JPH0454917B2 - - Google Patents
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- JPH0454917B2 JPH0454917B2 JP59226052A JP22605284A JPH0454917B2 JP H0454917 B2 JPH0454917 B2 JP H0454917B2 JP 59226052 A JP59226052 A JP 59226052A JP 22605284 A JP22605284 A JP 22605284A JP H0454917 B2 JPH0454917 B2 JP H0454917B2
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-
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- G—PHYSICS
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Description
発明の目的
本発明は、原子力施設において化学除染した後
に発生する、放射性除染廃液の処理方法に関す
る。
に発生する、放射性除染廃液の処理方法に関す
る。
放射性除染廃液中には、クラツドのほか、使用
された除染剤が多量に含まれている。除染剤は、
ギ酸、EDTA、クエン酸、アスコルビン酸、シ
ユウ酸その他の有機酸を主成分とし、通常は有機
系防錆剤や異面活性剤をも含む。放射性廃液は、
最終的には、蒸発濃縮して残渣を固定処理する
が、前記の有機酸類を主成分とする除染剤が存在
すると、濃縮固化体の物性とくに強度に悪影響を
及ぼす。従つて、蒸発濃縮に先だつて、これらの
有機酸類を除去する必要がある。 廃液中に含有される有機物を分解処理する方法
としては、鉄触媒の存在下にH2O2を作用させて
酸化分解する方法が報告され、［ヒユー・アー
ル・アイゼンハワー，「廃水流出物からのABSの
化学的除去」，ジヤーナル・オブ・ダブリユーピ
ーシーエフ，第37巻，第11号（Hugh R.
Eisenhauer“Chemical Removal of ABS from
Wastewater Effluents”JOURNAL WPCF
Vol.37 No.11）］、放射性のイオン交換樹脂の分解
処理に利用する技術が開発されている（特開昭58
−72099号、特開昭59−44700号）。 また、紫外線とO3を併用した有機物の分解方
法も知られ［エイチ・ダブリユー・プレングル，
「オゾン／紫外線プロセスが効果的な廃水処理」，
ハイドロカーボン・プロセシング，1975年10月
号，82頁（H.W.Prengle“OZONE／UV Process
effective wastewater treatment”
Hydrocarbon Processing Oct.1975 P.82）］こ
れも放射性廃棄物の処理に適用する努力がなされ
つつある（特開昭58−52598号、同58−52599号、
特願昭58−99847号）。 しかし、有機物を主成分とする除染剤を含む放
射性廃液の処理法は、いまだ確立されていないの
が現状である。
された除染剤が多量に含まれている。除染剤は、
ギ酸、EDTA、クエン酸、アスコルビン酸、シ
ユウ酸その他の有機酸を主成分とし、通常は有機
系防錆剤や異面活性剤をも含む。放射性廃液は、
最終的には、蒸発濃縮して残渣を固定処理する
が、前記の有機酸類を主成分とする除染剤が存在
すると、濃縮固化体の物性とくに強度に悪影響を
及ぼす。従つて、蒸発濃縮に先だつて、これらの
有機酸類を除去する必要がある。 廃液中に含有される有機物を分解処理する方法
としては、鉄触媒の存在下にH2O2を作用させて
酸化分解する方法が報告され、［ヒユー・アー
ル・アイゼンハワー，「廃水流出物からのABSの
化学的除去」，ジヤーナル・オブ・ダブリユーピ
ーシーエフ，第37巻，第11号（Hugh R.
