JP6240085B2 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、洗浄剤組成物に関する。

高級脂肪酸塩は、優れた起泡性、使用感などから洗浄剤として広く用いられている。

特許文献１には、脂肪酸の組成を調整することにより、泡立ち性や泡質等を改善した皮膚洗浄剤組成物が記載されている。

さらに、特許文献２には、高級脂肪酸、カルボン酸型アニオン性界面活性剤とともに、特定の両性界面活性剤、水溶性ポリマーを組み合わせて用いることにより、低温や高温での保存安定性などを改善した皮膚洗浄剤が記載されている。

特開２００５−２３０６９号公報 特開２０１１−７９７４３号公報

本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を含有する洗浄剤組成物であって、
（Ａ）炭素数１２〜２２の脂肪酸又はその塩、
（Ｂ）成分（Ａ）を除く、親水基にカルボン酸又はその塩を有するアニオン性界面活性剤、
（Ｃ）分岐構造を有するノニオン性界面活性剤、
（Ｄ）ＩＯＢ値が０．８〜４の多価アルコール、
（Ｅ）水；
酸としての換算質量で、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量の合計が（Ａ）＋（Ｂ）＝３５質量％以上６０質量％以下であり、
成分（Ｂ）の含有量と、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量の合計との質量比が（Ｂ）／〔（Ａ）＋（Ｂ）〕＝０．０６以上０．６５以下であり、
成分（Ｃ）の含有量が１．５質量％以上２０質量％以下であり、
成分（Ｄ）の含有量が６質量％以上１８質量％以下である、洗浄剤組成物に関する。

発明の詳細な説明

上記のように、種々の研究がなされているが、特許文献１では、高濃度界面活性剤系の低温での低粘度を維持することを意図したものではないため、組成物の粘度上昇やその抑制に関する課題がある。特許文献２では、界面活性剤濃度が低い条件で、低温や高温での優れた保存安定性を示すものであり、高濃度界面活性剤系における低温での粘度上昇の問題を解決するものではなかった。

近年、環境保護、および消費者の携帯しやすさ、使いやすさなどのニーズから、界面活性剤を高濃度に含有する洗浄剤組成物の開発が望まれているが、このように、高級脂肪酸塩を用いた、高濃度の界面活性剤を含有する洗浄剤組成物には、事例がなく、まだ十分なものが得られていないのが現状である。これは、高級脂肪酸塩の濃度が高くなるとヘキサゴナル構造と呼ばれる非常に粘度が高い相構造をとってしまい、実用上使用が困難になることが原因の一つであると考えられる。また、更に活性剤濃度を高くすると、ラメラ液晶と呼ばれる相構造をとることが学術的な研究等により知られているが、温度低下により著しい粘度の上昇が起こり、実用上の使用に大きな課題がある。従って、安定性、安全性、泡立ち性、使用感などが良好で、適度な粘度を有し、低温での粘度上昇の問題を解決できる高濃度洗浄剤組成物の開発が強く望まれていた。

以上のことから、本発明の目的は、高濃度の界面活性剤を含有する洗浄剤組成物において、適度な粘度を有するラメラ構造を形成し、低温での粘度の著しい上昇が抑制され、且つ泡立ち性等の使用性能が優れた洗浄剤組成物を提供することにある。

本発明者らは、上記課題を解決するために検討した結果、特定の脂肪酸又はその塩に、特定のカルボン酸型アニオン性界面活性剤と特定の分岐構造を有するノニオン性界面活性剤、及びＩＯＢ値が０．８〜４の多価アルコールを特定の含有量で組み合わせることにより、ラメラ液晶構造を形成しながら、高濃度の界面活性剤の含有による粘度の上昇や結晶化を抑制することができ、低温での低粘度を確保することができることを見出した。

本発明によれば、界面活性剤の高濃度化により課題であった低温での粘度の著しい上昇を抑制することに成功した。具体的には、洗浄成分である界面活性剤を高濃度含有して、ラメラ液晶構造を形成するにもかかわらず、低温で低粘度を保ち、更には泡立ち性などの使用性能にも優れた、寒い季節でも使いやすい洗浄剤組成物を提供することが可能になる。

＜成分（Ａ）＞
本発明で用いる成分（Ａ）は、炭素数１２〜２２の脂肪酸またはその塩であり、直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するものである。特に、炭素数１２〜１４の直鎖脂肪酸またはその塩が、泡立ち性などの観点から好ましい。具体的には、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸などが挙げられ、ラウリン酸、ミリスチン酸がより好ましい。このような市販のものとしては、ＰＡＬＭＡＣ ９８−１２（ＡＣＩＤＣＨＥＭ社製）、ＰＡＬＭＡＣ ９８−１４（ＡＣＩＤＣＨＥＭ社製）などが挙げられる。

