KR100364966B1

KR100364966B1 - 대전방지기능을 갖는 열경화형 수지 조성물 및 이를이용한 제품

Info

Publication number: KR100364966B1
Application number: KR1020000032230A
Authority: KR
Inventors: 황공현; 하진욱; 박민배
Original assignee: 주식회사 유레이; 주식회사 일성안티몬; 하진욱
Priority date: 2000-06-12
Filing date: 2000-06-12
Publication date: 2002-12-16
Also published as: KR20010111608A

Abstract

본 발명은 영구대전방지기능이 우수한 새로운 형태의 열경화형 수지 조성물과 이를 이용한 제품에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 대전방지효과가 뛰어난 하이드록시기를 갖는 4급 암모늄염 형태의 모노머를 폴리이소시아누레이트와 부착력ㆍ광택이 우수한 아크릴 폴리올 등으로 열경화형 코팅 조성물을 제조하여 다양한 재료의 표면에 코팅처리하였을 경우, 시간이 경과하여도 대기 중의 각종 먼지나 오염 때가 들러붙지 않을 정도의 대전방지기능, 내마모성 및 내오염성 등이 우수한 제품에 관한 것이다.

Description

대전방지기능을 갖는 열경화형 수지 조성물 및 이를 이용한 제품{A thermal curable coating composition of antistatic function and its uses of product}

본 발명은 영구대전방지기능이 우수한 새로운 형태의 열경화형 수지 조성물과 이를 이용한 제품에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 대전방지효과가 뛰어난 하이드록시기를 갖는 4급 암모늄 형태의 모노머를 폴리이소시아누레이트와 부착력ㆍ광택이 우수한 아크릴 폴리올 등을 반응시켜 열경화형 코팅 조성물을 제조하여 다양한 재료의 표면에 코팅처리하였을 경우 시간이 경과하여도 대기 중의 각종 먼지나 오염 때가 들러붙지 않을 정도의 대전방지기능, 내마모성, 및 내오염성이 우수한 제품에 관한 것이다.

현재 전기, 전자, 건축, 광학, 자동차 부품 재료 등에 광범위하게 사용되는 플라스틱 재료로는 폴리염화비닐 수지(PVC), 폴리메틸메타아크릴레이트 수지(PMMA), 폴리카보네이트 수지(PC), 아크릴로니트릴부타디엔 수지(ABS) 및 폴리에스터 필름(PET) 등을 들 수 있는데, 특히 폴리에스터 필름(PET)은 가공하기 쉬우며 경량이고 투명하기 때문에 플라스틱, 유리, 전자 재료, 자동차 부품, 강판 등 다양한 소재의 표면에 부착함으로써 제품의 보호 및 외관의 미적 기능을 향상시킬수 있는 장점이 있는 반면 이들 표면은 내마모성, 내화학성, 내후성 등이 떨어지고, 전기 절연성이 높기 때문에 다른 물체와의 마찰과 외부의 충격 및 습도 등의 영향으로 정전기가 발생하여 대기 중의 먼지 및 기름 때 등 오염 물질의 부착이 심하게 일어나는 단점이 있다. 따라서, 이들 재료의 표면에 내마모성, 내화학성, 내후성 등이 떨어지고, 전기 절연성이 높기 때문에 다른 물체와의 마찰과 외부의 충격 및 습도 등의 영향으로 정전기가 발생하여 대기 중의 먼지 및 기름 때 등 오염 물질의 부착이 심하게 일어나는 문제점 또한 발생한다.

따라서, 이들 재료의 표면에 내마모성, 내화학성, 내후성 등의 표면 물성을 개선하기 위하여 융착, 열경화, 광경화 등의 방법으로 하드코팅(hard coating) 처리하여 사용하고 있으나 코팅 표면에의 전기 저항은 더욱 더 높아져 정전기 발생에 의한 내오염성은 향상시킬 수 없었다.

그러므로, 필름 표면에서 발생하는 정전기를 효과적으로 줄일 수 있는 코팅 기술 개발이 되어져 왔다. 현재까지 사용되고 있는 대전 방지제는 열경화 방법의 경우 대부분 양이온 및 양성 계면활성제(대한민국 공개특허 제1996-004418호)로 단순한 첨가형이기 때문에 필름 외부로부터의 세정과 마찰과 단순한 시간의 경과에 따라 도막 표면으로 이탈되어 정전기 방지 효과의 지속성이 떨어지며 금속염과 같은 내부용 대전방지제(대한민국 공개특허 제1995-0014773호) 필름의 제조 가공시 이겨넣기 때문에 다른 플라스틱 첨가제의 상용성 및 열안정성 등 성형시 물성 조절이 어렵다.

