JPS61103968A - 光硬化型可撓性ソルダ−・レジスト・インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野ノ 本発明は光硬化型可撓性ソルダー・レジスト・インキに
関する。嘔らに詳しくは可撓性プリント配線板用の永久
保獲膜として優れ光密層性、半田耐熱性、電気特性、耐
溶剤性、耐寒性を有し、且り可撓性に優れ九九硬化型の
可撓性ソルダー・レジスト０インキに関する。

Ｃ従来の技術ノ 近年、省資源、無公害、安全性などの社会的要請に対応
し九、いわゆる無溶剤型樹脂である光硬化型樹脂の開発
が活発に進められ、塗料、インキ、コーティング剤、電
気絶縁ワニス等の用途に使用されている。プリント配線
板に使用される種々のレジスト・インキ類においても元
硬化型の開発が進められているが可撓性、半田耐熱性、
電気特性などの諸特性全バランスよく満足するものはな
い。

一般的にいえば可撓性に優れるものは耐熱性、電気特性
、耐溶剤性などのいずれかの性能に劣シ、逆に、これら
の諸性能に優れるものは可撓性に劣る傾向があり、これ
らの諸性能金同時に満足するものは見出されていないの
が現状である。

光硬化屋の可撓性プリント配線板用ソルダー・レジスト
・インキとして要求される代表的性能は、（１）基板フ
ィルムが可撓性であるため被覆されるソルダー・レジス
ト・インキ自体も同様の可撓性が要求される。、更に半
田付は等の高熱に接触される工程があるので、この高熱
に接触後も可撓性の低下があってはならない。従来のア
ルキッドメラミン系、エポキシ系などのソルダー・レジ
スト・インキにはこの可撓性が不足している。

（２）基板フィルムおよび銅箔への強固な密着性が要求
される。

（３）半田耐熱性と耐溶剤性が要求される。半田耐熱性
は上記の加熱硬化型のソルダー−レジスト・インキでは
比較的優れているが、前述した如く可撓性が不充分であ
る。

（４）優れた電気絶縁性が要求される。

この様な性能を有する光硬化型可撓性プリント配゛線板
用ソルダー・レジスト・インキとしてはこれまでに若干
の提案がなされて＠次６例えば、特ｌｊ［３５１−５３
３８号公報にはアリールオキシアルキルアクリレ−）？
主成分として、これにエテレ／グリコールジアクリレー
ト、メチレンビスアクリルアミドなどの重合性不飽和結
合を有する不飽和単量体と光重合開始剤とを含有させ７
を光重合性組成物が提案でれているが、この組成物から
得られる硬化物は比較的良好な電気特性や耐溶剤性を有
しているが、可撓性が非常に乏しいという重大な欠点金
持ち、ま九半田耐熱性や密着性も充分ではない。

また特開昭５５−１４５７１７号公報にはエポキシアク
リレート樹脂とメラミン樹脂との組付せによる光重合性
組成物が提案されているが、半田耐熱性がめるものの可
撓性が非常に乏しいという重大な欠点を有している。

さらに特公昭５０−４３９５号公報や特公昭５３−１０
６３６号公報にはスルホ・メチレン嗜アクリレート、リ
ン酸エチレンアクリレートのような重合性不飽和結合を
有するスルホン散エステルやリン酸エステル、に重合性
不飽邪結合ｔ−２個以上有する多官能性不飽和単量体、
もしくはエポキシ化付物會含有させ九組成物が提案され
ているが、比較的　′１良好な可撓性を有する硬化物が
得られるものの半田耐熱性に著しい欠陥を有している。

一般にエポキシアクリレート樹脂は感光性、硬さ、耐溶
剤性、半田耐熱性に比較的優れている几め極々のインキ
のビヒクルに利用てれている。しかしながら、可撓性、
密着性に劣る欠点がめるｍめ、単官能性不飽和単量体を
多量に配合する提案がなされているが可撓性を付与でき
るものの、塗膜物性の低下ｔ４ｙｔらすと共に半田耐熱
性に著しい劣化金も几ら丁欠点がある。

ウレタンアクリレート樹脂は一般的に可撓性、密着性に
優れるが、反面、前述し几エポキシアクリレート樹脂と
比較すると、耐熱性、感光性、硬さに劣る性質がおる。

従ってエポキシアクリレート横刃１）るいはウレタンア
クリレート樹脂のみでは可撓性プリント配線板用の永久
保！！！膜として使用しうる性能を充分に備えることは
１難で多る。

ま７２：ｅ開昭５７−３８７５号公報には、ビヒクルの
必須成分として（転）エポキシレジンのジアクリレー）
　、　０３）ウレタン結合金倉して末端に７クリロイル
基金２個以上有する感光性レジン、（０ウレタン結合を
持たない２官能の九Ｎ、付注メタクリレートモノマーも
しくはオリゴマー、■）ウレタｙ結−ｓｋ持九ない２官
能以上の−ｙｔ、重合性アクリレートモノマーもしくは
オリゴマーおよび■光増感剤を含む党′Ｘ合゛性インキ
組成物が提案されている。しかし、該光重合性インキ組
成物も可撓性が十分でない。

