JPS61100552A - 重合性第四級アンモニウム塩の製造法 - Google Patents
重合性第四級アンモニウム塩の製造法Info
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- JPS61100552A JPS61100552A JP22186784A JP22186784A JPS61100552A JP S61100552 A JPS61100552 A JP S61100552A JP 22186784 A JP22186784 A JP 22186784A JP 22186784 A JP22186784 A JP 22186784A JP S61100552 A JPS61100552 A JP S61100552A
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- Japan
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- polymerizable
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- acid
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は重合性第四級アンモニウム塩の製造法に関する
。
。
従来、重合性第四級アンモニウム塩は凝集剤、乳化安定
剤として、また繊維の染色性向上あるいは帯電防止性向
上のための共重合用モノマーとして、更にまた合成樹脂
改質剤、紙力増強剤、填料のリテンション向上剤、制電
剤、防曇剤を得るだめの単独又は共重合用モノマーとし
て有用であることが知られている。
剤として、また繊維の染色性向上あるいは帯電防止性向
上のための共重合用モノマーとして、更にまた合成樹脂
改質剤、紙力増強剤、填料のリテンション向上剤、制電
剤、防曇剤を得るだめの単独又は共重合用モノマーとし
て有用であることが知られている。
一般に重合性官能基を有する化合物の製造は、非常に困
難であるため、従来あまり検討されていなかったが、近
年、三級アミン、酸及びエポキシドとの反応を利用する
ことにより、重合性第四級アンモニウム塩が合成できる
ようになった。
難であるため、従来あまり検討されていなかったが、近
年、三級アミン、酸及びエポキシドとの反応を利用する
ことにより、重合性第四級アンモニウム塩が合成できる
ようになった。
すなわち、次の反応式に従って、エポキシ化合物（１）
と重合性基を有する三級アミン（Ｉ［）及び酸を適量の
重合禁止剤の存在下、溶媒中で加熱反応させれば、重合
性第四級アンモニウム塩（１）が得゛られることか知ら
れている。
と重合性基を有する三級アミン（Ｉ［）及び酸を適量の
重合禁止剤の存在下、溶媒中で加熱反応させれば、重合
性第四級アンモニウム塩（１）が得゛られることか知ら
れている。
（蔚 （１）
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、従来、仁の反応はアルコールなどの有機
溶媒中で行なわれているが、酸としてハロダン化水素を
用いた場合、ハロヒドリンの副生のため、車台性第四級
アンモニウム塩（１）の収率が抑えられるという欠点が
あった。また、水浴液中で反応を行なうと、生成物の単
離が困難であるばがりでなく１三級アミン（１）の重合
損失が大きく、収率が極端に低下するという難点があっ
た。
溶媒中で行なわれているが、酸としてハロダン化水素を
用いた場合、ハロヒドリンの副生のため、車台性第四級
アンモニウム塩（１）の収率が抑えられるという欠点が
あった。また、水浴液中で反応を行なうと、生成物の単
離が困難であるばがりでなく１三級アミン（１）の重合
損失が大きく、収率が極端に低下するという難点があっ
た。
本発明者は、斯かる問題点を解消すべく鋭意研究の結果
、重合性基を有する三級アミン、酸及びエポキシドを反
応させて重合性第＆！ｇ級アンモニウム塩を製造するに
あたり、反応溶媒として少量の水を含有する極性有機溶
媒を用い、重合性基を有する三級アミン過剰の条件下に
反応を行なうことにより、非常に温和な条件で、しかも
高収率で重合性第四級アンそニウム塩を製造することが
できることを見出し、本発明を完成した。
、重合性基を有する三級アミン、酸及びエポキシドを反
応させて重合性第＆！ｇ級アンモニウム塩を製造するに
あたり、反応溶媒として少量の水を含有する極性有機溶
媒を用い、重合性基を有する三級アミン過剰の条件下に
反応を行なうことにより、非常に温和な条件で、しかも
高収率で重合性第四級アンそニウム塩を製造することが
できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、重合性基を有する三級アミン、酸
