JPS609693B2 - シヤンプ−組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はとくに粘個性を改良した高起泡性シャンプー組
成物に関するものである。

周知の如く、シャンプーは適度な粘性が付与されていな
いと、使用時に手のひらからこばれ落ちてしまい、しか
も高級品のイメージ化が乏しく商品価値の低下を招くた
め、通常増粘剤（濃化剤）が併用されている。

しかして従来、増粘剤としてポリエチレングリコールジ
ステレートが使用されているが、この増粘剤を所望粘度
を出すに必要な量添加すると、シャンプーの基本性能で
ある泡立ち性を阻害する問題がある。

また、その他の増粘剤として、ポリアクリル酸議導体、
メチルセルロース、アルギン酸ソーダなどが用いられて
いるが、これらは金属イオンに対する安定性が欠けるた
め、界面活性剤との組合せにおいてその使用範囲が限定
される問題がある。

一方、アニオン界面活性剤、両性界面活性剤及びポリェ
トキシ化非イオン界面活性剤の３成分を必須成分とする
低目刺激性シャンプー組成物が最近開発されたが、この
ようなポリェトキシ化非イオン界面活性剤を含むシャン
プー組成物は低粘度であり、従来使用されている増粘剤
を加えても十分な増粘効果をうろことができない。この
ようなことから、本発明者らは上記問題を解消するため
に鋭意研究した結果従来の通念では高分子増粘剤の増粘
作用に悪影響を与えるとされていた水漆性無機塩に着目
し、所定量のアルカリ金属又はアルカリ士類金属の水瀞
性無機酸塩と所定のエチレンオキサイド単位を含むポリ
エチレングリコールジステアレート及び／またはポリエ
チレングリコールジパルミテートとを組合せることによ
り、著しい相乗効果が発現され、ポリエチレングリコー
ルジステアレート及び／またはポリエチレングリコール
ジパルミテートの添加を泡立ち性能を阻害しない程度の
量にしても、十分に増粘され、しかも低温液安定性も付
加されたシャンプー組成物を見し、出した。

すなわち、本発明のシャンプー組成物は、１モル当り平
均６０モル以上のエチレンオキサィド単位を含むポリエ
チレングリコールジステアレートまたはポリエチレング
リコールジパルミテートのうちの一方または両者０．１
〜２重量％と、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水
溶性無機酸塩０．５〜５重量％と、５〜３５重量％のア
ニオン界面活性剤及び／又は２〜２の重量％の両性界面
活性剤とを必須成分とし、必要に応じて両性界面活性剤
、ェトキシ化非イオン界面活性剤及び第四級窒素含有ポ
リマーから選ばれる１種または２種以上の成分を配合し
てなるものである。

この合「単に通常使用されているポリエチレングリコー
ルジステアレート及び／またはポリエチレングリコール
ジパルミテートとアルカリ金属又はアルカリ土類金属の
水溶性無機酸塩とを組合せたのでは、上述の増粘効果は
発現せず、本発明の如く、１モル当りのエチレンオキサ
ィド量を限定した（平均６０モル以上）ポリエチレング
リコール系成分を選定して用いること、及びアルカリ金
属又はアルカリ士類金属の水落性無機酸塩の配合量を０
．５〜５重量％の範囲に限定すること、さらにはポリエ
チレングリコール系成分の配合量を０．１〜２重量％の
範囲に限定すること、により初めて上述した如く、泡立
ち性の阻害化を招くことなく、それらの組合せによる相
乗効果により優れた増粘効果を発揮できるものである。
本発明に使用するポリエチレングリコールジステアレー
ト及び／またはポリエチレングリコールジパルミテート
の成分１モル当りのエチレンオキサィド量（重合度）を
上記範囲に限定した理由は、該エチレンオキサィドの平
均モル数を６０未満にすると「所期の目的である増粘効
果が充分発揮しえないからである。

た、ポリエチレングリコールジステアレート及び／また
はポリエチレングリコールジパルミテートの配合量を上
記範囲に限定した理由は、その量を０．１重量％未満に
すると、増粘効果が不十分となり、かといってその量が
２重量％を越えると、泡立ち性が阻害され、好ましくな
い。本発明に使用するアルカリ金属又はアルカリ士類金
属の水溶性無機酸塩の具体例としてはナトリウム、カリ
ウム、マグネシウムの硫酸塩、硝酸塩、塩酸塩等を挙げ
ることができ、要は水溶性のものであればいずれも使用
可能である。