（発明の解決しようとする問題点） 本発明の目的は可撓性プリント配線板用の永久保！ｌ膜
として有用な元硬化塑可撓性ソルダー・レジスト畢イン
キ管提供することにある。特にスクリーン印刷が可能な
光硬化型可撓性ソルダーーレジスト・インキで短時間の
紫外線照射により硬化し、密着性、半田耐熱性、電気絶
縁性、耐溶剤性、耐寒性を有し、且つ可撓性に優れ７ｃ
元硬化型の可！１注ソルダー・レジスト・インキｔ−提
供することＩＣｆ’）る。

（問題点を解決する九めの手段） 本発明者等は従来の可撓性プリント配線板層ソルダー・
レジスト・インキの前述し几欠点を解決する几め鋭意研
究ｔ−ｉ！ｉ、ねた結果、光重合性エポキシ（メタファ
クリレート樹脂と、元重合住りレタン（メタファクリレ
ート樹脂及び分子量２５０〜６５０の範囲にある単官能
光重合性化合物と全組合せることにより、前記し几従来
の可撓性プリント配線板層ンルダー・レジスト・インキ
の欠陥が解決されること七見い出し本発明に到達し九〇
すなわち本発明は、分子内に２個以上の末端（メタファ
クリレート基含有する光重合性エポキシ（メタファクリ
レート樹脂（２）、ウレタン結合全弁し末端（メタファ
クリレート基ｔ−２個以上有する光重合性クレタンＣメ
タ］アクリレート樹脂＠】、分子量２５０〜６５０の範
囲にある１個の末端（メタファクリレート基を有する光
重合性化合物（Ｃ）ｔ−必須成分として含有することを
特徴とする光硬化型可撓性ソルダー・レジス）−インキ
である。

本発明で用いる分子内に２個以上の末端（メタアクリレ
ート化合物する光重合性エポキシ（メタファクリレート
樹脂（転）とは、１分子中にエボ中シ基ｔ−２個以上有
するエポキシ化合物の（メタファクリレート化合物（メ
タアクリレート化合物とアクリレート化合物を表わ丁。

以下同様に略記する）であり、その出発原料でるるエポ
キシ化合物のエポキシ当量は１００〜４，０００、好ま
しくはＺｏｏ〜１．０００である。

代表的な光重合性エポキシ〔メタファクリレート樹脂入
）としては、（１）２価以上の多価フェノール類のポリ
グリシジルエーテルの（メタファクリレート化合物類、
例えばビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ１ハロゲン
化ビスフエノールＡなどのジグリシジルエーテルである
ビスフェノール盟エポキシ樹脂や）Ｘノールノボラック
、クレゾールノボラックなどのポリグリシジルエーテル
であるノボラック型エポキシ樹脂の（メタファクリレー
ト化合物類など、（ｌｉ）　２価以上の多価アルコール
類のポリグリシジルエーテルの（メタファクリレート化
合物類、例えばエチ°レンゲリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、１．４−７”リグリ
シジルエーテルの（メタファクリレート化　　　′！合
物類など、０ｉ１）　７タル酸、イノ７タル酸、テトラ
ヒドロフタル駿、ヘキサヒドロフタル酸、アジピン駿な
どの゛２価以上の多価カルボン酸類のポリグリシジルエ
ステルの°（メタファクリレート化合物類、（ｉｖ）ア
ニリン、インシアヌール酸などの窒素厘子に結合した活
性水素ｔグリシジル基で置換し几ポリグリシジルエーテ
ルの（メタファクリレート化合物類、（Ｖ）分子内のオ
レフィン結合全エポキシ化して得られるビニルシフ日ヘ
キセンジエポキシド、３．４−エポキシシクロヘキシル
メチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレ
ート、２−（３，４−エポキシ）シクロヘキシル−５，
５−スピロ（３，４−エポキシノシクロヘキサンーｍ　
−ジオキサンなどの脂環族ポリエポキシ化合物の（メタ
ファクリレート化合物類、（ＶＤ　！’Ｌ　Ｎｖ　’＊
　Ｎ’−テトラヘキサンなどの７ミノポリ工ポキシ化合
物の（メタファクリレート化合物類などがめる・これら
のエポキシアクリレート化合物は琳独Ｋま几は２種以上
併用して使用することができる。

これらの中で好ましいエポキシアクリレート樹脂囚トし
ては、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、フェ
ノールノボラック型ポリエポキシ化合物、クレゾールノ
ボラック型ポリエポキシ化合物、多価アルコールのポリ
エポキシ化合物の（メタファクリレート化合物などがめ
げられる。

マ友、アリルグリシジルエーテル、フェニルグリシジル
エーテルなどの分子内にエポキシ基を１個有するエポキ
シ化合物の〔メタファクリレート化合物全併用して使用
することもできる。