及び工数キシドを反応させて重合性第四級アンモニウム
塩ｔ−製造するＫあたシ、反応溶媒として少量の水を含
有する極性有機溶媒を使用し、重合性基を有する三級ア
ミンｔａ及びエポキシドに対し過剰量使用する重合性第
四級アンモニウム塩の製造法を提供するものである。
及び工数キシドを反応させて重合性第四級アンモニウム
塩ｔ−製造するＫあたシ、反応溶媒として少量の水を含
有する極性有機溶媒を使用し、重合性基を有する三級ア
ミンｔａ及びエポキシドに対し過剰量使用する重合性第
四級アンモニウム塩の製造法を提供するものである。
本発明に用いる極性有機溶媒としては、メタノール、エ
タノール、イソゾロ７９ノール、５ｅｅ−ブタノール、
ｔｅｒｔ−ブタノール、ｔｅｒｔ −７ミルアルコール
、トリエチルカルビノール等のアルコール類：ジメチル
スルホキシド、スルホラン等のスルホキシド類；ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド −等のアミド
類；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類等
が挙けられ、就中特にメタノール、エタノール、イソゾ
ロ７９ノール、５ｓｃ−ブタノール等の炭素数１〜４の
低級アルコール類は、三級アミンの溶解性が大きく、し
かも反応処理時の溶媒留去が容易であるので好ましい。
タノール、イソゾロ７９ノール、５ｅｅ−ブタノール、
ｔｅｒｔ−ブタノール、ｔｅｒｔ −７ミルアルコール
、トリエチルカルビノール等のアルコール類：ジメチル
スルホキシド、スルホラン等のスルホキシド類；ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド −等のアミド
類；アセトニトリル、ベンゾニトリル等のニトリル類等
が挙けられ、就中特にメタノール、エタノール、イソゾ
ロ７９ノール、５ｓｃ−ブタノール等の炭素数１〜４の
低級アルコール類は、三級アミンの溶解性が大きく、し
かも反応処理時の溶媒留去が容易であるので好ましい。
水は極性溶媒中に、重合性基を有する三級アミンに対し
５〜２０倍モル、特に５〜１０倍モル含有せしめるのが
好ましい。
５〜２０倍モル、特に５〜１０倍モル含有せしめるのが
好ましい。
なお、ここでいう水には酸に含まれる水も含むものとす
る。
る。
本発明に用いる重合性基を有する三級アミンとしては、
上記式（（転）においてＲ１及び侮が同−若しくは異な
って低級アルキル基であり、Ｒ８が水素原子、メチル基
又はエチル基、Ｒ４が水素原子又はメチル基で、人が炭
素数２−６のアルキレフ基のものが好ましく、例えば２
−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−ジエチル
アミノエチルメタクリレート、３−ジメチルアミノゾロ
ビルメタクリレート、３−ジエチルアミノゾロビルメタ
クリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、２−
ジエチルアミノエチルアクリレート、３−ジメチルアミ
ノプロビルアクリレート、３−ジエチルアミンゾロビル
アクリレート、ジメチルアミノエチルクロトネート等が
挙げられ、就中特に工菓的に入手が容易な２−ジメチル
アミノエチルメタクリレート、２−ジエチルアミノエチ
ルメタクリレートが好ましい。
上記式（（転）においてＲ１及び侮が同−若しくは異な
って低級アルキル基であり、Ｒ８が水素原子、メチル基
又はエチル基、Ｒ４が水素原子又はメチル基で、人が炭
素数２−６のアルキレフ基のものが好ましく、例えば２
−ジメチルアミノエチルメタクリレート、２−ジエチル
アミノエチルメタクリレート、３−ジメチルアミノゾロ
ビルメタクリレート、３−ジエチルアミノゾロビルメタ
クリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、２−
ジエチルアミノエチルアクリレート、３−ジメチルアミ
ノプロビルアクリレート、３−ジエチルアミンゾロビル
アクリレート、ジメチルアミノエチルクロトネート等が
挙げられ、就中特に工菓的に入手が容易な２−ジメチル
アミノエチルメタクリレート、２−ジエチルアミノエチ
ルメタクリレートが好ましい。
本発明に用いるエポキシドとしては、上記式ｆｉｌにお
いてＲが炭素数１〜２４の直鎖若しくは分岐のアルキル
基でめるα−オレフィンオキシド類又はＲが炭素数１〜
２４の飽和若しくは不飽和の直鎖若しくは分岐のアルコ
キシメチル基若しくはアルケニルオキシ基であるグリシ
ゾルエーテルが好ましい。α−オレフィンオキシド類と
しては、例えばゾロピレンオキシド、ブチレンオキシド
、１．２−二ボキシデカン、１．２−二一キジオクタデ
カン等が挙げられ、またグリシゾルエーテルとしては、