또한, 융착 방법의 경우에는 도전성 산화금속을 이용하면 필름의 표면 저항을 효율적으로 낮출 수 있으나 가격이 고가이고 광투과율 등이 떨어져 투명한 필름으로의 사용이 제한적이라는 단점이 있다.

최근 들어와서 광경화 수지의 경우에는 수지의 반응형 대전방지 모노머를 첨가하거나 올리고머 형태로 공중합시켜 수지골격에 결합시킴으로써 영구적으로 대전방지효과를 나타나게 하는 방법(대한민국 특허 출원 제94-11065호, 제96-46217호, 제97-66391호)이 시도되고 있는데 이는 표면 저항을 낮출 수 있는 4급 암모늄염을 가지고 있는 동시에 광경화 반응을 일으킬 수 있는 아크릴기를 포함하게 된다.

그러나, 이러한 방법은 광경화 방법에서 제한적으로 사용가능하며 열경화 방법으로 코팅시 구조적으로 완전히 경화에 참여하지 않으므로 부착성, 내마모성, 내후성, 대전방지 등의 물성에 영향을 미치므로 열경화 수지에서도 물성 조절이 쉬우며 영구 대전방지효과를 유지하는 열경화 코팅 조성물이 절실히 필요하다.

본 발명은 상기한 바와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 새로운 구조의 하이드록시기를 갖는 4급 암모늄염을 우레탄 형성 반응에 참여하도록 폴리이소시아누레이트와 아크릴 폴리올 등의 열경화형 코팅 조성물로 PET 필름의 표면에 코팅처리한 후 다양한 종합 물성을 측정한 결과 얻어진 코팅 도막은 영구적 대전방지 기능을 유지하면서 내마모성, 내오염성, 내후성 등이 우수하였기에 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

따라서, 본 발명의 목적은 상술한 문제점을 해결하고 신규의 대전방지기능이 우수한 하이드록시기를 갖는 암모늄염 형태의 모노머를 제공하는데 있다.

본 발명의 다른 목적은 상기 신규의 하이드록시기를 갖는 암모늄염 형태의 모노머를 용이하게 환경친화적인 공정으로 합성할 수 있는 방법을 제공하는데 있다.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 신규의 하이드록시기를 갖는 암모늄염 형태의 모노머를 함유하는 열경화형 수지 조성물을 제공하는데 있다.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 열경화형 수지 조성물이 코팅된 PET 필름을 제공하는데 있다.

상기한 바와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은

하기하는 화학식 1로 표시되는 하이드록시기를 갖는 4급 암모늄염 형태의 모노머를 제공한다.

화학식 1

상기 화학식에서 R은 탄소수 8 내지 19 개의 알킬기, R₁및 R₂는 서로 같거나 다른 수소, 하이드록시기, 메틸기, 할라이드(halide)기, 아민기 및 카르복시기로 이루어진 군에서 선택되는 치환기가 하나 또는 그 이상 치환된 선형의 탄소수 1 내지 14의 알킬기, P_n은 곁사슬에 하이드록시기를 갖는 탄소수 1 내지 19의 알킬기, ℓ은 1 내지 14의 정수, X^-1은 1가의 무기산 또는 유기산에 상응하는 등가물이다.

또한, 본 발명은 다양한 치환기를 갖는 하이드록시기가 포함된 1차 또는 2차 아민에 탄소수 8 내지 19개의 알킬기로 이루어진 에폭시 화합물을 30 내지 90 ℃에서 반응시킨 후 무기산 또는 유기산과 당량비 1 : 1로 -10 내지 30 ℃의 온도에서 반응시키는 것으로 이루어진다.

상기 또 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명의 영구 대전방지기능을 갖는 열경화형 수지 조성물은 아크릴 폴리올 67.4 내지 90.8 중량%, 폴리이소시아누레이트 2 내지 30 중량%, 상기 화학식 1로 표시되는 대전방지기능을 갖는 2개 이상의 하이드록시기를 포함한 4급 암모늄 형태의 모노머 5 내지 30 중량%, 평활성을 부여하기 위한 기타 첨가제 0.2 내지 0.6 중량%와 필요에 따라 점도 조절을 위한 메틸에틸케톤과 같은 희석 용제를 사용한다.