本発明で使用されるワレタン結曾を介し、末端（メタフ
ァクリレート基を２個以上有する光重合性ウレタン（メ
タファクリレート樹脂［Ｆ］）は、例えば有機ジイソシ
アネート化合物とヒドロキシル基含有（メタファクリレ
ート化合物との反応によって得ることができる。有機ジ
イソシアネート化合物とヒドロキシル基含有（メタファ
クリレート化合物との反応割合はＮＣ０１０Ｈ＜　１　
　（当量比］、好ましくはＮＣ０１０Ｈ＜　ｌ／２でち
る。

本発明で使用されるウレタンアクリレート樹脂中の構成
分子である有機ジインシアネート化合物としては、へキ
サメチレンジイソシアネート、インホロンジインシアネ
ート、トリレンシイツクアネート、キシリレンジインシ
アネート、ビス−（４−インシアネート・シクロへキシ
ルノーメタン、ビス−（３−ｉｆシル−−インシアネー
トシクロへキシルノーメタン、２，２−ビス（４−イソ
シアネートシクロへキフルフープロパン、２，２．４−
）ジメチルへキサメチレン−１，６−シインシアネー）
、４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、４．
４′−ジメチル・シフ；ニルメタンジインシアネート、
２；４，４＝トリメチルへキサメチレン−１，６−ジイ
ンシアネートの脂肪族、脂環族又は芳香族ジイソシアネ
ート類、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ｌ、４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
ネオペンチルグリコール、グリセリンなどの多価アルコ
ールの末端インシアネート化付物類、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレ
ングリコールナトポリアルキレングリコールの末端がイ
ンシアネート基を有するポリエーテルフレタン類、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコールなどの多価アルコールと７
タル散、イソフタル酸、テトラヒドロ７タル酸、ヘキサ
ヒドロフタル酸、アジピン酸などの多価カルボン酸の反
応生成物の末端がインクアネート基を有するポリエステ
ルウレタン類などが挙げられる。

本発明で使用さｎるウレタン・アクリレート樹脂中の構
成分子であるヒドロキシル基含有（メタファクリレート
化せ物としては、エチレングリコールモノ（メタファク
リレート、１．２−プロパンジオール七〕（メタノアク
リレ−）、１．４−ブタンジオールモノ（メタノアクリ
レ−）、Ｌ、Ｓ−ヘキサ／ジオールモノ（メタファクリ
レート、ネオペンチルグリコールモノ（メタファクリレ
ートなどの多価アルコールの（メタファクリレート化せ
物類、酢散、プロピオン酸、酪酸、アジピン酸など。１
□ケよカー’　”　Ｒｓ　＊　ｒ□１７２〜つ、ヶ、　
′・ラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸などの芳
香族および脂環式カルボン酸などの末端グリシジルエス
テルと（メタノアクリル酸の反応生成物、フェノール、
クレゾール、ビスフｓノールＡ１ビスフェノールＦ、ハ
ロゲン化ビスフェノールＡ。

などの７ｘノール類のグリシジルエーテルと（メタノア
クリル酸の反応生成物などがある。

本発明に用いる分子量２５０〜６５Ｇの範囲にるる１個
の末端（メタファクリレート基含有する光重合性化合物
（０は可撓性、密着性、半田耐熱性に寄与する成分であ
り、特に可撓性上大幅に付与させることに特長がある。

一般に可碗性？付与さぜる几めに分子量１５０以内の単
官能モノ（メタファクリレートを多量に配合し文例が従
来多く見られるが、これは半田耐熱性、電気絶縁性等？
低下嘔ぜる。まｍ１分子量６５０を越え九モノ（メタフ
ァクリレートを使用し九場合は、粘度上昇にょクスクリ
ーン印刷゛が困難となる場合がある。

本発明で使用される分子［２５０〜６５０の範囲にある
１個の末端（メタファクリレート基を有する光重合性化
合物Ｃ）としては、（１）ポリエチレングリ；−ル（平
均分子量Ｍｓｏ　〜５５０Ｊのモノ（メタファクリレー
ト、ポリエチレングリコール（平均分子ｆ：　１５０〜
４５０）ジグリシジルエーテルのモノ（メタファクリレ
ート、ラウリルフェノールエチレンオキサイド付加物〔
平均分子］ｉｌ：２ｏ。