例えばメチルグリシゾルエーテル、エチルグリシゾルエ
ーテル、ブチルグリシゾルエーテル、オクチルグリシゾ
ルエーテル、ドデシルグリシゾルエーテル、ヘキサデシ
ルグリシゾルエーテル、オクタデシルグリシゾルエーテ
ル、オレイルグリシゾルエーテル、２−エチルへキシル
グリシゾルエーテル、２−オクチルデシルグリシゾルエ
ーテル、５１７．７−）リメチル−２−（１，３，３−
）蕎 リメチルブチル）オクチルグリシゾルエーテル、次式 （式中、ｍ％ ｎはｍ−１−ｎ＝１４の整数であって、
ｍ＝ｎ＝ ７を頂点とする分布を有する）で表わされる
メチル分岐インステアリルグリシゾルエーテル等が挙げ
られるが、就中特に炭素数８〜１８の直鎖のアルキル基
若しくはアルケニル基を有するグリシゾルエーテルが好
ましい。
いてＲが炭素数１〜２４の直鎖若しくは分岐のアルキル
基でめるα−オレフィンオキシド類又はＲが炭素数１〜
２４の飽和若しくは不飽和の直鎖若しくは分岐のアルコ
キシメチル基若しくはアルケニルオキシ基であるグリシ
ゾルエーテルが好ましい。α−オレフィンオキシド類と
しては、例えばゾロピレンオキシド、ブチレンオキシド
、１．２−二ボキシデカン、１．２−二一キジオクタデ
カン等が挙げられ、またグリシゾルエーテルとしては、
例えばメチルグリシゾルエーテル、エチルグリシゾルエ
ーテル、ブチルグリシゾルエーテル、オクチルグリシゾ
ルエーテル、ドデシルグリシゾルエーテル、ヘキサデシ
ルグリシゾルエーテル、オクタデシルグリシゾルエーテ
ル、オレイルグリシゾルエーテル、２−エチルへキシル
グリシゾルエーテル、２−オクチルデシルグリシゾルエ
ーテル、５１７．７−）リメチル−２−（１，３，３−
）蕎 リメチルブチル）オクチルグリシゾルエーテル、次式 （式中、ｍ％ ｎはｍ−１−ｎ＝１４の整数であって、
ｍ＝ｎ＝ ７を頂点とする分布を有する）で表わされる
メチル分岐インステアリルグリシゾルエーテル等が挙げ
られるが、就中特に炭素数８〜１８の直鎖のアルキル基
若しくはアルケニル基を有するグリシゾルエーテルが好
ましい。
また、本発明に用いる酸としては、例えば塩酸、臭化水
素酸、ヨウ化水素酸、フッ化水素酸、硝酸、硫酸等の無
４１＆酸；酢酸、ギ酸、コハク酸、安息香酸等の有機酸
が挙げられる。
素酸、ヨウ化水素酸、フッ化水素酸、硝酸、硫酸等の無
４１＆酸；酢酸、ギ酸、コハク酸、安息香酸等の有機酸
が挙げられる。
本＠明においては、重合性基を有する三級アミンは、酸
及びエポキシドに対し過剰量使用され、好ましくはこれ
らの１．０５〜１５倍モル、％に好ましく Ｆｉｌ、
１〜１．３倍モル使用される。未反応のアミンは再結晶
時に容易に除去でき、また反応終了後、酸を用いて中和
処理することもできる。反応温度は４０〜８０℃、好ま
しくは５０〜６０℃であり、温和な条件下で、しかも短
時間に反応を行なうことができる。なお、本発明は重合
禁止剤の存在下行なうことが好ましく、例えばヒドロキ
ノンモノメチルエーテル、フェノチアゾン、ヒドロキノ
ン等が好適なものとして挙けられる。
及びエポキシドに対し過剰量使用され、好ましくはこれ
らの１．０５〜１５倍モル、％に好ましく Ｆｉｌ、
１〜１．３倍モル使用される。未反応のアミンは再結晶
時に容易に除去でき、また反応終了後、酸を用いて中和
処理することもできる。反応温度は４０〜８０℃、好ま
しくは５０〜６０℃であり、温和な条件下で、しかも短
時間に反応を行なうことができる。なお、本発明は重合
禁止剤の存在下行なうことが好ましく、例えばヒドロキ
ノンモノメチルエーテル、フェノチアゾン、ヒドロキノ
ン等が好適なものとして挙けられる。
本発明によれば、従来の方法と比較して、副反応が起き
に〈＜、目的とする重合性第四級アンモニウム塩を高収
率で製造することができる。
に〈＜、目的とする重合性第四級アンモニウム塩を高収
率で製造することができる。
次に実施例及び比較例を挙げて本発明を説明する。
実施例１
還流冷却器、滴下ロート、温度計、攪拌装置を備えた３
００ゴ反応容器に、２−ジメチルアミノエチルメタクリ
レ−） （ＤＭＡＩＭＡ ）１９．０ｆ（０，１２０ｍ
ｏｔ）、ヒドロキノンモノメチルエーテル０．１ｆ、溶
媒としてイソデロノ９ノール３０を及び次に加える塩酸
に含まれる水と合せた水の量がＤＭＡＥＭＡに対して８
倍モルになるように水１０．８９ （０，６ｍｏｂ ）
を加え、攪拌しながら１０℃以下に冷却する。
００ゴ反応容器に、２−ジメチルアミノエチルメタクリ
レ−） （ＤＭＡＩＭＡ ）１９．０ｆ（０，１２０ｍ
ｏｔ）、ヒドロキノンモノメチルエーテル０．１ｆ、溶
媒としてイソデロノ９ノール３０を及び次に加える塩酸
に含まれる水と合せた水の量がＤＭＡＥＭＡに対して８
倍モルになるように水１０．８９ （０，６ｍｏｂ ）
を加え、攪拌しながら１０℃以下に冷却する。
ついで、滴下ロートより３６％塩酸１０．１ｆ（ＨＣｌ