상기 또 다른 목적을 달성하기 위하여 본 발명의 영구 대전방지기능을 갖는 투명한 플라스틱 제품은 상기 열경화 수지 조성물을 폴리염화비닐 수지, 폴리메틸메타아크릴레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 수지, 폴리에스터 필름 또는 유리 등의 다양한 기질에 2 내지 40 ㎛의 두께로 코팅시켜 얻는다.

이하, 본 발명을 더욱 구체적으로 살펴보면 다음과 같다.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 다양한 치환기를 갖는 하이드록시기가 포함된 1차, 2차 아민에 탄소수 8 내지 19 개의 알킬기로 이루어진 에폭시 화합물에서 선택되는 화합물을 30 내지 90 ℃에서 반응시킨 후 무기산 또는 유기산과 당량비 1 : 1로 -10 내지 30 ℃의 온도에서 반응시켜 제조한다.

상기 1차, 2차 아민과 무기산 또는 유기산의 반응 당량비가 1 : 1을 벗어나면 후속 반응에서 반응이 완결되지 못하거나 과량의 산 때문에 부반응이 일어날 수 있고, 반응 온도는 발열반응이 일어나므로 -10 내지 30 ℃가 바람직하다.

본 발명에서 사용가능한 1차 아민으로는 에탄올 아민, 프로판올 아민, 부탄올 아민, 헵탄올 아민, 옥타놀 아민, 노나놀 아민, 데카놀 아민, 운데카놀 아민, 도데카놀 아민, 테트라데카놀 아민 또는 이들에 상응하는 아민이 있고, 2차 아민으로는 N-메틸에탄올 아민, N-에틸에탄올 아민, N-프로필에탄올 아민, 디에탄올 아민, N-메틸데카놀 아민, N-메틸도데실 아민, N-메틸테트라데카놀 아민 또는 이들에 상응하는 아민을 사용할 수 있다.

상기 에폭시기를 갖는 에테르 화합물은 옥타실글라이시딜 에테르, 노나실글라이시딜 에테르, 데카실글라이시딜 에테르, 운데카실글라이시딜 에테르, 도데실글라이시딜 에테르, 테트라데실글라이시딜 에테르 등이 사용될 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다.

상기 무기산은 H₃PO₄, HCl, HBr, 및 HI 등이 바람직하며, 유기산은 예를 들어, 초산, 클로로아세트산, 아크릴산, 메타아크릴산, 불소로 치환된 삼불소 초산, 메탄 설폰산, 카프릭산, 및 라우릴산 등이 바람직하게 사용될 수 있으나 이에 제한되는 것은 아니다.

상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 바람직한 예는 하기 화학식 2로 표시된다.

화학식 2

상기 화학식에서 R, R₁, R₂, ℓ 및 X^-1은 전술한 바와 같다.

본 발명에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 전술한 바와 같은 방법으로 제조되어 열경화형 수지 조성물에 첨가시켜 최종 수지 조성물의 대전 방지성, 내오염성 등의 물성들을 향상시킬 수 있다.

본 발명에 따른 열경화형 수지 조성물은 아크릴 폴리올 67.4 내지 90.8 중량%, 폴리이소시아누레이트 2 내지 30 중량%, 상기 화학식 1로 표시되는 대전방지기능을 갖는 2개 이상의 하이드록시기를 포함한 4급 암모늄염 형태로 대전방지기능을 가지고 있으며 다수의 하이드록시기를 가지고 있어 우레탄 반응시 반응에 참여하므로 상기 모노머들을 본 발명의 수지 조성물에 사용할 경우 지속적인 대전방지효과를 나타낼 수 있다. 상기 화학식 1로 표시되는 모노머는 최종 생성물 기준으로 수지 조성물에서 5 내지 30 중량%를 사용하는 것이 바람직하며, 5 중량% 미만이면 제조된 도막의 대전방지기능이 떨어지고 30 중량% 이상이면 경화 도막의 물성이 저하되는 단점이 있다.