〜４５０ノの（メタファクリレート化合物、ラウリン酸
エチレンオキサイド付加物（平均分子量＝２００〜５０
０）の（メタファクリレート化合物、フェノールのエチ
レンオキサイド付加物Ｃ平均分子ｔ：１５０〜４５０ノ
グリシジルエーテルの（メタファクリレート化合物、ラ
ウリルアルコールエデレンオキサイド付澗物（平均分子
量：２００〜４５０ノグリシジルエーテルの（メタファ
クリレート化合物、ラウリン酸エチレンオキサイド付加
物（平均分子ｔ：２００〜４５０　）グリシジルエーテ
ルの（メタファクリレート化合物などのポリエチレング
リ；−ルおよびポリエチレングリコール誘導体のモノ（
メタファクリレート化合物類、（ＩＩ）ポリプロピレン
グリコール（平均分子量＝１５０〜４５０Ｊの七）（メ
タファクリレート、ポリプロピレングリコール（平均分
子量：　１５０〜４００）ジグリシジルエーテルのモノ
（メタファクリレート、ラウリルフェノール・プロピレ
ンオキサイド付加物（平均分子量：２００ｗ５０Ｑ　）
の（メタファクリレート化合物、ラフリン散プロピレン
オキサイド付茄物Ｃ平均分子′Ｒ：　２００〜４５０）
の（メタファクリレート化合物、７１ノールのプロピレ
ンオキサイド付加物〔平均分子量＝１５０〜４００Ｊグ
リシジルエーテルの（メタファクリレート化合物、ラウ
リルアル；−ルプロピレンオキサイド付加物（平均分子
量：１５０〜４００　）グリシジルエーテルの（メタフ
ァクリレート化合物、ラウリン駿プロピレンオキサイド
付加物（平均分子量：１５０〜４００）グリシジルエー
テルの（メタファクリレート化仕物などのポリ１０レン
ゲリコールおよびポリグロピレングリコール誘導体の七
）（メタファクリレート化合物類、０１１）ラウリルア
ルコールグリシジルエーテルの（メタファクリレート、
ミリスチルアルコールグリ７ジルエーテルのＣメタファ
クリレート、ステアリルアに：ｒ−ルールシジルエーテ
ルの（メタファクリレートなどの高級脂肪族アルコール
・グリシジルエーテルの（メタファクリレート化合物類
、１ｖ）ラウリン酸グリシジルエーテルのＣメタ）アク
リレート、ミリスチン酸グリシジルエーテルの（メタフ
ァクリレート、ステアリン酸グリシジルエーテルのＣメ
タファクリレートなどの高級脂肪酸グリシジルエーテル
の（メタファクリレート化合物類、（Ｖ水添ビスフェノ
ールＡグリシジルエーテルのモノ（メタファクリレート
化合物類、水添ビスフェノールＦグＩＪ　シジルエーテ
ルのモノ（メタファクリレート化合物類、■ビスフェノ
ールＡのエチレンオキサイド４モル付方口物ジグリシジ
ルエーテルのモノ（メタファクリレート、ビスフェノー
ル人の１はピレンオキ−サイド４モル付腫物ジグリシジ
ルエーテルのモノＣメタファクリレート、ビスフェノー
ルＦのエチレンオキサイド４モル付加物ジグリシジルエ
ーテルのモノ（メタファクリレート、ビスフェノールＦ
の１はピレンオキサイド４モル付那物ジグリシジルエ−
１チルのモノ（メタファクリレート、水添ビス７″Ｓノ
ールＡ（７）エチレンオキサイド４−！ニル付加物ジグ
リシジルエーテルのモノ（メタファクリレート、水添ビ
スフェノールＡのプロピレンオキサイド４モル付別物ジ
グリシジルエーテルの七）（メタ）アクリレート、水添
ビスフェノールＦのエチレンオキサイド４モル付加物ジ
グリシジルエーテルのモノ（メタファクリレート、水添
ビスフェノールＦのプロピレンオキサイド４モル付加物
ジグリシテル誘導体のモノＣメタファクリレート化合物
類、四オキシペンタメチルカルボン酸（ｎ＝１〜３ノー
テトラヒドロフルフリルアルコール−縮合物の（メタフ
ァクリレートなどのα−（メタノアタリロイル−ω−テ
トラヒドロポリオキシベンタメチレ７カルボニル化會物
類等が挙げられる。

本発明で使用される分子量２５０〜６５０の範囲にある
１個の末端（メタファクリレート基金有する光重合性化
合物（０としては、特に水添ビスフェノールＡアルキレ
ンオキサイド付７１１Ｉｉ畳リシジルエーテルのモノ（
メタファクリレート化合物類、水添ビスフェノールＦア
ルキレンオ付方イド付刀ｑ物拳グリシジルエーテルのモ
ノ（メタファクリレート類、ビスフェノール呈−アルキ
レンオキサイド付力ロ物・グリシジルエーテル誘導体の
モノ（メタファクリレート化合物類、α−（メタノアク
リロイル−ω−テトラヒドロポリオキシペンタメテレン
カルボニル化合物類が好ましい。

本発明においては他の光重ｅ性化合物？併用することも
できる。そのような光重合性化合物としては、分子内に
１個以上の元型・合性二東結合？有する光重合可能な下
記の化付物である。