として３．６’ｆ （０，１０ｍｏｔ）、水として６．
５９ （０，３６ｍｏｔ）を含む〕を少しずつ滴下する
。塩酸の滴下中は反応混合物の温度ｔ−１０℃以下に保
つ。１０〜１５分で塩酸の滴下を終える。反応混合物を
徐々に加熱せしめ５０〜５５℃に保つ。ついで滴下ロー
トよりヘキサデシルグリシゾルエーテル２９．８９（Ｑ
、ｌ Ｑ ｍｏｔ）をイソゾロ、ｅノール２ＱｆｉＣ溶
かした溶液を約２５分を狭して滴下する。
として３．６’ｆ （０，１０ｍｏｔ）、水として６．
５９ （０，３６ｍｏｔ）を含む〕を少しずつ滴下する
。塩酸の滴下中は反応混合物の温度ｔ−１０℃以下に保
つ。１０〜１５分で塩酸の滴下を終える。反応混合物を
徐々に加熱せしめ５０〜５５℃に保つ。ついで滴下ロー
トよりヘキサデシルグリシゾルエーテル２９．８９（Ｑ
、ｌ Ｑ ｍｏｔ）をイソゾロ、ｅノール２ＱｆｉＣ溶
かした溶液を約２５分を狭して滴下する。
滴下終了後、約２時間、５０〜５５℃で攪拌をつづける
。反応混合物のガスクロマトグラフ分析より、ヘキサデ
シルグリシゾルエーテルがほぼ消失した事が認められた
のち、反応混合物を冷却し、減圧下に４０℃以下でイン
プロ、Ｑノールを留去せしめる。イソグロノ９ノールの
留出がほとんど認められなくなるとともに粘稠な液状物
が得られる。この液状物に酢酸エチル３００１１Ｉｌを
加える。析出した鑓すマー状の沈殿物ｔ−濾過で除いた
後、Ｆ液を室温あるいは冷所にて１日放置する。析出し
た白色粉末状固体を吸引濾過によりＦ取し、減圧下で乾
燥する。母液より再び同様に再結晶を行なうことにより
、１クロツゾ、２クロッｆｔ−合せて２−ヒドロキシ−
３−ヘキサデシロキシゾロビルジメチル−２−メタクリ
ロキシエチルアンモニラムク０１Ｊ）’４４．８Ｆ（０
，０９０ｍｏｔ）の白色粉末ｔＷり（Ｉｔ）［９０％）
。
。反応混合物のガスクロマトグラフ分析より、ヘキサデ
シルグリシゾルエーテルがほぼ消失した事が認められた
のち、反応混合物を冷却し、減圧下に４０℃以下でイン
プロ、Ｑノールを留去せしめる。イソグロノ９ノールの
留出がほとんど認められなくなるとともに粘稠な液状物
が得られる。この液状物に酢酸エチル３００１１Ｉｌを
加える。析出した鑓すマー状の沈殿物ｔ−濾過で除いた
後、Ｆ液を室温あるいは冷所にて１日放置する。析出し
た白色粉末状固体を吸引濾過によりＦ取し、減圧下で乾
燥する。母液より再び同様に再結晶を行なうことにより
、１クロツゾ、２クロッｆｔ−合せて２−ヒドロキシ−
３−ヘキサデシロキシゾロビルジメチル−２−メタクリ
ロキシエチルアンモニラムク０１Ｊ）’４４．８Ｆ（０
，０９０ｍｏｔ）の白色粉末ｔＷり（Ｉｔ）［９０％）
。
融点二８３〜８６℃
元素分析値（Ｃ、、Ｈ，４Ｃ１ＮＯ４として）：Ｃ６５
，５％（６＆８９％）、Ｈ１０，９％（１１，０６’１
０ ）、Ｎ２，７％（２，８５％）、Ｃ１７，２％（７
２０％）、０１２．９％（１３，００％）（但し、括弧
内は計算値。以下同じ。） 水酸基価：１１０（１１４） 臭素価：３Ｇ、８（３２，５） ＩＲ（ｃｍ−’ ） ： ３６５０〜３０７５．２９２５．２８５０．１７０５．
１６３０．１４６０．１３４５．１３２０．１２９５．
１１７０．１１２０．９４０．７１０ ’Ｈ−ＮＭＲ（６９９ｍ）ｓ ６．１４（ｓ ）＝ ５．６４（ｓ） ２Ｍ、 ４．６
５（ｍ）２Ｈ，４，２５（ｍ）２Ｌ ３．２−３．８（
”）１４＆ １．９４（５）３Ｈ。
，５％（６＆８９％）、Ｈ１０，９％（１１，０６’１
０ ）、Ｎ２，７％（２，８５％）、Ｃ１７，２％（７
２０％）、０１２．９％（１３，００％）（但し、括弧
内は計算値。以下同じ。） 水酸基価：１１０（１１４） 臭素価：３Ｇ、８（３２，５） ＩＲ（ｃｍ−’ ） ： ３６５０〜３０７５．２９２５．２８５０．１７０５．
１６３０．１４６０．１３４５．１３２０．１２９５．
１１７０．１１２０．９４０．７１０ ’Ｈ−ＮＭＲ（６９９ｍ）ｓ ６．１４（ｓ ）＝ ５．６４（ｓ） ２Ｍ、 ４．６
５（ｍ）２Ｈ，４，２５（ｍ）２Ｌ ３．２−３．８（
”）１４＆ １．９４（５）３Ｈ。
１．１−１．５（ｍ）２８Ｈ１０，８７（ｔ）３Ｂ比較
例１ 塩酸に含まれる木取外に水ｔ−象加しないことを除き実
施例１と同じ反応装置及び返応条件（モル比、溶媒、反
応温度等）で反応を行ない、ｉ！ｒ１：酸エチルより再
結晶して２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシゾロビ
ルジメチル−２−メタクリロキシエチルアンモニウムク
ロリド３４．８（０，０７０＋ｎ０４）の白色粉末を得
た。収率７０％であり、実施例１に比べ副生物（主とし
てクロロＬドリン）による明らかな収率低下がみられた
。
例１ 塩酸に含まれる木取外に水ｔ−象加しないことを除き実
施例１と同じ反応装置及び返応条件（モル比、溶媒、反