한편, 상기 수지 조성물들에 사용되는 평활성 개선용 첨가제로는 BYK 307, BYK 310(이상, BYK 케미카사 제품) 등이 0.2 내지 0.4 중량%를 사용하며 소포제로는 BYK 660(BYK 케미카사 제품) 등이 0.1 내지 0.6 중량%가 사용된다. 또한, 희석제로는 메틸에틸케톤, 에틸아세테이트, 부틸아세테이트가 사용되며 코팅제 점도에 알맞게 임의로 사용할 수 있다.

상술한 수지 조성물을 이용하여 본 발명에서는 폴리염화비닐 수지, 폴리메틸메타아크릴레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌 수지, 폴리에스테르 필름 또는 유리 등의 다양한 기질에 2 내지 40 ㎛의 두께로 코팅시켜 얻을 수 있고, 이 재료는 일반적인 열경화 코팅에서 얻을 수 있는 광투과성, 내마모성, 내오염성 등의 우수한 물성을 나타낼 뿐만 아니라 사용량과 배합 조건에 따라 10⁸내지 10¹²Ω/㎠ 범위의 표면 저항으로 낮출 수 있으므로 우수한 영구대전방지 효과를 나타내어 먼지나 기름 때를 효과적으로 들러붙지 않게 할 수 있다.

상기 도막 두께가 40 ㎛를 초과하면 접착력에 영향을 주고, 2 ㎛ 미만이면 대전방지 효과가 떨어지므로 바람직하지 않다.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시한다. 다만, 하기하는 실시예는 본 발명의 이해를 돕기 위하여 제시되는 것일 뿐 본 발명이 하기하는 실시예에 한정되는 것은 아니다.

실시예 1

N,N-디(2-하이드록시-에틸), (2-하이드록시-3-테트라데실옥시)프로필 암모늄삼불소 초산염, 온도계, 환류냉각기(Reflux Condensor), 적가 펀넬(Dropping Funnel), 모터 교반기(mechanical stirrer), 가열판(Hot Plate)이 장착된 수지 반응조(Resin Cattle)에 디에탄올아민(105.14 g, 1몰)을 넣고 교반하면서 반응 온도를 서서히 60 ℃로 올린 다음에 테트라데실글라이시딜 에테르(256 g, 1몰)를 적가 펀넬을 통해 천천히 적가시키면서 반응 온도를 90 ℃ 이하로 조절하였다. 적가완료후 80 ℃ 반응 온도에서 2시간 반응시켜 점도가 있는 액체를 얻었다. 적가가 끝난 후 얇은막 크로마토그래피로 반응의 종결을 확인한 후 얻어진 생성물을 20 ℃ 이하로 냉각시킨 다음 다시 삼불소 초산(114.02 g, 1몰)을 적가 펀넬을 통해 천천히 떨어뜨려 반응 온도가 40 ℃ 이하가 되도록 유지하였다. 적가완료후 40 ℃ 이하의 온도에서 반응시켜 점도가 진한 액체를 얻었다. 얇은막 크로마토그래피로 반응의 종결을 확인하였다.

실시예 2

N,N-디(2-하이드록시-에틸), (2-하이드록시-3-테트라데실옥실)프로필 암모늄 디메틸설페이트염, 온도계, 환류 냉각기(Reflux Condensor), 적가 펀넬(Dropping Funnel), 모터 교반기(mechanical stirrer), 가열판(Hot Plate)이 장착된 수지 반응조(Resin Cattle)에 디에탄올아민(105.14 g, 1몰)을 넣고 교반하면서 반응 온도를 서서히 60 ℃로 올린 다음에 테트라데실 글라이시딜 에테르(256 g, 1몰)를 적가 펀넬을 통해 천천히 적가시키면서 반응 온도를 90 ℃ 이하로 조절하였다. 적가완료후 80 ℃ 반응온도에서 2시간 반응시켜 점도가 있는 액체를 얻었다. 적가가 끝난 후 얇은막 크로마토그래피로 반응의 종결을 확인한 후 얻어진 생성물을 20 ℃이하로 냉각시킨 다음 다시 디메틸설페이트(126 g, 1몰)를 적가 펀넬을 통해 천천히 떨어뜨려 반응 온도가 40 ℃ 이하가 되도록 유지하였다. 적가완료 후 40 ℃ 이하의 온도에서 반응시켜 점도가 진한 액을 얻었다. 얇은막 크로마토그래피로 반응의 종결을 확인하였다.