分子内に１個の光重合性二重結合を有する分子量２５０
未満又は分子量６５０を越える元型曾可能な化合物とし
ては、例えば、（１）スチレン、α−メチルスチレン、
クロロスチレンなどのスチレン系化合物類、（Ｉ１１メ
チル（メタファクリレート、エテル（メタファクリレー
ト、ｎ−および１−プロピル（メタファクリレート、ｎ
　　５ａｅＣ−およびｔ−ブチル（メタファクリレート
、２−エチルヘキシル（メタファクリレート、ラウリル
（メタ］アクリレート、ステアリル（メタファクリレー
トなどのアルキル（メタファクリレート類、メトキシエ
チルＣメタファクリレート、エトキシエチル（メタファ
クリレート、ブトキシエチル（メタファクリレートなど
のアルコキシアルキル（メタファクリレート類、フェノ
キシエチル（メタ）アクリレートなどの７リロキシアル
キル（メタファクリレート類、２−ヒドロキシエチル（
メタファクリレートなどのヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート類、ハロゲン置換アルキル（メタファクリ
レート類、あるいは分子量が６５０ｔ″越えるポリエチ
レングリフール倚ノ（メタファクリレート、ポリプルピ
レングリコール七）（メタファクリレートなどのポリオ
キシアルキレングリコールモノ（メタファクリレート類
あるいはアルコキシポリオキシルアルキレンモノ（メタ
ファクリレートなどの置換アルキル毫〕（メタファクリ
レート類、テトラヒドロフルフリル（メタファクリレー
トなどの複素環含有（メタファクリレート類などがるる
。

分子内に２個の光重合性二重結合含有する光重合可能な
化合物としては、例えば、（１）エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、プロピＶングリコールジｆメタ
ファクリレート、１．４−ブタンジオールジ（メタファ
クリレート、ネオベンチルグリコールジ（メタファクリ
レート、ｌ、６−ヘキサンシオールジ（メタファクリレ
ートなどのフルキレングリコールジ（メタファクリレー
ト類、ジエチレングリコールジ（メタファクリレート、
トリエチレングリコールジ（メタファクリレート、ジグ
ロピレングリコールジ（メタファクリレート、ポリエチ
レングリコールジ（メタファクリレート、ポリ１日ビレ
ングリコールジ（メタファクリレートなどのポリ、オ中
シアルキレングリコールジ（メタファクリレート類、ハ
ロゲン置換アルキレングリコールジ（メタファクリレー
ト類などの置換アルキレングリコールジ（メタファクリ
レート類、　　。

（１１〕ビス７５ノールＡのエチレンオキシドおよびプ
ロピレンオキシド付加物などのビスフェノールＡのフル
キレンオキシド付腫物のジ（メタファクリレート類、水
素化ビスフェノールＡのエチレンオキシドおよびプロピ
レンオキシド付加物等の水素化ビスフエノールＡのフル
キレンオキシド付加物のジ（メタファクリレート類、ａ
ｌｌ）カルボン敗成分としてアクリル阪またはメタクリ
ル酸および多価カルボン酸とアルコール成分として２価
以上の多価アルコールとを反応させて得られるオリゴエ
ステルジ（メタファクリレート類などがある。

分子内に３個以上の光重合性二重結合を有する光重合可
能な化合物としては、例えば、　（１）　）リメテロー
ルプロパントリ（メタファクリレート、トリメチロール
エタントリ（メタファクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラ（メタファクリレートなどの３価以上の脂肪族
多価アル；−ルのポリ（メタファクリレート類、３価以
上のハロゲン置換脂肪族多価アルコールのポリ（メタノ
ツクリレ分子量２５０〜６５０の範囲にあるｌＩＩ！ｉ
ｌの末評クリレート基を有する光重合性化合物（Ｃ）及
び他の光重合性化合物■）の配合比率は重量比率で（Ａ
）：０３）＝９０：１Ｇ〜１０：９０の範囲であるが、
好ましくはＩＡ）：（Ｂ）−５０：５０〜３０；７０”
Ｃ’ｓる。ま７２−（Ａ）＋０３）：（０＝９０：１０
〜１０：９Ｇの範囲でるるか、好ましくは（転）−１−
の）：Ｃ】冨８０：２０〜６０：４０でめる。

ま九（転）＋の）　：　Ｃ）　＋　０３　＝　１５　：
　８５〜８５：１５の範囲であるが、好ましくは（２）
＋の）　：　（０＋　（ＤＪ　＝　３０　：　７０クリ
レ一ト樹Ｍ（Ｂ）が〔（４）＋■〕に対して１０３１量
−未満の場合は可撓性プリント配線板用ンルダー・レジ
スト・インキに要求嘔れる前記諸性能の中で半田耐熱性
、耐溶剤性、電気絶縁性および密着樹脂［Ｆ］）が〔（
４）＋ａ３】〕に対して９０重ｆｉ％を越えると、感光
性、可撓性において充分な性能が得られ＆　’ｔ”　ａ
　　　　　　　　　（メタ）又、エボキげクリレート樹
脂（４）及びウレタン有する光重合性化合物（Ｏが〔（
転）＋Ｑ３）　＋　（Ｑ　）に対して１０３ｉｉｉう未
満の場合は、可撓性、密着性において充分な性能が得ら
れず、〔八）　＋　０３１　＋　Ｃ）　）に対して９０
重−ｉ％を越えると感光性、半田耐熱性に有する化合物
（Ｃ）と他の光重合性化合物■の合計が〔囚＋（Ｅｌ　
＋　（０＋■）〕に対して１５重童慢禾満でるると、可
撓性および密着性において十分な効果が示されない。ま
７′２：ｇｓ重′１ｉｉＬ′％を越えると感光性、合物
（０と他の光重合性化合物■）の配合比率は重量比率で
Ｃ）：０）＝９０：１０〜１０：９０で６ることが好ま
しい。