応温度等）で反応を行ない、ｉ！ｒ１：酸エチルより再
結晶して２−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシゾロビ
ルジメチル−２−メタクリロキシエチルアンモニウムク
ロリド３４．８（０，０７０＋ｎ０４）の白色粉末を得
た。収率７０％であり、実施例１に比べ副生物（主とし
てクロロＬドリン）による明らかな収率低下がみられた
。
実施＠２
実施例１で用いた２−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ートに代えて２−ジメチルアミノエチルアクリレートを
３４．３Ｆ（０，２４ｍｏｔ）用い実施例１と同様な反
応装置及び反応条件（モル比、溶媒、反応温度等）で反
応を行なった。すなわち、ヘキサデシルグリシゾルエー
テル５９．６ ｔ （０，２０ｍｏｔ）、溶媒中に含ま
れる水が三級アミンに対して８倍モルとなるように３６
％Ｈｃｔ２０．２ ｆ （０，２０ｍｏＬ ） Ｋ含ま
れる水１３．Ｏｆ（０，７２ｍｏｔ）に加えて、水２１
．６９ （１，２ｍｏｔ） ｔｌ−添加した条件で反応
を行ない、酢酸エチルより再結晶して２−ヒドロキシ−
３−ヘキサデシロキシプロし０ルゾメチル−２−アクリ
ロイロキシエチルアンモニウムクロリド８４．５？（０
，１７６ｍｏｔ）の白色粉末を得た（収率
。
ートに代えて２−ジメチルアミノエチルアクリレートを
３４．３Ｆ（０，２４ｍｏｔ）用い実施例１と同様な反
応装置及び反応条件（モル比、溶媒、反応温度等）で反
応を行なった。すなわち、ヘキサデシルグリシゾルエー
テル５９．６ ｔ （０，２０ｍｏｔ）、溶媒中に含ま
れる水が三級アミンに対して８倍モルとなるように３６
％Ｈｃｔ２０．２ ｆ （０，２０ｍｏＬ ） Ｋ含ま
れる水１３．Ｏｆ（０，７２ｍｏｔ）に加えて、水２１
．６９ （１，２ｍｏｔ） ｔｌ−添加した条件で反応
を行ない、酢酸エチルより再結晶して２−ヒドロキシ−
３−ヘキサデシロキシプロし０ルゾメチル−２−アクリ
ロイロキシエチルアンモニウムクロリド８４．５？（０
，１７６ｍｏｔ）の白色粉末を得た（収率
。
８８％）。
融点二８０〜８２℃
元素分析値（Ｃ，６Ｈ，、ＣｊＪＪＯ，として）：Ｃ６
５，２％（６５，３％）、）ｆｌＯ，８％（１０，９６
％）、Ｎ２．７％（２，９３％）、ｃｔ７，４％（７，
４１％バ０ １３．５％（１３，３８％） 水酸基価：１１４（１１７） 臭素価：３３．０（３３，４） ＩＲ（α−１）： ３６５０〜３υ７５．２９２５．２８５５．１７１０，
１６３０゜１４６０．１３４５．１３２０．１２９５．
１１７５．１１２０゜９４０．７１０ ’Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ）： ５．６〜６．５ （” ） ２ Ｈ−４−６３（Ｉｒ＋
） ２ ）ｆ １４．２２ （ｒｎ ） ２ Ｈｚ３．
２〜３．８ （ｒｎ） １４Ｈ，１，１〜１．５（ｍ）
２８Ｈ。
５，２％（６５，３％）、）ｆｌＯ，８％（１０，９６
％）、Ｎ２．７％（２，９３％）、ｃｔ７，４％（７，
４１％バ０ １３．５％（１３，３８％） 水酸基価：１１４（１１７） 臭素価：３３．０（３３，４） ＩＲ（α−１）： ３６５０〜３υ７５．２９２５．２８５５．１７１０，
１６３０゜１４６０．１３４５．１３２０．１２９５．
１１７５．１１２０゜９４０．７１０ ’Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ）： ５．６〜６．５ （” ） ２ Ｈ−４−６３（Ｉｒ＋
） ２ ）ｆ １４．２２ （ｒｎ ） ２ Ｈｚ３．
２〜３．８ （ｒｎ） １４Ｈ，１，１〜１．５（ｍ）
２８Ｈ。
０．８６ （す３Ｈ
比較例２
塩酸に含まれる木取外に水を癌腫しないことを除き実施
例２と同じ反応装置及び反応条件（モル比、溶媒、反応
温度等）で反応を行ない、酢酸エチルより再結晶して２
−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシｆａビルゾメチル
−２−アクリロイロキシエチルアンモニウムクロリド６
５．３９（０，１３６ｍｏｔ）の白色粉末を得た。収率
６８％であり、実施例２に比べ副生物（主としてクロロ
ヒドリン）による明らかな収率低下がみられた。
例２と同じ反応装置及び反応条件（モル比、溶媒、反応
温度等）で反応を行ない、酢酸エチルより再結晶して２
−ヒドロキシ−３−ヘキサデシロキシｆａビルゾメチル
−２−アクリロイロキシエチルアンモニウムクロリド６
５．３９（０，１３６ｍｏｔ）の白色粉末を得た。収率
６８％であり、実施例２に比べ副生物（主としてクロロ
ヒドリン）による明らかな収率低下がみられた。
実施例３
実施例１で用いたヘキサデシルグリシゾルエーテルに代
えてオクタデシルグリシゾルエーテル５５．４ｆ（Ｑ、