비교예 1

온도계, 환류 냉각기, 적가 펀넬, 테프론으로 코팅된 자석 막대, 자석 교반기가 장착된 3구 플라스크에 트리에틸아민(101.19 g, 1몰)을 넣고 얼음물로 냉각시켰다. 10 ℃ 이하로 냉각되면 n-헥산(107 g)을 3구 플라스크 안에 넣은 다음 삼불소 초산(114.02 g, 1몰)을 적가 펀넬을 통하여 서서히 떨어뜨려 반응 온도가 50 ℃를 넘지 않게 하였다. 적가완료 후 상온 이하로 반응 온도가 떨어지면 1시간 더 교반하였다.

실험예

상기 실시예 1 및 2, 비교예 1에서 제조된 대전방지제를 하기 표 1과 같이 통상의 방법으로 혼합하여 열경화성 수지 조성물을 제조한 다음, 메틸에틸케톤으로 100 % 희석시킨 후, 바코터(RDS Coating Rod) #9를 이용하여 폴리에스터 필름 위에 약 10 ㎛(경화된 상태의 도막)의 두께로 도포시키고 150 ℃에서 3분간 건조한 다음 1주일 후에 물성을 측정하였다.

표 1

(단위 : 중량%)

성 분	실험예 1	실험예 2	실험예 3	비교 실험예 1	비교 실험예 2	비교 실험예 3
A-801P	70.0	-	-	70.0	-	-
A-811	-	77.0	-	-	77.0	-
AA-952-50	-	-	75.0	-	-	75
DN 980 S	14.5	7.5	9.5	14.5	7.5	9.5
BYK 310	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
BYK 066	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
실시예 1, 2 및 비교예 1에서 제조된 대전방지제	실시예 115	실시예 115	실시예 115	비교예 115	비교예 115	비교예 115

상기 실험예 및 비교 실험예에서 제조된 열경화형 수지 조성물들을 이용하여 하기 표 2에 기재된 여러 가지 물성을 측정하여 그 결과를 기재하였다.

표 2

적용예	실험예 1	실험예 2	실험예 3	비교 실험예 1	비교 실험예 2	비교 실험예 3
경화성	양호	양호	양호	양호	양호	양호
표면경도	3H	3H	3H	2H	2H	2H
접착력	100	100	100	100	100	100
내오염성	VG	VG	VG	G	G	G
표면저항	10¹⁰	10¹¹	10¹¹	10¹³<	10¹³<	10¹³<
황변성	0.6	0.4	0.6	1.6	1.4	1.8

주) 경화성 : 150℃에서 3분간 경화한 후 표면 텍키(tacky)성 확인

표면경도 : 연필경도 테스트

접착력 : 1 mm 폭으로 바둑판 눈금 100개를 낸 뒤, 3M 스카치 테이프로 5회 반복하여 떼어낸 후 남은 코팅층의 수

내오염성 : 유성 매직으로 표시한 후 에탄올로 세척시 표면표시가 전혀 없으면 V.G, 흔적이 남으면 G, 지워지지 않으면 X로 표시

표면 저항 : 피복의 표면 저항을 초절연계를 사용하여 25℃, 습도 55%의 조건에서 가전압 500V, 1분 후 표면저항(Ω/㎠)을 측정

황변성 : ASTM D 1925에 의해 측정

또한, 상기 실험예 및 비교 실험예에서 제조된 열경화형 수지 조성물들을 이용하여 외부가혹 조건에 따른 대전 방지 효과의 지속성을 알아보기 위하여 하기 표 3에 내수성 테스트 결과를 기재하였다.

표 3

실험예 표면 저항	초 기	후 기
실험예 1	10⁹	10¹⁰
실험예 2	10¹⁰	10¹⁰
실험예 3	10¹⁰	10¹⁰
비교 실험예 1	10⁷	10¹³<
비교 실험예 2	10⁶	10¹³<
비교 실험예 3	10⁷	10¹³<

주) 도막 측정 조건 : 상기 실시예 1, 2 및 비교예 1에서 제조된 대전방지제를 상기 표 1과 같이 통상의 방법으로 혼합하여 열경화성 수지 조성물을 제조한 다음, 메틸에틸케톤으로 100 % 희석시킨 후, 바코터(RDS Coating Rod) #9를 이용하여 폴리에스터 필름 위에 약 10 ㎛(경화된 상태의 도막)의 두께로 도포시키고 150 ℃에서 3분간 건조한 다음 상온에서 24시간 후에 초기 표면저항을 측정하였으며 후기 표면 저항측정은 폴리에스터 필름 위에 물걸레질을 20회 반복적으로 한 후 내 마찰성을 측정하였다.