本発明のインキでは、通常光開始剤を添刀Ωして使用さ
れる。そのような光開始剤とは、光重合性化合物の光重
合反応を促進する化合物でろり、例えば、ベンジルジメ
チルケタールなどのケタール類、ベンジルジメチルエー
テル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイン−１−プ
ロピルエーテル、ベンゾイン、α−メチルベンゾ−ｒ７
’ｌどのベンゾイン類、０．１０−アントラキノン、１
−クロロアントラキノン、２−クロルアントラキノン、
２−エテルアントラキノ７などのアントラキノン類、ペ
ンシフ１ノン、ｐ−クロルベンシフ；ノン、ｐ−ジメチ
ルアミノベンゾフェノンなどのベンゾフェノ７類、２−
ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、１−（４−
イソプロピルフェノツノ−２−ヒドロキシ−２−メチル
プロピオフェノンなどのプロピオフェノン項、ジベンゾ
スベロンなどのスペロン類、ジフェニルジスルフィド、
テトラメチルチウラムジスルフィド、チオキサ７トンな
゛どの含イオン化合物、メチレンブルー、エオシン、フ
ルオレセインなどの色素類などがあげられ、これらの光
開始剤は単独にま几は２種以上併用して　　□使用され
る。

本発明のインキにおいてはこの光開始剤の配合量は、（
２）＋（至）＋（０＋■に対して０．０５〜２０重量％
、好ましくは１〜ｌＯ重量％である。

本発明の光硬化型可撓性ノルダー・レジスト拳インキは
以上の成分の他に、特にスクリーン印刷インキとして必
ｌ！な性質を与える九め各種の他の成分を必要に応じて
配合、温潤することが可能である。例えば、各種の無機
充填剤、揺変剤、レベリング剤、密着性付与剤、消泡剤
、可星剤、着色剤等である。

本発明の元硬化凰可撓性ンルダー・レジスト・インキは
常法に従い、例えば三本京−ル等を用いて製造てれ保存
安定性の良好なソルダー・レジスト拳インキとすること
ができる。

本発明の光硬化型可撓性ソルダー・レジスト・インキは
、例えば印刷、塗布などの後、紫外線、電子線などの活
性光線を照射して硬化させる。紫外線照射に用いる光源
としては、太１元線、ケミカルランプ、低圧水銀灯、高
圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプなど
力５使用される。

〈発明の効果〉 本発明より得られるレジスト膜は、従来の加熱硬化量及
び元硬化型ンルダー・レジスト・インキでは得ることの
できなかつ九優れた可撓性と半田耐熱性とｔ兼備してい
るはかシではなく、良好な電気絶縁性、密着性、耐水性
、耐溶剤性などの諸性能を有するものでるる。

本発明による光硬化型可撓性ノルダー・レジスト・イン
キは上記し几長所金生かし、可撓性プ〃ント配線板用の
ンルダーーレジスト・インキ、オーバーコート、アンダ
ーコート、絶縁コート等の永久保護膜として使用するこ
とができる。