２ｒｎｏｌ）ｔ−用い、実施例１と同様な反応装置及び
反応条件（モル比、溶媒、反応温度等）で反応を行なっ
た。すなわち、ＤＭＡＥＭＡ ３７．７ ｔ （０，２
４ｍｏｔ）、溶媒中に含まれる水がＤＭＡＥＭＡに対し
て８倍モルとなるように３６％ＨＣ１２０，２９（０，
２ｍｏｔ）Ｋ含まれる水１３．０９ （０，７２ｍｏｔ
）に加えて水２１．６ ｔ （１，２ｍｏｔ）’ｉ（添
加した条件で反応を行ない、酢酸エチルより再結晶して
２−ヒドロキシ−３−オクタデシ口や７７’ｏビルゾメ
チル−２−メタクリロキシエチルアンモニウムクロリド
９０．５９ （０，１７４ｍｏｌ）の白色粉末を得た（
収率８７％）。
えてオクタデシルグリシゾルエーテル５５．４ｆ（Ｑ、
２ｒｎｏｌ）ｔ−用い、実施例１と同様な反応装置及び
反応条件（モル比、溶媒、反応温度等）で反応を行なっ
た。すなわち、ＤＭＡＥＭＡ ３７．７ ｔ （０，２
４ｍｏｔ）、溶媒中に含まれる水がＤＭＡＥＭＡに対し
て８倍モルとなるように３６％ＨＣ１２０，２９（０，
２ｍｏｔ）Ｋ含まれる水１３．０９ （０，７２ｍｏｔ
）に加えて水２１．６ ｔ （１，２ｍｏｔ）’ｉ（添
加した条件で反応を行ない、酢酸エチルより再結晶して
２−ヒドロキシ−３−オクタデシ口や７７’ｏビルゾメ
チル−２−メタクリロキシエチルアンモニウムクロリド
９０．５９ （０，１７４ｍｏｌ）の白色粉末を得た（
収率８７％）。
融点二８４〜８７℃
元素分析値（Ｃ，、Ｈ，、ＣｔＮＯ，として）二〇
６６．６％（６６，９５％バＨ１１，０％（１１，２４
％）、Ｎ ２．４％（２−６９％）、Ｃ１６，７％Ｃ６
，８１％〕、０１２．２％（１２，３１％） 水酸基価：１０４（１０７，９） 臭素価：２９．６（３０，７） ＩＲ（ａｘ−’ ） ： ３６５０〜３０７５．２９２５．２８５０．１７１０．
１６３０．１４６０．１３５０，１３２０．１２９５．
１１７０．１１２０．９４５．７１０ ’Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ）： ６．１５（ｍ）、５．６４（ｓ）２ＨＳ ４．６５（、
ｒｎ）２Ｍ。
６６．６％（６６，９５％バＨ１１，０％（１１，２４
％）、Ｎ ２．４％（２−６９％）、Ｃ１６，７％Ｃ６
，８１％〕、０１２．２％（１２，３１％） 水酸基価：１０４（１０７，９） 臭素価：２９．６（３０，７） ＩＲ（ａｘ−’ ） ： ３６５０〜３０７５．２９２５．２８５０．１７１０．
１６３０．１４６０．１３５０，１３２０．１２９５．
１１７０．１１２０．９４５．７１０ ’Ｈ−ＮＭＲ（δｐｐｍ）： ６．１５（ｍ）、５．６４（ｓ）２ＨＳ ４．６５（、
ｒｎ）２Ｍ。
４．２１ （ｍ）２Ｈ，３，２”３．８（ｍ）１４Ｈ，
１，９４（ｓ ）３Ｈ。
１，９４（ｓ ）３Ｈ。
１．１〜１．５（ｍ）３２Ｈ％０．８７（ｔ） ３Ｈ実
施例４ 実施例１で用いたヘキサデシルグリシゾルエーテルに代
えてドデシルグリシゾルエーテル４８．６９ （０，２
ｍｏｔ）を用い、実施例１と同様な反応装置及び反応条
件（モル比、溶媒、反応温度等）で反応を行なった。す
なわち、ＤＭＡＥＭＡ ３７．７ Ｓ’ （ｏ、 ２４
ｍｏＺ ） 、％媒中に含１れる水がＤＭＡＥＭＡに
対して８倍モルとなるｊうに３６％Ｈｃｔ ２０．２
ｙ （０，２ｒｎｏ−ｔ）に含１れる水” ”’＜ ０
．７２ｍｏｔ）に加えて水２１．６９ （１，２ｍｏｔ
）’ｉ添加した条件で反応を行ない、酢酸エチルより再
結晶して２−ヒドロキシ−３−ドデシロキシゾロビルゾ
メｆｋ−２−１タクリロキシエチルアンモニウムクロリ
ド？ ２．４ ｆ！ （０，１６５ｎｉｏｔ）の白色粉
末を得た（収率８３％）。
施例４ 実施例１で用いたヘキサデシルグリシゾルエーテルに代
えてドデシルグリシゾルエーテル４８．６９ （０，２
ｍｏｔ）を用い、実施例１と同様な反応装置及び反応条
件（モル比、溶媒、反応温度等）で反応を行なった。す
なわち、ＤＭＡＥＭＡ ３７．７ Ｓ’ （ｏ、 ２４
ｍｏＺ ） 、％媒中に含１れる水がＤＭＡＥＭＡに
対して８倍モルとなるｊうに３６％Ｈｃｔ ２０．２
ｙ （０，２ｒｎｏ−ｔ）に含１れる水” ”’＜ ０
．７２ｍｏｔ）に加えて水２１．６９ （１，２ｍｏｔ
）’ｉ添加した条件で反応を行ない、酢酸エチルより再
結晶して２−ヒドロキシ−３−ドデシロキシゾロビルゾ
メｆｋ−２−１タクリロキシエチルアンモニウムクロリ
ド？ ２．４ ｆ！ （０，１６５ｎｉｏｔ）の白色粉
末を得た（収率８３％）。
融点：４６〜４８℃
元素分析値（Ｃ，、Ｈ４，Ｃ１Ｎ０．として）：Ｃ６３
，０％（６３，３５％）、Ｈ１０，４％（１０，６３％
）Ｎ ３．０％（３，２０％）、Ｃ１８，１％（８，１
３％）、０１４．５％（１４，６８％） 水酸基価：１２７（１２８，７） 臭素価：３６．０（３６，６） ＪＲ（ａｍ−鳳 ） ： ３６５０〜３０５０．２９２０．２８５５．１７１０，