Eisenhauer“Chemical Removal of ABS from
Wastewater Effluents”JOURNAL WPCF
Vol.37 No.11）］、放射性のイオン交換樹脂の分解
処理に利用する技術が開発されている（特開昭58
−72099号、特開昭59−44700号）。 また、紫外線とO3を併用した有機物の分解方
法も知られ［エイチ・ダブリユー・プレングル，
「オゾン／紫外線プロセスが効果的な廃水処理」，
ハイドロカーボン・プロセシング，1975年10月
号，82頁（H.W.Prengle“OZONE／UV Process
effective wastewater treatment”
Hydrocarbon Processing Oct.1975 P.82）］こ
れも放射性廃棄物の処理に適用する努力がなされ
つつある（特開昭58−52598号、同58−52599号、
特願昭58−99847号）。 しかし、有機物を主成分とする除染剤を含む放
射性廃液の処理法は、いまだ確立されていないの
が現状である。
本発明の目的は、放射性除染廃液中に含有され
る除染剤を効率よく酸化分解し、廃液の蒸発濃縮
により得た残渣中にそれが残存することによる固
化体の強度への悪影響をなくす処理方法を提供す
ることにある。 発明の構成
る除染剤を効率よく酸化分解し、廃液の蒸発濃縮
により得た残渣中にそれが残存することによる固
化体の強度への悪影響をなくす処理方法を提供す
ることにある。 発明の構成
本発明の放射性除染廃液の処理方法は、回分式
処理方法であつて、触媒としての銅イオンまたは
銅イオンおよび鉄イオンの存在下に、60〜90℃の
温度で、過酸化水素を作用させて放射性除染廃液
中の有機物を酸化分解し、その間、液のPHの経時
変化を測定して、PHの上昇が飽和した点をもつて
酸化分解反応の終点とすることを特徴とする。
処理方法であつて、触媒としての銅イオンまたは
銅イオンおよび鉄イオンの存在下に、60〜90℃の
温度で、過酸化水素を作用させて放射性除染廃液
中の有機物を酸化分解し、その間、液のPHの経時
変化を測定して、PHの上昇が飽和した点をもつて
酸化分解反応の終点とすることを特徴とする。
銅イオン触媒または銅イオンおよび鉄イオンの
混合触媒の存在下で、有機酸類を主成分とする除
染剤が、H2O2によつて、60〜90℃という低温で
速やかに分解される。 放射性廃液中の有機物を分解するに当つて、放
射性の物質を排ガス側に移行させないためには、
低温で操業する必要があり、銅イオンはこれを可
能にする。 除染廃液の処理を回分式で行なうと、60〜90℃
の低温酸化反応により有機酸類の大部分が、揮発
することなく分解される。酸化反応の進行につれ
て液のPHは酸性側から６〜８の中性領域に高ま
る。液のPHの経時変化を測定し、PHの上昇が飽和
した点をもつて酸化分解反応の終点とすることに
より、終点を容易に知ることができる。
混合触媒の存在下で、有機酸類を主成分とする除
染剤が、H2O2によつて、60〜90℃という低温で
速やかに分解される。 放射性廃液中の有機物を分解するに当つて、放
射性の物質を排ガス側に移行させないためには、
低温で操業する必要があり、銅イオンはこれを可
能にする。 除染廃液の処理を回分式で行なうと、60〜90℃
の低温酸化反応により有機酸類の大部分が、揮発
することなく分解される。酸化反応の進行につれ
て液のPHは酸性側から６〜８の中性領域に高ま
る。液のPHの経時変化を測定し、PHの上昇が飽和
した点をもつて酸化分解反応の終点とすることに
より、終点を容易に知ることができる。
触媒として銅イオンを単独で用いる場合には、
銅イオン濃度0.005〜0.02mol／で実施するとよ
い。 銅イオンと鉄イオンとの混合触媒とする場合に
は、銅イオン濃度は上記した0.005〜0.02mol／
、鉄イオン濃度もまた0.005〜0.02mol／の範
囲からえらぶのが適当である。銅イオンの供給源
としては、硫酸銅、硝酸銅、塩化銅および酢酸銅
などの、銅の無機および有機の塩が使用できる。 鉄イオンの供給源としては、硫酸鉄、硝酸鉄お
よび塩化鉄などの各種の塩類が使用できる。 反応は発熱を伴うから、初期に系を65℃に加熱
すれば、以後は反応熱により適当な温度を維持で
きる。 以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 まず、第１図に示す構成の湿式分解反応装置を
組み立てた。図において、１は反応槽であり、２
は加熱手段である。反応中に発生した蒸気はコン
デンサー３に至つて凝縮して系に戻り、ガスは系
外に出る。 別に、下記の組成の模擬除染廃液を用意した。 （廃液 Ａ） クエン酸、ギ酸、アスコルビン酸およびシユウ