また、成分（Ａ）の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；アンモニウム塩；モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩、アミノメチルプロパノール塩等のアルカノールアミン塩；リジン塩、アルギニン塩等の塩基性アミノ酸塩が挙げられる。これらの中で、アルカリ金属塩、塩基性アミノ酸塩が好ましく、カリウム塩、アルギニン塩が好ましい。
成分（Ａ）としては、ラウリン酸、ミリスチン酸及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。

＜成分（Ｂ）＞
本発明で用いる成分（Ｂ）は、成分（Ａ）を除く、親水基にカルボン酸又はその塩を有するアニオン性界面活性剤である。具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩が好ましい。
ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩としては、次の一般式（１）で表されるものが好ましい。

（式中、Ｒは炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｎは平均で０．５〜１０の数を示し、Ｘは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す。）

一般式（１）中、Ｒとしては、特に炭素数１２〜１６のアルキル基が好ましい。また、エチレンオキシドの平均付加モル数ｎは、２〜５であるのが好ましい。また、Ｘとしては、水素原子；ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属；カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属；アンモニウム；モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン由来のアンモニウム；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸由来のアンモニウムなどが挙げられる。

このようなポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸、ポリオキシエチレンミリスチルエーテルカルボン酸、ポリオキシエチレンパルミチルエーテルカルボン酸のカリウム、アルギニン塩が好ましい。本発明の成分（Ａ）との併用によって低温での粘度の上昇や結晶化をより効果的に抑制する観点から、ポリオキシエチレンラウリルエーテルカルボン酸及びポリオキシエチレンミリスチルエーテルカルボン酸、またはこれらの塩の組み合わせが好ましい。このような市販のものとしては、ＡＫＹＰＯ ＲＬＭ ４５ＣＡ（花王社製）、ＡＫＹＰＯ ＬＭ ２６Ｃ（花王社製）などが挙げられる。
成分（Ｂ）としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩が好ましい。

Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩としては、炭素数８〜２４のアシル基及びカルボン酸残基を有するものが好ましく、具体的にはＮ−アシル−β−アラニン塩、Ｎ−アシルサルコシン塩、Ｎ−アシルグリシン塩、Ｎ−アシルグルタミン酸塩、Ｎ−アシル−Ｌ−アラニン塩、Ｎ−アシルアスパラギン酸塩等が挙げられる。これらのうち、Ｎ−アシルグリシンのアルギニン塩、カリウム塩が好ましい。

本発明においては、成分（Ａ）は、上記から選ばれる１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。成分（Ｂ）も上記から選ばれる１種で又は２種以上組み合わせて用いることができる。成分（Ａ）と成分（Ｂ）を組み合わせることにより、高濃度の界面活性剤の含有による粘度の上昇や結晶化が抑制される。当該観点から、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量の合計は、３５質量％以上であり、４０質量％以上が好ましく、また、６０質量％以下であり、５５質量％以下が好ましい。また、配合処方中の成分（Ａ）と成分（Ｂ）の中和率は低温における粘度の上昇や結晶化を抑制する観点から８５〜１１０％が好ましく、９５〜１０５％がより好ましい。

また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）は、低温での粘度上昇を抑える観点から、成分（Ｂ）の含有量と、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量の合計との質量比で、（Ｂ）／〔（Ａ）＋（Ｂ）〕が０．０６以上であり、０．１以上が好ましく、さらに低温での流動性も維持できる観点から０．２７以上がより好ましく、また、０．６５以下であり、さらに低温での流動性も維持できる観点から０．４５以下が好ましい。なお、成分（Ａ）、成分（Ｂ）の含有量は、酸としての換算質量により示される。また、流動性とはガラス瓶に入れて保存したサンプルを傾けたとき、または軽く叩くとき内容物が流動する性質を指す。

本発明の洗浄剤組成物で用いる成分（Ｂ）の親水基にカルボン酸又はその塩を有するアニオン性界面活性剤は、疎水部としてアルキル基を有し、親水部としてカルボン酸を有する。このため、成分（Ａ）の脂肪酸と構造が類似しており、成分（Ａ）と成分（Ｂ）が分子の運動性が低下する低温条件でも均質に混ざりやすいと考える。しかし、成分（Ｂ）は、アルキル基とカルボニル基との間に、接続基（アルキレンオキサイドなど）を有するために運動性が高く、成分（Ａ）の炭素数１２〜２２の脂肪酸と成分（Ｂ）とを組み合わせて用いる場合、成分（Ａ）が結晶化しにくくなる。結果として、低温で粘度の著しい増加が起こらず、特に優れたものは透明性や流動性を保つことができると考えられる。一方、リン酸型、硫酸型、スルホン酸型などのアニオン性界面活性剤は、分子の運動性が低下する低温条件では成分（Ａ）と均質に混ざりにくいと考えられ、結晶化を十分に抑制することができず、低温で粘度の著しい増加が起こると考える。