〈実施例〉 本発明をさらに具体的に説明するために以下に実施例ｔ
あげるが、勿論、本発明はそれらの実施例によって何ら
限定されるものではない。

実施例中、部およびチとめるのは各々重量部および重量
％を示す。

実施例および比較例における性能測定は以下の方法に従
つ九。

く密着性〉 レジスト膜のゴバン目クロスカット・セロファンテープ
剥離試験（ＪＩＳ　　ＤＯ２０２Ｊに従っ九。

〈可撓性〉 １８０度の外折り内折シ試験（ＭＩＴ試験）Ｒ＝４ｍｙ
に・よるクラック発生までの折り曲げ回数で判定した。

〈半田耐熱性〉 ２６０℃±５℃の半田浴に１０秒ま九は１分間浸漬後の
外観変化および密着性を評価し友。

く電気特性〉 エツチング法により形成し＊（Ｌ、ｆｆｉ電極（ＪＩＳ
Ｚ−３１９７）’ｔ−用い、レジスト膜の各種試験によ
る絶縁抵抗値（５００Ｖ−１分団Ｍｉ）の劣化を測定し
ｍｏ 実施例１ （ＡＪビスフＳノールＡｆｆｉエポキシ　　　　１７重
量部アクリレート、リポキシ−８Ｐ−５００３（昭和高
分子層〕 （Ｂノウレタンアクリレート１）　　　　　　３０　１
（Ｃ−υα−（メタノアクリロイル−２０１テトラヒド
ロポリオキシベンタメテ レンカルボニル（分子量：　４００Ｊ （Ｃ−２）２−ヒドロキシエチルメタアクリＶ−）４．
０１（Ｄノドリス（２−７クリロイルオキシ　　　　６
ｇエチルツインシアヌレート ベンジルジメチルケタール　　　　　　　６１タルク　
　　　　　　　　　　　　　　　１・２１微粉末シリカ
　　　　　　　　　　　　　３１フタロシアニングリー
ン　　　　　　　０．２１シリコーン系消泡剤　　　　
　　　　　０．３１表面平滑剤　　　　　　　　　　　
　　　１．５ｇ”　２ＨＥＡ−ＩＰＤＩ：インホロンジ
イソシアネートに２−とドロ苧ジエチルアク リレートを２モル付層しｔものＯ 全三本ロールで均一に混疎し、本発明の元便化型可撓注
ンルダー・レジスト・インキを得几。得られ几ンルダー
・レジスト・インキを１８０メツシＡ　　Ｍ　７％　９
１　Ｘ　？　Ａ−ｓ　Ｘ　／　９−７７￥Ｅ　’ｊ：　
／’ｆｌい１１．イ　　　　　′−ミド・フレキシブル
銅張積層板に印刷し、８０ｖ１高圧水銀灯下、１５αの
距離で１．５００　ｍ　Ｊ　／（ｉの積算光量でＪ化さ
せ九。得られ之レジスト膜の諸特性測定結果を第１表に
示した。

リレート ＣＢ＋　　ウレタンアクリレ−トリ　　　　　　　３０
（Ｃ−１ノα−（メタノアクリロイル−〇−２０テトラ
ヒドロポリオキシペンタメテレ ンカルボニル（分子量：２９０ノ （Ｃ−２）２−ヒドロキシエチルメタアクリレート４．
００　トリス（２−アクリ四イルオキシエチ　　６ルノ
インシアヌレート ベンジルジメチルケタール　　　　　　　６タルク　　
　　　　　　　　　　　　　　１２微粉末シリカ　　　
　　　　　　　　　　３フタロシアニングリーン　　　
　　　　０．２シリコーン系消泡剤　　　　　　　　　
０・３表面平滑剤　　　　　　　　　　　　　１．５申
’　２ＨＥＡ−ＩＰＤＩ を三本ロールで均一に混練し、本発明の元硬化塑可携性
ンルダー・レジスト・インキを得九。

得られたンルダーーレジスト・インキ金実施例１と全く
同様にして印刷、硬化させ九〇得られ次レジスト膜の諸
特性測定結果″ｆｔｔｇ１ｐに示し比ゆリレート （Ｂツクレタンアクリレート＊）３０ （Ｃ−υα−〔メタ）アクリロイル−ω−２０テトラヒ
ドロポリオ午ジペンタメチ レンカルボニル（分子量：　２７０　Ｊ（Ｃ−２）２−
ヒドロキシエチルメタアクリレート４．００　トリス（
２−アクリロイルオキシエチ　　６ルノインシアヌレー
ト ベンジルジメチルケタール　　　　　　　６タルク　　
　　　　　　　　　　　　　↓２微粉末シリカ　　　　
　　　　　　　　　３７タロシアニングリーン　　　　
　　　０．２シリコーン系消泡剤　　　　　　　　　０
．３表面平滑剤　　　　　　　　　　　　　１・５カッ
　２ＨＥＡ−ＩＰＤＩ 全三本ロールで均一に混練し、本発明の光硬化型可撓性
ソルダー・レジスト・インキ金得た。

得られ几ンルダ°−−レジスト・インキｔ−ｇｉ例１と
全く同様にして印刷、硬化さぜに、得られ之レジスト膜
の諸特性測定結果金第１弐に示し几。

アクリレート （８）　ウレタンアクリレ−トリ　　　　　　　３０（
Ｃ−ＩＪ水添ビスフェノールＡグリシジルエ　２゜−チ
ルモノ（メタファクリレート （分子量：４５０］ （Ｃ−２）２−ヒドロキシエチルメタアクリレート４．
００）トリス（２−７クリロイルオキシエチ　　６ルフ
インシアヌレート ベンジルジメチルケタール　　　　　　　６タルク　　
　　　　　　　　　　　　　１２微粉末シリカ　　　　
　　　　　　　　　　３７タロシアニングリーン　　　
　　　　０．２シリコーン系消泡剤　　　　　　　　　
０．３表面平滑剤　　　　　　　　　　　　　　１・５
串）　２ＨＥＡ−ＩＰＤＩ を三本ロールで均一に混練し、本発明の光硬化型可撓性
ソルダー・レジスト・インキを得た。

得られ九ンルダー・レジスト・インキ全実施例１と全く
同様にして印刷、硬化さぞ之。得られｔレジスト膜の諸
行性測定結果を第１表に示した。

リレート ■）　ウレタンアクリレート０ノ　　　　　　　３０Ｃ
Ｃ−１）　７ｊＣ添ヒスフェノールＡ−プロピレン　　
　２０才キサイド４モル付加物ジグリシジル エーテルのモノ（メタファクリレート （分子量：　６００Ｊ （Ｃ２）２−に：、Ｙａ＋ｙｘｆｋｌ１７／＋Ｊ　Ｖ−
）　　　４．０　　　　　、。