酸などを含む有機酸混合物30ｇ／を、クラツ
ド（Feとして0.62ｇ／）とともに含む液 （廃液 Ｂ） EDTA 10ｇ／をクラツド（Fe 0.62ｇ／）
とともに含む液 （廃液 Ｃ） EDTA 30ｇ／をクラツド（Fe 0.62ｇ／）
とともに含む液 実施例１および比較例 廃液Ａを液量1000mlとり、反応温度70℃、
H2O2供給速度40ml／ｈと一定にして湿式酸化分
解を行なつたときの、鉄触媒の効果と、それに銅
触媒を添加したときの効果をしらべた。
銅イオン濃度0.005〜0.02mol／で実施するとよ
い。 銅イオンと鉄イオンとの混合触媒とする場合に
は、銅イオン濃度は上記した0.005〜0.02mol／
、鉄イオン濃度もまた0.005〜0.02mol／の範
囲からえらぶのが適当である。銅イオンの供給源
としては、硫酸銅、硝酸銅、塩化銅および酢酸銅
などの、銅の無機および有機の塩が使用できる。 鉄イオンの供給源としては、硫酸鉄、硝酸鉄お
よび塩化鉄などの各種の塩類が使用できる。 反応は発熱を伴うから、初期に系を65℃に加熱
すれば、以後は反応熱により適当な温度を維持で
きる。 以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。 まず、第１図に示す構成の湿式分解反応装置を
組み立てた。図において、１は反応槽であり、２
は加熱手段である。反応中に発生した蒸気はコン
デンサー３に至つて凝縮して系に戻り、ガスは系
外に出る。 別に、下記の組成の模擬除染廃液を用意した。 （廃液 Ａ） クエン酸、ギ酸、アスコルビン酸およびシユウ
酸などを含む有機酸混合物30ｇ／を、クラツ
ド（Feとして0.62ｇ／）とともに含む液 （廃液 Ｂ） EDTA 10ｇ／をクラツド（Fe 0.62ｇ／）
とともに含む液 （廃液 Ｃ） EDTA 30ｇ／をクラツド（Fe 0.62ｇ／）
とともに含む液 実施例１および比較例 廃液Ａを液量1000mlとり、反応温度70℃、
H2O2供給速度40ml／ｈと一定にして湿式酸化分
解を行なつたときの、鉄触媒の効果と、それに銅
触媒を添加したときの効果をしらべた。
【表】
有機酸類の分解率と反応液のPHを一定時間ごと
に測定した結果を、第２図に示す。 分解率は、つぎのように定義される。 分解率（％） ＝（原液中のTOC−反応液中のTOC）／原液 中のTOC×100 実施例 ２ 鉄触媒と銅触媒との混合比の影響をみるため、
廃液Ａに対して、温度およびH2O2供給速度を実
施例１と同じにし、他の条件はつぎのように変え
て酸化分解を行なつた。
に測定した結果を、第２図に示す。 分解率は、つぎのように定義される。 分解率（％） ＝（原液中のTOC−反応液中のTOC）／原液 中のTOC×100 実施例 ２ 鉄触媒と銅触媒との混合比の影響をみるため、
廃液Ａに対して、温度およびH2O2供給速度を実
施例１と同じにし、他の条件はつぎのように変え
て酸化分解を行なつた。
【表】
その結果を、第３図に示す。比較のため、実施
例１のデータを再掲した。 実施例３，４および５ ひきつづき触媒組成の影響をみるため、廃液Ａ
を対象とし、反応温度を80℃に高めて、つぎの条
件で酸化分解を行なつた。
例１のデータを再掲した。 実施例３，４および５ ひきつづき触媒組成の影響をみるため、廃液Ａ
を対象とし、反応温度を80℃に高めて、つぎの条
件で酸化分解を行なつた。
【表】
その結果を、第４図に示す。
実施例 ６
鉄−銅混合触媒の使用に対する温度の影響をみ
るため、実施例１および実施例４と同じ触媒組成
で、温度を60℃とした酸化分解を行なつた。
るため、実施例１および実施例４と同じ触媒組成
で、温度を60℃とした酸化分解を行なつた。
【表】
その結果を、実施例１（温度70℃）および実施
例４（温度80℃）と比較して、第５図に示す。 実施例７，８および９ 廃液Ａ（実施例７）または廃液Ｂ（実施例８およ
び９）を対象にとり、温度80℃H2O2供給速度40
ml／ｈとして、酸化分解を行なつた。
例４（温度80℃）と比較して、第５図に示す。 実施例７，８および９ 廃液Ａ（実施例７）または廃液Ｂ（実施例８およ
び９）を対象にとり、温度80℃H2O2供給速度40
ml／ｈとして、酸化分解を行なつた。
【表】
結果を、第６図に示す。
発明の効果
本発明の方法によれば、有機酸類を主体とする
除染剤を含有する放射性廃液が低温で効率よく酸
化分解処理されるので、廃液の蒸発濃縮後の残渣
を固化処理したとき、強度の高い固化体が得られ
る。 反応は低温で進行するので、放射能の流出の問
題はない。 反応が完結に近づくとPHの上昇が飽和してくる
から、容易に終点を知ることができる。終点に到