１６３０゜１４６０．１３５０．１３２０．１２９０．
１１７０，１１２０゜９４０．７１０ ’Ｈ−ＮＭＲ（δＰＰｍ）＠ ６．１４ （＠） 、５．６４ （３）２ Ｈｓ ４．
６５ （ｍ） ２Ｈ。
，０％（６３，３５％）、Ｈ１０，４％（１０，６３％
）Ｎ ３．０％（３，２０％）、Ｃ１８，１％（８，１
３％）、０１４．５％（１４，６８％） 水酸基価：１２７（１２８，７） 臭素価：３６．０（３６，６） ＪＲ（ａｍ−鳳 ） ： ３６５０〜３０５０．２９２０．２８５５．１７１０，
１６３０゜１４６０．１３５０．１３２０．１２９０．
１１７０，１１２０゜９４０．７１０ ’Ｈ−ＮＭＲ（δＰＰｍ）＠ ６．１４ （＠） 、５．６４ （３）２ Ｈｓ ４．
６５ （ｍ） ２Ｈ。
４．２３（ｍ）２）１，３．１〜３．８（ｍ）１４）１
，１．９４（ｓ）ａａ。
，１．９４（ｓ）ａａ。
１．１〜１．５（ｍ）２０Ｈ，０，８７（ｔ）３Ｈ以上
手続補正書（自発）
昭和５９年１１月２２日
１１１ｒ庁長官志賀 学殿
１ コトｆ牛の表示
昭和５９年 特 許 願力２２１８６７号２、 発明
の名称 重合性第四級アンモニウム塩の製造法 ３ ？山王をする名゛ 事件との関係 出ＩＱ（ｉ人 （Ｉ、 所 東京都中央区日本橋茅場町１丁月１４番
ｌＯ号名 （ｈ、 （０９１）花王石鹸株式会社代表者
丸田芳部 氏 名 （６８７０）弁理士 有 買 三 卒ｆ上
所 同 上
−□−〜〜−代 名 （７７５６）弁理士 高 野
登志雄住 所 同 上
−氏 名 （８６３２）弁理士小 計数 界、−
７６、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」及び「発明の詳細な説明」
の欄 ７、 補正の内容 （１） 明細書中、「特許請求の範囲」め欄を別紙の
とおり訂正する。
の名称 重合性第四級アンモニウム塩の製造法 ３ ？山王をする名゛ 事件との関係 出ＩＱ（ｉ人 （Ｉ、 所 東京都中央区日本橋茅場町１丁月１４番
ｌＯ号名 （ｈ、 （０９１）花王石鹸株式会社代表者
丸田芳部 氏 名 （６８７０）弁理士 有 買 三 卒ｆ上
所 同 上
−□−〜〜−代 名 （７７５６）弁理士 高 野
登志雄住 所 同 上
−氏 名 （８６３２）弁理士小 計数 界、−
７６、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」及び「発明の詳細な説明」
の欄 ７、 補正の内容 （１） 明細書中、「特許請求の範囲」め欄を別紙の
とおり訂正する。
（２） ＦＪＪＪ糺書中、第９頁最下行「アルケニル
オキシ基」とあるを ［アルケニルオキシメチル基」と訂正する。
オキシ基」とあるを ［アルケニルオキシメチル基」と訂正する。
辛
２、 ％許鮪求の範囲
１． 重合性基を有する三級アミン、酸及び工？キシド
を反応させて重合性第四級アンモニウム塩を製造するに
あたり、反応溶媒として少量の水を含有する極性有機溶
媒を使用し、重合性基を有する三級アばンを酸及び工？
キシドに対し過剰量使用することを特徴とする重合性第
四級アンモニウム塩の製造法。
を反応させて重合性第四級アンモニウム塩を製造するに
あたり、反応溶媒として少量の水を含有する極性有機溶
媒を使用し、重合性基を有する三級アばンを酸及び工？
キシドに対し過剰量使用することを特徴とする重合性第
四級アンモニウム塩の製造法。
２、 極性有機溶媒が、酸に含まれる水と合わせて、重
合性基を有する三級アミンに対し５〜２０倍モルとなる
量の水を含有する特許請求の範囲第１項記載の重合性第
四級アンモニウム塩の製造法。
合性基を有する三級アミンに対し５〜２０倍モルとなる
量の水を含有する特許請求の範囲第１項記載の重合性第
四級アンモニウム塩の製造法。
３、′Ｍ重合性第四級アンモニウム塩次式（１）、（式
中、Ｒは炭素数１〜２４の直鎖若しくは分岐のアルキル
基又は炭素数１〜２４の飽牙口若しくは不飽和の直鎖若
しくは分岐のアルコキシメチル基若しくはアルケニルオ
午ジメチル基を示し、Ｒ１及びＲ３は同−若しくは異な
って、低級アルキル基を示し、Ｒｓは水素原子、メチル
基又はエチル基、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示す。
中、Ｒは炭素数１〜２４の直鎖若しくは分岐のアルキル
基又は炭素数１〜２４の飽牙口若しくは不飽和の直鎖若
しくは分岐のアルコキシメチル基若しくはアルケニルオ
午ジメチル基を示し、Ｒ１及びＲ３は同−若しくは異な
って、低級アルキル基を示し、Ｒｓは水素原子、メチル
基又はエチル基、Ｒ４は水素原子又はメチル基を示す。
人は炭素数２〜６のアルキレン基、Ｘは無機アニオン又
は有機アニオンを示す） で表わされるものである特許請求の範囲第１項記載の重
合性第四級アンモニウム塩の製造法。