표면 저항 : 피복의 표면저항을 초절연계를 사용하여 25 ℃, 습도 55 %의 조건에서 가전압 500 V, 표면저항(Ω/㎠)을 측정하였다.

상기 표 2, 표 3에서 알 수 있는 바와 같이, 실험예 1 내지 3의 수지 조성물인 신규의 하이드록시기를 갖는 암모늄염 형태의 반응형 모노머를 첨가한 경우가 동일한 양으로 기존의 대전방지제를 사용한 비교 실험예 1 내지 3의 수지 조성물에 비하여 대전방지의 지속효과, 경도, 내오염성, 황변 등에서 더 우수한 물성을 나타내었다. 본 발명에 따른 열경화형 수지 조성물을 이용하여 얻은 폴리에스터 필름은 하드코팅처리와 동시에 지속적인 대전방지효과를 주어 내오염성 등이 크게 향상시킬 수 있으므로 PET 필름뿐만 아니라 다양한 플라스틱 재료에 적용 가능한 제품을 제조할 수 있다.

Claims

하기 화학식 1 또는 하기 화학식 2로 표시되는 하이드록시기를 갖는 4급 암모늄염 형태인 것을 특징으로 하는 대전 방지제:

[화학식 1]

상기 화학식 1에서 R은 탄소수 8 내지 19개의 알킬기, R₁및 R₂는 서로 같거나 다른 수소, 하이드록시, 메틸기, 할라이드(halide)기, 아민기 및 카르복시기로 이루어진 군에서 선택되는 치환기가 하나 또는 그 이상 치환된 선형의 탄소수 1 내지 14의 알킬기, P_n은 곁사슬에 하이드록시기를 갖는 탄소수 1 내지 19개의 알킬기, ℓ은 1 내지 14의 정수, X^-1은 1가의 무기산 또는 유기산이고,

[화학식 2]

상기 화학식 2에서 R은 탄소수 8 내지 19개의 알킬기, R₁및 R₂는 서로 같거나 다른 수소, 하이드록시기, 메틸기, 할라이드기, 아민기 및 카르복시기로 이루어진 군에서 선택되는 치환기가 하나 또는 2 이상 치환된 선형의 탄소수 1 내지 14의 알킬기, ℓ은 1 내지 14의 정수, X^-1은 1가의 무기산 또는 유기산이다.
제1항에 있어서,

상기 X^-1이 유기산인 경우 상기 유기산은 초산, 클로로 아세트산, 아크릴산, 메타아크릴산, 불소로 치환된 삼불소 초산, 메탄 설폰산, 카프릭산, 및 라우릴산으로 이루어진 군에서 선택되는 것인 대전 방지제.
하이드록시기가 포함된 1차 또는 2차 아민에 탄소수 8 내지 19개의 알킬기로 이루어진 에폭시 화합물을 30 내지 90 ℃에서 반응시킨 후 무기산 또는 유기산과 당량비 1 : 1로 -10 내지 30 ℃의 온도에서 반응시키는 것을 특징으로 하는 하기 화학식 1로 표시되는 하이드록시기를 갖는 4급 암모늄염 형태의 대전 방지제의 제조 방법:

[화학식 1]

상기 화학식에서 R은 탄소수 8 내지 19개의 알킬기, R₁및 R₂는 서로 같거나 다른 수소, 하이드록시기, 메틸기, 할라이드기, 아민기 및 카르복식기로 이루어진 군에서 선택된 치환기가 하나 또는 2 이상 치환된 선형의 탄소수 1 내지 14의 알킬기, P_n은 곁사슬에 하이드록시기를 갖는 탄소수 1 내지 19의 알킬기, ℓ은 1 내지 14의 정수, X^-1은 1가의 무기산 또는 유기산이다.
제3항에 있어서,