ると液は、中性になるから、アルカリを添加して
中和するなどの操作は不要である。これらの特徴
は、遠隔操作で行なうべき放射性廃液の処理にと
つて有利である。
除染剤を含有する放射性廃液が低温で効率よく酸
化分解処理されるので、廃液の蒸発濃縮後の残渣
を固化処理したとき、強度の高い固化体が得られ
る。 反応は低温で進行するので、放射能の流出の問
題はない。 反応が完結に近づくとPHの上昇が飽和してくる
から、容易に終点を知ることができる。終点に到
ると液は、中性になるから、アルカリを添加して
中和するなどの操作は不要である。これらの特徴
は、遠隔操作で行なうべき放射性廃液の処理にと
つて有利である。
第１図は本発明の方法を実施するための、湿式
酸化分解反応の実験装置を示す断面図である。第
２図、第３図、第４図、第５図および第６図は、
本発明の効果をあらわす図であつて、有機酸類の
分解率およびPHの反応時間による変化を示すグラ
フである。 １…湿式分解反応器、２…加熱器、３…コンデ
ンサ。
酸化分解反応の実験装置を示す断面図である。第
２図、第３図、第４図、第５図および第６図は、
本発明の効果をあらわす図であつて、有機酸類の
分解率およびPHの反応時間による変化を示すグラ
フである。 １…湿式分解反応器、２…加熱器、３…コンデ
ンサ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 放射性除染廃液の回分式処理方法であつて、
触媒として銅イオンまたは銅イオンおよび鉄イオ
ンの存在下に、60〜90℃の温度で、過酸化水素を
作用させて放射性除染廃液中の有機物を酸化分解
し、その間、液のPHの経時変化を測定して、PHの
上昇が飽和した点をもつて酸化分解反応の終点と
することを特徴とする処理方法。 ２ 銅イオン濃度0.005〜0.02mol／で実施する
特許請求の範囲第１項に記載の処理方法。 ３ 銅イオン濃度0.005〜0.02mol／および鉄イ
オン濃度0.005〜0.02mol／で実施する特許請求
の範囲第１項に記載の処理方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59226052A JPS61104299A (ja) | 1984-10-26 | 1984-10-26 | 放射性除染廃液の処理方法 |
| US06/758,232 US4693833A (en) | 1984-10-26 | 1985-07-24 | Method of treating radioactive waste water resulting from decontamination |
| SE8505022A SE460689B (sv) | 1984-10-26 | 1985-10-24 | Foerfarande foer behandling av radioaktivt avloppsvatten fraan kaernkraftverk |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59226052A JPS61104299A (ja) | 1984-10-26 | 1984-10-26 | 放射性除染廃液の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61104299A JPS61104299A (ja) | 1986-05-22 |
| JPH0454917B2 true JPH0454917B2 (ja) | 1992-09-01 |
Family
ID=16839035
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59226052A Granted JPS61104299A (ja) | 1984-10-26 | 1984-10-26 | 放射性除染廃液の処理方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JPS61104299A (ja) |
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-
1985
- 1985-07-24 US US06/758,232 patent/US4693833A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-10-24 SE SE8505022A patent/SE460689B/sv not_active IP Right Cessation
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