　　１１，０３０
　　３，７Ｑｕ　５ｏ４０．００５ 有機酸類の分解率と反応液のｐＨを一定時間ごとに測定
した結果を、第２図に示す。 分解率は、つどのように定義される。 分解率（％） ＝（原液中のＴＯＣ−反応液中のＴＯＣ）／原液中のＴ
ＯＣｘｌｏｏ ［実施例２コ 鉄触媒と銅触媒との混合比の影響をみるため、廃液Ａに
対して、温度およびＨ２Ｏ２供給速度を実施例１と同じ
にし、他の条件はつぎのように変えて酸化分解を行なっ
た。 例　　　触　　媒　　　初期ＴＯＣ初期１）Ｈｍｏｂ　
／　９．　　　　　ｍｇ／　ｆＬ２　　Ｆｅ　５ｏ４０
，０１　　１１，３８０　　３．３０Ｕ　８０４　０．
００１ その結果を、第３図に示す。　比較のため、実施例１の
データを再掲した。 ［実施例３．４および５］ ひきつづき触媒組成の影響をみるため、廃液Ａを対象と
し、反応温度を８０℃に高めて、つぎの条件で酸化分解
を行なった。 例　　　触　　媒　　　初期ＴＯＣ初期ｐＨ１Ｏ旦／文
　　　　ｍｇ／ｌ ３　　Ｆｅ　５ｏ４ｏ、ｏｉ　　　１１，２８０　　３
．４Ｃｕ　３Ｑ４　０．０１ ４　　Ｆｅ　８０４　０．０１　　１０，３５０　　３
．４Ｃｕ　Ｓ　Ｏ４０，００５ ５Ｃｕ　５ｏ４０．０２　　１１，０５０　　３．２そ
の結果を、第４図に示す。 ［実施例６］ 鉄−銅混合触媒の使用に対する温度の影響をみるため、
実施例１および実施例４と同じ触媒組成で、温度を６０
℃とした酸化分解を行なった。 例　　　　　触　　　媒　　　　　初期ＴＯＣ初ＩＩ］
　　ｐＨｔａｏＱ／９．　　　　　　　　＋ａｃ＋／ｕ
６　　　Ｆｅ　　ｓｏ４０，０１　　　　１０，９８０
　　　　３．４ＣＩＪ　　ＳＯ４０，００５ その結果を、実施例１（温度７０℃）および実施例４（
温度８０℃）と比較して、第５図に示す。 ［実施例７．８および９］ 廃液Ａ（実施例７）または廃液Ｂ（実施例８および９）
を対象にとり、温度８０℃Ｈ２Ｏ２供給速度４０ｄ／ｈ
として、酸化分解を行なった。 例　　　触　　媒　　　初期ＴＯＣ初期１１ＨｍＯｆ１
１５１　　　　　ｍＱ／Ｑ ７　　ＦｅＳＯ４０，０１４，１０Ｇ　　　１．５Ｃｕ
　８０４　０．０２ ８　　Ｆｅ　５ｏ４０．０１　　１２，３００　　１，
５ＣＬＩ　８０４　０．０２ ９　　Ｆｅ　ＳＯ４０，０１１２，３００１，５Ｃｕ　
ＳＯ４０，０６ 結果を、第６図に示す。 発明の効果 本発明の方法によれば、有ｉｇ類を主体とする除染剤を
含有する放射性廃液が低温で効率よく酸化分解処理され
るので、廃液の蒸発濃縮後の残漬を固化処理したとき、
強度の高い固化体が得られる。 反応は低温で進行するので、放射能の流出の問題はない
。 反応の終点では反応液は中性となり、アルカリ等の添加
の必要がないという点でも、有利である。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の方法を実施するための、湿式酸化分解
反応の実験装置を示す断面図である。 第２図、第３図、第４図、第５図および第６図は、本発
明の効果をあられす図であって、有機酸類の分解率およ
びｐＨの反応時間による変化を示すグラフである。 １・・・湿式分解反応器　　　２・・・加熱器３・・・
コンデンサ 特許出願人　　　　　日　　揮　　株　　式　　会　　
社代理人　　弁理士　　　須　賀　　総　夫？ 手続ネ甫正書（方式） 昭和６０年３月２８日 昭和５９年特許願第２２６０５２号 ２、発明の名称 放射性除染廃液の処理方法 ３、補正をする者 裏作との関係　　特許出願人 住　所　　東京都千代田区大手町２−２−１名　称　　
（４４１）日揮株式会社 代表者　山田伸雄 ４、代理人〒１０４ 住　所　　東京都中央区築地二丁目１５番１４号安田不
動産築地ビル　！　（５４１）　３７９２発送日　　昭
和６０年２月２６日 ６、補正の対象 （１）　明細書第３頁第１９行の“（Ｈｕｇｈ・・・パ
の前に下記を挿入し、 「［ヒユー・アール・アイゼンハワー、「廃水流出物か
らのＡＢＳの化学的除去」、ジャーナル・オブ・ダブリ
ューピーシ−エフ、第３７巻、第１１号」 第４頁第２行の’・ＮＯ、１１）　”の次に「］」を置
く。 （２）　同第４頁第７行の”　（Ｈ，Ｗ、　Ｐｒｅｎｇ
ｌｅ・・・″の前に下記を挿入し、 「［エイチ・ダブリュー・プレングル、「オゾン／紫外
線プロセスが効果的な廃水処理」。 ハイドロカーボン・プロセシング、１９７５年１０月号
、８２頁」 第１０行の“′・・・Ｐ、８２）”の次に「］」を置く
。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）放射性除染廃液の処理方法であって、触媒として
    の銅イオンまたは銅イオンおよび鉄イオンの存在下に、
    ６０〜９０℃の温度で、過酸化水素を作用させて放射性
    除染廃液中の有機物を酸化分解することを特徴とする処
    理方法。
  2. （２）銅イオン濃度０．００５〜０．０２ｍｏｌ／ｌで
    実施する特許請求の範囲第１項に記載の処理方法。
  3. （３）銅イオン濃度０．００５〜０．０２ｍｏｌ／ｌお
    よび鉄イオン濃度０．００５〜０．０２ｍｏｌ／ｌで実
    施する特許請求の範囲第１項に記載の処理方法。
  4. （４）酸化分解反応の終点を、液のｐＨの経時変化を測
    定することにより確認する特許請求の範囲第１項に記載
    の処理方法。
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