このアルカリ金属又はアルカリ士類金属の水熔性無機酸
塩の配合量を上記範囲に限定した理由は、その量を０．
５重量％未満にすると、所期の目的である増粘効果が充
分発揮できず、かといってその量が５重量％を越えると
低温における液安定性に悪影響を与え、好ましくない。
本発明の必須成分と共に使用する両性界面活性剤の代表
例としては、ｏ一般式 （但し、Ｒは８〜１８個の平均炭素数を有するアルキル
基またはアルケニル基を示す）にて表わされるイミダゾ
リン型両性界面活性剤、ｏＮーオレイル−Ｎ′−（２ー
ヒドロキシエチル）一Ｎ′ーカルボキシメチルエチレン
ジアミン、ＯＮーラウロイルーＮ一（２−ヒドロキシエ
チル）−Ｎーカルボキシヱチルエチレンジアミン、ＯＮ
−ラウロイル−Ｎ−（２ーヒドロキシエチル）一ＮＯＮ
ービスカルボキシヱチルエチレンジアミン「ｏ長鎖アル
キル−３−ィミノジプロピオネート、ｏＮ一（３−ラウ
ロイルアミドプロピル）−Ｎ・Ｎ−ジメチル−２−アミ
ノアセテート等を挙げることができる。

このような両性界面活性剤を上述の必須成分と槌合せて
使用することにより、とくに著しい増粘効果を奏する。
この場合、泡立ち性の優れたシャンプー組成物をうるた
めには、両性界面活性剤を単品で使用するよりも、アニ
オン界面活性剤と組合せて用いることが望ましい。これ
らの好ましい組成比率はアニオン界面活性剤５〜３５重
量％、両性界面活性剤２〜２０重量％である。また「
この範囲の両性界面活性剤を本発明で使用する場合、と
くに顕著な増粘効果力乳得られる。上記アニオン界面活
性剤の代表例としては、ｏ牛脂脂肪酸、ャシ油脂肋酸、
側鎖高級脂肪酸のアルカリ金属塩、トリェタノールアミ
ン塩、ｏ天然ラウリルアルコール３モルェトキシ硫酸ェ
ステル、オキソ法合成Ｃ，．〜Ｃ，５脂肪族アルコール
３モルェトキシ硫酸ヱステル、オキソ法合成Ｃ，２〜Ｃ
，３脂肪族アルコール１モルェトキシ硫酸ェステル、Ｃ
，２〜Ｃ，３脂肪族アルコール硫酸ェステル等のェステ
ル類のアルカリ金属塩、アルカリ士類金属塩、トリェタ
ノールアミン塩、０ワックスクラッキング法、チーグラ
ー触媒によるエチレン重合法、これらの改良法、により
得られたＣ，６〜Ｃ，８アルファオレフイン、Ｃ，４〜
Ｃ，８ビニリデンオレフイン、Ｃ，５〜Ｃ，８インナー
オレフィンを夫々三酸化硫黄等でスルホン化し、次いで
加水分解して得られるアニオン界面活性剤のアルカリ金
属塩、アルカリ士類金属塩、トリェタノールアミン塩、
ｏＣ，２〜Ｃ，４アシルアミドポリグリコール（３〜８
モル）硫酸ェステルのアルカリ金属塩、アルカリ士類金
属塩、トリェタノールアミン塩、等を挙げることができ
る。