＜成分（Ｃ）＞
本発明で用いる成分（Ｃ）の分岐構造を有するノニオン性界面活性剤はアルキル基に少なくとも１つが分岐アルキル基を有するノニオン性界面活性剤、又は、２級アルコールに親水基が付加されたノニオン性界面活性剤が好ましい。かかるノニオン性界面活性剤の種類としては、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン（硬化）ヒマシ油、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグリセリルエーテル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、アルキルグリコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレングリセリン脂肪酸エステルなどが挙げられる。

分岐構造を有するノニオン性界面活性剤は、少なくとも１つの分岐アルキル基を有するのが好ましく、炭素数８〜２２の分岐アルキル基を有するのがより好ましい。炭素数８〜２２の分岐アルキル基として、具体的には、（２−）エチルヘキシル基、イソデシル基、（２−）ブチルドデシル基、（２−）ヘプチルウンデシル基、（２−）イソヘプチルウンデシル基、（２−）イソヘプチルイソウンデシル基、（２−）ドデシルヘキシル基、（２−）オクチルドデシル基、イソステアリル基、オクチルドデシル基、デシルテトラデシル基などが挙げられ、（２−）エチルヘキシル基、イソデシル基が好適に例示できる。また、アルキル基中の分岐鎖の位置は、特に特定されるものではない。

本発明で用いる成分（Ｃ）のうち分岐アルキル基を有するノニオン性界面活性剤として、具体的には、ポリオキシエチレン（５）オクチルドデシルエーテル，ポリオキシエチレ（１０）オクチルドデシルエーテル等のエチレンオキサイドの平均付加モル数が３〜２５の分岐アルキルポリオキシエチレンエーテル、
イソステアリン酸ポリエチレングリコール等のエチレンオキサイドの平均付加モル数が３〜６０分岐脂肪酸ポリエチレングリコールエステル、
イソステアリン酸グリセリルエステル等の分岐脂肪酸グリセリルエステル、
イソステアリン酸ジグリセリルエステル、イソステアリン酸デカグリセリルエステル、ジイソステアリン酸ジグリセリルエステル等の分岐脂肪酸ポリグリセリルエステル、
グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテル、イソデシルグリセリルエーテル、イソステアリルグリセリルエーテル等の分岐アルキルグリセリルエーテル、
イソステアリン酸ポリオキシエチレングリセリル等のエチレンオキサイドの平均付加モル数が３〜６０のポリオキシエチレン分岐脂肪酸グリセリル、
イソステアリン酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等のエチレンオキサイドの平均付加モル数が３〜６０の分岐脂肪酸ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等、
が挙げられる。
本発明で用いる成分（Ｃ）のうち２級アルコールに親水基が付加されたノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレン（３．３）モノアルキル（Ｃ９−１１）エーテル、ポリオキシエチレン（５）モノアルキル（Ｃ１１−１５）エーテル等の２級アルコールにポリオキシエチレンを付加させたアルキルポリオキシエチレンエーテルが挙げられる（（Ｃ９−１１）、（Ｃ１１−１５）は、アルキル基の炭素数を示す）。
これらの中で、分岐アルキルグリセリルエーテル、分岐アルキルポリオキシエチレンエーテル、２級アルコールにポリオキシエチレンを付加させたアルキルポリオキシエチレンエーテルが好ましく、分岐アルキルグリセリルエーテルが更に好ましい。具体的には、グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテル、イソデシルグリセリルエーテルがより好ましい。
また、成分（Ｃ）としては、Ｐｅｎｅｔｏｌ ＧＥ−ＥＨ（花王社製）、ＧＥ−ＩＤ（花王社製）、Ｓｏｆｔａｎｏｌ ３３（日本触媒社製）、エマルゲン７０５（花王社製）、ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−３０５（日本エマルジョン社製）等の市販品を好適に使用することができる。
分岐構造を有するノニオン性界面活性剤は、成分（Ａ）、（Ｂ）と共に混合される際、分岐構造を有するため、成分（Ａ）、（Ｂ）のアルキル鎖の間隔を広げることができ、結晶化を抑制する働きがあると考えられる。