は有機アニオンを示す） で表わされるものである特許請求の範囲第１項記載の重
合性第四級アンモニウム塩の製造法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、重合性基を有する三級アミン、酸及びエポキシドを
反応させて重合性第四級アンモニウム塩を製造するにあ
たり、反応溶媒として少量の水を含有する極性有機溶媒
を使用し、重合性基を有する三級アミンを酸及びエポキ
シドに対し過剰量使用することを特徴とする重合性第四
級アンモニウム塩の製造法。 ２、極性有機溶媒が、酸に含まれる水と合わせて、重合
性基を有する三級アミンに対し５〜２０倍モルとなる量
の水を含有する特許請求の範囲第１項記載の重合性第四
級アンモニウム塩の製造法。 ３、重合性第四級アンモニウム塩が次式（ I ）、▲数
式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは炭素数１〜２４の直鎖若しくは分岐のアル
キル基又は炭素数１〜２４の飽和若しくは不飽和の直鎖
若しくは分岐のアルコキシメチル基若しくはアルケニル
オキシ基を示し、Ｒ＿１及びＲ＿２は同一若しくは異な
つて、低級アルキル基を示し、Ｒ＿３は水素原子、メチ
ル基又はエチル基、Ｒ＿４は水素原子又はメチル基を示
す。Ａは炭素数２〜６のアルキレン基、Ｘは無機アニオ
ン又は有機アニオンを示す） で表わされるものである特許請求の範囲第１項記載の重
合性第四級アンモニウム塩の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22186784A JPS61100552A (ja) | 1984-10-22 | 1984-10-22 | 重合性第四級アンモニウム塩の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22186784A JPS61100552A (ja) | 1984-10-22 | 1984-10-22 | 重合性第四級アンモニウム塩の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61100552A true JPS61100552A (ja) | 1986-05-19 |
| JPH0552299B2 JPH0552299B2 (ja) | 1993-08-05 |
Family
ID=16773422
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22186784A Granted JPS61100552A (ja) | 1984-10-22 | 1984-10-22 | 重合性第四級アンモニウム塩の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61100552A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH081108U (ja) * | 1992-05-22 | 1996-07-02 | 憲 小山 | 表面を染色した合成樹脂彫刻板 |
| KR100364966B1 (ko) * | 2000-06-12 | 2002-12-16 | 주식회사 유레이 | 대전방지기능을 갖는 열경화형 수지 조성물 및 이를이용한 제품 |
| KR20030062546A (ko) * | 2002-01-17 | 2003-07-28 | 하진욱 | 액상 타입의 대전방지기능을 갖는 모노머 및 이를 이용한열경화성 코팅용 조성물 |
-
1984
- 1984-10-22 JP JP22186784A patent/JPS61100552A/ja active Granted
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH081108U (ja) * | 1992-05-22 | 1996-07-02 | 憲 小山 | 表面を染色した合成樹脂彫刻板 |
| KR100364966B1 (ko) * | 2000-06-12 | 2002-12-16 | 주식회사 유레이 | 대전방지기능을 갖는 열경화형 수지 조성물 및 이를이용한 제품 |
| KR20030062546A (ko) * | 2002-01-17 | 2003-07-28 | 하진욱 | 액상 타입의 대전방지기능을 갖는 모노머 및 이를 이용한열경화성 코팅용 조성물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0552299B2 (ja) | 1993-08-05 |
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