本発明の必須成分と共に使用するェトキシ化非イオン界
面活性剤の代表例としては、。

ポリエトキシ化（３０〜８０モル）ラノリンアルコーノ
レ、ｏポリェトキシ化（３０〜８０モル）高級アルコー
′レ、。

ポリヱトキシ化（３０〜８０モル）ソルビタンモノ／ぐ
ルミテート、等を挙げることができる。

このようなポリェトキシ化非イオン界面活性剤を上述の
必須成分と粗合せて使用することにより、眼や毛髪に対
するアニオン界面活性剤の刺激性が緩和され、かっこの
ような低刺激性シャンプー組成物の糟粕は困難とされて
いたところ、本発明の必須２成分の相剰効果によって高
粘性を有するシャンプー組成物を得ることができる。こ
のポリェトキシ化非イオン界面活性剤の好ましい配合割
合は３〜２の重量％である。本発明の必須成分と共に使
用する第四級窒素含有ポリマーとしては、たとえばＰｏ
ｌｍｅｒＪＲ−１２うＪＲ−４００、ＪＲ−３０Ｍ（い
ずれもユニオン力ーバィド社製商品名）に代表される第
四級窒素含有セルロースエーテル議導体、スミフロック
（住友化学■商品名）に代表される第四級窒素含有ポリ
（トリアルキルアミノエチルメタクリレート）誘導体、
ナルコ６００（ナルコケミカル欄製商品名）に代表され
るテトラエチレンベンタミンとェピクロルヒドリンとの
水顔性のカチオン性ポリマー、ガフコート＃７５５（ガ
ルフ社製商品名）に代表される第四級窒素含有ポリビニ
ルピロリドン、ェポミン（日本触媒化学欄製商品名）に
代表されるポリエチレンィミン、等を挙げることができ
る。このように第四級窒素含有ポリマーを上述の必須成
分と絹合せて使用することにより、増粘効果を高めると
同時に蓮泡性を著しく高め、さらに泡の持続性をも高め
ることができる。この第四級窒素含有ポリマーの好まし
い配合割合は０．０５〜５重量％、とくに望ましい範囲
は０．１〜４重量％である。とりわけ、この第四級窒素
含有ポリマーをアニオン界面活性剤のマグネシウム塩、
カルシウム塩または両性界面活性剤と共に上述の必須成
分に配合、使用した場合、高級品のイメージを保有する
高粘度コンディショニングシャンプー組成物の調整が可
能となる。なお、本発明においては、上述した各成分の
他に次に示す任意成分を適宜添加使用することが可能で
ある。

すなわち、趣泡力増強剤としての脂肪酸アルキロールア
ミド、アミンオキサィド、可溶化剤（低温液安定化剤）
としてのエタノール、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、性能向上剤としての高級アルコール、殺菌
剤、キレート剤、紫外線吸収剤、その他香料や色素等が
使用できる。ここに用いる低温液安定化剤として賞用さ
れるエタノール等の溶剤を配合した場合、従来のシャン
プー組成物では粘度の低下傾向がみられるが、本発明の
如くポリエチレングリコールジステアレート及び／また
はポリエチレングリコールジパルミテートとアルカリ金
属又はアルカリ士類金属の水溶性無機酸塩との必須二成
分を配合することにより増粘効果を高めると同時に、上
記エタノール等による低温液安定性付与効果を有効に発
揮できる。次に、本発明の実施例を説明する。

実施例１〜４及び比較例１〜５ 下記第１表に示す如き種々の成分を、組成割合を変えて
シャンプー組成物を調合し、これらシャンプー組成物の
粘度をＢＬ型粘度計で測定し、泡立ちをロスマィルス法
で測定した。

その結果を同第１表に併記した。雌 滋 類 く 〇 三 ト Ｓ １ト Ｋ 日 雲 サ 日 ミ 〜 三 三 ｎ ミ ト 溝 ○ Ｚ 三 ○ 黍 〆 ★ 下 ．・ 出 上記第１表から明らかな如く、ポリエチレングリコール
ジステアレートと硫酸マグネシウムを必須成分とし、か
つ各成分を所定範囲で配合した本発明のシャンプー組成
物（実施例１〜４）は所望の泡立ち性を維持しつつ、粘
度が著しく向上されていることがわかる。

これに対し「少量のポリエチレングリコールジステアレ
ートを配合した従来のシャンプー組成物（比較例２）は
所望の泡立ち性を維持しているものの、増粘効果が低い
。また、多量のポリエチレングリコールジステアレート
を配合したシャンプー組成物（比較例３）は増粘効果が
優れているが、シャンプーの基本性能である泡立ち性が
阻害されている。さらに、硫酸マグネシウムを配合した
シャンプー組成物（比較例＊＊４）は所望の泡立ち性を
維持しているものの、増粘効果が低い。一方、ポリエチ
レングリコールジステアレートと硫酸マグネシウムとを
必須成分としたシャンプー組成物であっても、それらの
配合量が本発明の範囲外の場合（比較例５）は、増粘効
果が高くなるが、泡立ち性が阻害され商品価値の低下を
きたす。