［Ｆ］　トリス（２−アクリロイルオキシエチ　　６　
　　′ルノインシアヌレート ベンジルジメチルケタール　　　　　　　６タルク　　
　　　　　　　　　　　　　　　１２微粉末シリカ　　
　　　　　　　　　　　３フタロシアニングリーン　　
　　　　　０．２シリコーン系消泡剤　　　　　　　　
　０・３表面平滑剤　　　　　　　　　　　　　１．５
串）　２ＨＥＡ−ＩＰＤＩ 全三本ロールで均一に混練し、本発明の光硬化型可撓性
ソルダー・レジスト・インキを得た。

得られ几ンルダーｅレジスト・インキ全実施例１と全く
同様にして印刷、硬化ぢせｔ、得られ几レジスト膜の諸
特性測定結果’？ｇ１表に示し几。

リレート （Ｂ）　　ウレタンアクリレート＄】３０（ｄ）２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート　　２０（分子量：１１６
） ０　トリス〔２−アクリロイルオキク　　　　６エチル
ノイソシアヌレート ベンジルジメチルケタール　　　　　　　６タルク　　
　　　　　　　　　　　　　１２微粉末シリカ　　　　
　　　　　　　　　３フタロシアニングリーン　　　　
　　　０．２シリコーン系消泡剤　　　　　　　　　０
．３表面平滑剤　　　　　　　　　　　　　１．５す２
ＨＥＡ−＋：ｐ′Ｄｘ 七三本ロールで均一に混練し、実施例１と全く同様に印
刷、硬化し几。得られ九レジスト膜の諸靭性測定結果？
第１表に示し一〇 レート Ｂ）　フレタンアクリレ−）　　＊）　　　　　　　　
３０（σノコハタ酸モノアクリロイルオキシ　　　２０
エチルエステル（分子量：　２１６） Ｄ）トリス（２−アクリロイルオキシエ　　　６チルン
インシアヌレート ベンジルジメチルケタール　　　　　　　６タルク　　
　　　　　　　　　　　　　　１２微粉末シリカ　　　
　　　　　　　　　　３フタロシアニングリーン　　　
　　　　０．２シリコーン系消泡剤　　　　　　　　　
０．３表面平滑剤　　　　　　　　　　　　　１．５嘲
ノ　２Ｉ（ＥＡ−ＩＰＤＩ 全三本ロールで均一に混練し、実施例１と全く同様に印
刷、硬化した。得られ九レジスト膜の諸特性測定結果ｔ
−第１表に示し九〇 比較例３ 重量部 囚　ビスフェノールＡ型エポキシアク　　　２１リレー
ト ■）　ウレタンアクリレ−）”　　　　　　　　３０（
Ｃリテトラヒドロフルフリルアク°リレー）　　２０（
分子量：　１５６　） ■）トリス（２−アクリロイルオキシエチ　　６ルノイ
ソシアヌレート ベンジルジメチルケタール　　　　　　　６タルク　　
　　　　　　　　　　　　　　１２微粉末シリカ　　　
　　　　　　　　　　３フタロシア二ノグリーン　　　
　　　　０．２シリコーン系消泡剤　　　　　　　　　
０．３表面平滑剤　　　　　　　　　　　　　１．５す
２ＨＥＡ−ＩＰＤＩ 全三本ロールで均一に混練し、実施例１と全く同様に、
印刷、硬化し几。得られ九レジスト膜の緒特性測定結果
？第１表に示し几。

アクリレート の）　ポリエステルウレタンアクリレート　　１０Ｃ中
５エチレングリ；−ルジメタ７クリレート　　　３５Ｄ
）トリメチロールプロパントリアクリレート２５（１＃
Ｊネオペンチルグリコールジアクリレー）　　　　１０
ペンツインイソブチルエーテル　　　　６．５メルク　
　　　　　　　　　　　　　　　２０コロイダルシリカ
　　　　　　　　　　　２フタロシアニングリーン　　
　　　　　０．２シリ；−ンオイル　　　　　　　　　
　　０．２　　　　、。

全三本ロールで均一に混練し、実施例１と全く同様に印
刷、硬化した。得られ九レジスト膜の緒特性測定結果？
第１表に示しｆｔ、。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 分子内に２個以上の末端（メタファクリレート基を有す
   る光重合性エポキシ（メタファクリレート樹脂（Ａ）、
   ウレタン結合を介し末端（メタ）アクリレート基を２個
   以上有する光重合性ウレタン（メタ）アクリレート樹脂
   （Ｂ）、分子量２５０〜６５０の範囲にある１個の末端
   （メタ）アクリレート基を有する光重合性化合物（Ｃ）
   を必須成分として含有することを特徴とする光硬化型可
   撓性ソルダー・レジスト・インキ