成分（Ｃ）の化合物は、１種で又は２種以上組み合わせて用いることができる。成分（Ｃ）の含有量は、本発明の洗浄剤組成物中に１．５質量％以上であり、２質量％以上が好ましい。また、２０質量％以下であり、１０質量％以下が好ましい。これらの範囲であれば、ラメラ構造を安定に形成でき、低温での粘度の上昇や結晶化が抑制されることができるので好ましい。

＜成分（Ｄ）＞
本発明で用いる成分（Ｄ）は、ＩＯＢ値が０．８〜４の多価アルコールである。

ここで、ＩＯＢ値とは、有機概念図（藤田穆、有機化合物の予測と有機概念図、化学の領域 Ｖｏｌ．１１，Ｎｏ．１０（１９５７）７１９−７２５）に基づいて求められる無機性値及び有機性値の比（Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）を表わすもので、次式により求められる。

かかるＩＯＢ値が０．８〜４の多価アルコールとしては、例えば、プロピレングリコール（ＩＯＢ３．３）、イソプロピレングリコール（ＩＯＢ２．０）、ジプロピレングリコール（ＩＯＢ１．８）、１，３−ブチレングリコール（ＩＯＢ２．５）、ジエチレングリコール（ＩＯＢ２．７５）、ペンタエリスリトール（ＩＯＢ４．０）、ポリプロピレングリコール−９（ＩＯＢ０．８）等が挙げられる。これらのうち、プロピレングリコール、イソプロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール等の炭素数３〜６の多価アルコールが好ましく、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプロピレングリコールがより好ましい。成分（Ｄ）の多価アルコールは、上記から選ばれる１種又は２種以上組み合わせて用いることができる。

成分（Ｄ）の含有量は、本発明の洗浄剤組成物中に６質量％以上であり、８質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましい。また、１８質量％以下であり、１６質量％以下が好ましく、１４質量％以下がより好ましい。これらの範囲であれば、ラメラ構造を安定に形成でき、低温での粘度の上昇や結晶化が抑制されるので好ましい。

また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）の含有量の合計は、４５質量％以上が好ましく、５０質量％以上がより好ましく、また、７０質量％以下が好ましく、６５質量％以下がより好ましい。これらの範囲であれば、ラメラ構造を安定に形成でき、低温での粘度の上昇や結晶化が抑制されることができるので好ましい。

＜成分（Ｅ）＞
本発明の洗浄剤組成物には、成分（Ｅ）として、水を含む。本発明において、成分（Ｅ）水の含有量は原料に含まれている水と、単独の成分として添加される水の総量である。

また、本発明の洗浄剤組成物では、成分（Ｅ）水の含有量は、５質量％以上が好ましく、１０質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましい。また、４０質量％以下が好ましく、３５質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が更に好ましい。また、粘度の観点から成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量の合計と、成分（Ｅ）との質量比〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｅ）は、１．０以上が好ましく、１．６以上がより好ましく、また、４．５以下が好ましく、３．２以下がより好ましい。

本発明の洗浄剤組成物は、上記成分を混合することによりラメラ液晶構造を形成することがわかった。ラメラ液晶構造とは、光学的に異方性を有するものであり、層状構造やベシクル状構造を有するものなど様々なものがある。本発明におけるラメラ構造は、界面活性剤濃度が高いところで形成されるものであり、基本的にヘキサゴナル構造を形成する濃度より高い濃度で形成されるものである。このラメラ構造は、ヘキサゴナル構造を形成しているときに比べて粘度を１桁程度低くできる。本発明でいうラメラ構造には、厳密にはラメラ構造とヘキサゴナルの中間状態（あるいは遷移状態）のものもあるが、本発明においては、これらのものもラメラ構造に属すると定義する。これらの構造は、偏光顕微鏡で観察し、得られる画像の特徴から判断することができる。例えば、偏光顕微鏡で観察したときのラメラ構造、ヘキサゴナル構造の特長は、例えば、Ｌａｎｇｍｕｉｒ ２００４，２０，ｐ１６４１に掲載されている画像、「界面化学の化学と応用」の口絵に掲載の画像（大日本図書、妹尾、辻井著 １９９５年出版などを参照することができる。

＜成分（Ｆ）＞
本発明の洗浄剤組成物には、更に、成分（Ｆ）炭素数１〜３のモノアルコールを含有することができる。成分（Ｆ）炭素数１〜３のモノアルコールとしては、例えば、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール等が挙げられる。これらのうち、エタノールが好ましい。