実施例５、６及び比較例６〜８ 下記第２表に示す如く、種々の成分を縄合せてシャンプ
ー組成物を調合し、これらシャンプー組成物の粘度をＢ
Ｌ型粘度計で測定した。

その結果を同第２表に併記した。第 ２ 表 （注２）：ォキゾ法合成０，２〜０，３脂肪族アルコー
ル硫酸ェステルのトリェタノールァミン塩（注３）：Ｍ
Ｏ−４００（信越化学（株）製商品名）第２表から明ら
かな如く、成分１モル当り平均６０モル以上のエチレン
オキサイドを含むポリエチレングリコールジステアレー
トまたはポリエチレングリコールジパルミテートとアル
カリ金属又はアルカリ士類金属の水溶性無機酸塩とを組
合せた本発明のシャンプー組成物（実施例５、６）は、
著しい増粘効果が現れることがわかる。

これに対し、上記成分以外のものとアルカリ金属又はア
ルカリ士類金属の水溶性無機酸塩とを組合せたシャンプ
ー組成物（比較例６、８）は増粘効果が低いことは勿論
、ポリエチレングリコールジステアレートとアルカリ金
属又はアルカリ士類金属の水溶性無機酸塩とを組合せて
も、該ポリエチレングリコールジステアレート中のエチ
レンオキサイドの平均モル数が６氏未満のものを用いた
シャンプー組成物（比較例７）は増粘効果の向上は望め
ない。＊実施例７、８及び比較例９〜１１下記第３表に
示す如く、種々の成分を縄合せてシャンプー組成物を調
合し、これらシャンプー組成物の粘度をＢＬ型粘度計で
測定した。

その結果を同第３表に併記した。第 ３ 表 （注４）：ミラノール０２Ｍ−ＳＰコンク（ミラノール
（株）製商品名）上記第３表から明らかな如く、ヱトキ
シ化非イオン界面活性剤を含む従来のシャンプー組成物
（比較例９〜１１）は粘度が低くなるが、ポリエチレン
グリコールジステアレートとアルカリ士類金属又はアル
カリ金属の水綾性無機酸塩とを必須成分とする本発明の
シャンプー組成物（実施例７、８）は増粘効果があらわ
れている。

実施例 ９〜１２ 下記第４表に示す如き種々の成分を、組成割合を変えて
シャンプー組成物を調合し、これらシャンプー組成物の
粘度をＢＬ型粘度計で測定し、泡立ちをロスマィルス法
で測定した。

その結果を同第４表に併記した。第 ４ 表 （注５）：ポリマーＪＲ４００（ュニオンヵーバィト社
製商品名）実施例 １３〜１７下記第５表に示す如く、
種々の成分を絹合せてシャンプー組成物を調合した。

得られた各々のシャンプー組成物の粘度及び泡立ちを調
べたところ、所望の泡立ち性を維持しつつ、粘度が著し
く向上されていることがわかった。第 ５ 表 （注６）：０，６〜０，８アルファオレフィンを三酸化
硫黄でスルホン化し、次いで加水分解して得られる活性
剤のナトリウム塩（注７）：Ｎ−ラゥロィル−Ｎ−（２
−ヒドロキンェチル）Ｎ′Ｍヵルボキシェチルェチレン
ジアミンと、Ｎ−ラウロイル−Ｎ−（２ーヒドロキシエ
チル）−Ｎ′，Ｎ′ーピスカルボキシェチルェチレンジ
アミンと、の１：１混合物。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ １モル当り平均６０モル以上のエチレンオキサイド
   単位を有するポリエチレングリコールジステアレートま
   たはポリエチレングリコールジパルミテートのうちの一
   方もしくは両者０．１〜２重量％と、アルカリ金属又は
   アルカリ土類金属の無機酸塩０．５〜５重量％と、５〜
   ３５重量％のアニオン界面活性剤及び／又は２〜２０重
   量％の両性界面活性剤とを含むシヤンプー組成物。 ２ エトキシ化非イオン界面活性剤を含有してなる特許
   請求の範囲第１項記載のシヤンプー組成物。 ３ 第四級窒素含有ポリマーを含有してなる特許請求の
   範囲第１項または第２項記載のシヤンプー組成物。