상기 1차 아민은 에탄올 아민, 프로판올 아민, 부탄올 아민, 헵탄올 아민, 옥타놀 아민, 노나놀 아민, 데카놀 아민, 운데카놀 아민, 도데카놀 아민, 및 테트라데카놀 아민으로 이루어진 군에서 선택된 아민이고, 2차 아민은 N-메틸에탄올 아민, N-에틸에탄올 아민, N-프로필에탄올 아민, 디에탄올 아민, N-메틸데카놀 아민, N-메틸도데실 아민 및 N-메틸테트라데카놀 아민으로 이루어진 군에서 선택되는 아민임을 특징으로 하는 하이드록시기를 갖는 4급 암모늄염 형태의 대전 방지제의 제조 방법.
제3항에 있어서,

상기 무기산이 H₃PO₄, HCl, HBr 및 HI로 이루어진 군에서 선택되는 무기산이고, 상기 유기산이 초산, 클로로아세트산, 아크릴산, 메타아크릴산, 불소로 치환된 삼불소 초산, 메탄 설폰산, 카프릭산 및 라우릴산으로 이루어진 군에서 선택되는 유기산인 하이드록시기를 갖는 4급 암모늄염 형태의 대전 방지제의 제조 방법.
제3항에 있어서,

상기 에폭시기를 갖는 에테르 화합물이 옥타실글라이시딜 에테르, 노나실글라이시딜 에테르, 데카실글라이시딜 에테르, 운데카실글라이시딜 에테르, 도데실글라이시딜 에테르, 및 테트라데실글라이시딜 에테르로 이루어진 군에서 선택되는 글라이시딜 에테르인 하이드록시기를 갖는 4급 암모늄염 형태의 대전 방지제의 제조 방법.
하기 화학식 1로 표시되는 대전 방지 기능을 갖는 2개 이상의 하이드록시기를 포함하는 4급 암모늄염 형태의 모노머 5 내지 30 중량%, 아크릴폴리올 67.4 내지 90.8 중량%, 폴리이소시아누레이트 2 내지 30 중량%, 평활성을 갖도록 하는 첨가제 0.2 내지 0.6 중량%를 포함하고 대전방지 기능을 하는 것을 특징으로 하는 열경화형 수지 조성물:

[화학식 1]

상기 화학식 1에서 R은 탄소수 8 내지 19개의 알킬기, R₁및 R₂는 서로 같거나 다른 수소, 하이드록시기, 메틸기, 할라이드기, 아민기 및 카르복시기로 이루어진 군에서 선택된 치환기가 하나 또는 2 이상 치환된 선형의 탄소수 1 내지 14의 알킬기, P_n은 곁사슬에 하이드록시기를 갖는 탄소수 1 내지 19의 알킬기, ℓ은 1 내지 14의 정수, X^-1은 1가의 무기산 또는 유기산이다.
제7항에 있어서,

상기 하이드록시기를 갖는 4급 암모늄염의 하이드록시값이 10 내지 75이며, 고형분 함량이 40 내지 70 중량%로 하나 또는 2 이상을 사용할 수 있는 아크릴폴리올인 것을 특징으로 하는 영구대전방지 기능을 갖는 것을 특징으로 하는 열경화형 수지 조성물.
하기 화학식 1로 표시되는 대전 방지 기능을 갖는 2개 이상의 하이드록시기를 포함하는 4급 암모늄염 형태의 모노머 5 내지 30 중량%, 아크릴폴리올 67.4 내지 90.8 중량%, 폴리이소시아누레이트 2 내지 30 중량%, 평활성을 갖도록 하는 첨가제 0.2 내지 0.6 중량%를 포함하는 열경화형 수지 조성물을 폴리염화비닐 수지, 폴리메틸메타아크릴레이트 수지, 폴리카보네이트 수지, 아크릴니트릴 부타디엔 스티렌 수지, 폴리에스테르 필름, 및 유리로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기질에 2 내지 40 ㎛의 두께로 코팅처리하여 얻은 영구 대전방지 기능을 갖는 것을 특징으로 하는 플라스틱 제품:

[화학식 1]

상기 화학식 1에서 R은 탄소수 8 내지 19개의 알킬기, R₁및 R₂는 서로 같거나 다른 수소, 하이드록시기, 메틸기, 할라이드기, 아민기 및 카르복시기로 이루어진 군에서 선택된 치환기가 하나 또는 2 이상 치환된 선형의 탄소수 1 내지 14의 알킬기, P_n은 곁사슬에 하이드록시기를 갖는 탄소수 1 내지 19의 알킬기, ℓ은 1 내지 14의 정수, X^-1은 1가의 무기산 또는 유기산이다.