成分（Ｆ）の化合物を１種で又は２種以上組み合わせて用いることができる。成分（Ｆ）の含有量は、本発明の洗浄剤組成物中に０．１質量％以上であり、１質量％以上がより好ましく、また、１０質量％以下であり、４質量％以下がより好ましい。これらの範囲であれば、粘度の上昇や結晶化が抑制され、良い低温での低粘度及び泡立ち性を得ることができるので好ましい。

また、本発明の洗浄剤組成物には、更にカチオンポリマー又は両性ポリマーを含有させることができる。本発明品は濃縮タイプの洗浄剤組成物であり、少量の使用量で速やかに泡立つという特徴があるが、これらのポリマーはさらに泡量を向上することができる。かかるポリマーとしては、通常の洗浄剤に用いられるものであれば制限されなく、例えば、特開２００８−１６３２３７記載のカチオン性ポリマー及び両性ポリマーなどがあげられる。具体的には、（ａ）カチオン化セルロース、（ｂ）カチオン化グアーガム、（ｃ）ジアリル４級アンモニウム塩重合物及びジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物からなる群より選ばれる１種以上、（ｄ）メタクリロイルオキシエチル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物などが挙げられる。また、具体的両性ポリマーとしては、（ｅ）ジアリル４級アンモニウム塩／アクリル酸共重合物、アクリル酸／ジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物からなる群より選ばれる１種以上、（ｆ）アクリル酸／メタクリルアミドプロピル４級アンモニウム塩／アクリル酸アルキルエステル共重合物が挙げられる。

（ａ）カチオン化セルロース：
カチオン化セルロースのカチオン置換度は、０．０１〜１、すなわちアンヒドログルコース単位あたりの平均値は、０．０１〜１、好ましくは０．０２〜０．５である。また、カチオン化セルロースの分子量は約１０万〜８００万の間である。
例えば、市販品としては、ポイズＣ−８０Ｈ〔花王社製〕やポリマーＪＲ−４００（ダウケミカル社製）等が挙げられる。

（ｂ）カチオン化グアーガム：
カチオン化グアーガム誘導体のカチオン置換度は、０．０１〜１、特に０．０２〜０．５個のカチオン基が糖ユニットに導入されたものが好ましい。
例えば市販品としては、ローディア社（Ｒｈｏｄｉａ Ｉｎｃ．）から商標名ジャガー（Ｊａｇｕａｒ）で市販されており、ジャガーＣ−１３Ｃ等が挙げられる。

（ｃ）ジアリル４級アンモニウム塩重合物、又はジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物：
ジアリル４級アンモニウム塩重合物の分子量としては約３万〜１００万、ジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物の分子量としては約３万〜２００万、好ましくは１００万〜２００万の範囲が良い。
例えば、市販品としては、ノベオン社から商標名マーコートで市販されており、マーコート１００（１５万）やマーコート５５０（１６０万）等が挙げられる。

（ｄ）メタクリロイルオキシエチル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物：
メタクリロイルオキシエチル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物の分子量としては約１００万〜１０００万、好ましくは２００万〜６００万の範囲が良い。
例えば、市販品としては、ノベオン社から商標名マーコートで市販されており、マーコート５（４００万）等が挙げられる。

（ｅ）ジアリル４級アンモニウム塩／アクリル酸共重合物、アクリル酸／ジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物：
ジアリル４級アンモニウム塩／アクリル酸共重合物、アクリル酸／ジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物の分子量としては１０万〜３００万、好ましくは１０万〜１００万の範囲が良い。
例えば、市販品としては、ノベオン社から商標名マーコートで市販されており、マーコート２８０（４５万）やマーコート２９５（１９万）、およびマーコートプラス３３３０（１５０万）、マーコートプラス３３３１（１６０万）等が挙げられる。なお、マーコート２８０、２９５は、アクリルアミドを含まない。

（ｆ）アクリル酸／メタクリルアミドプロピル４級アンモニウム塩／アクリル酸アルキルエステル共重合物：
アクリル酸／メタクリルアミドプロピル４級アンモニウム塩／アクリル酸アルキルエステル共重合物の分子量としては６０万〜３００万、好ましくは１００万〜２００万の範囲が良い。
例えば、市販品としては、ノベオン社から商標名マーコートで市販されており、マーコート２００１（１２０万）等が挙げられる。
これらのうち、好ましいポリマーとしては、（ｃ）ジアリル４級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物、（ｅ）ジアリル４級アンモニウム塩／アクリル酸共重合物が挙げられ、マーコート２９５、２８０、５５０が特に好ましい。最も好ましいものはマーコート２９５、２８０である。

これらのカチオンポリマー又は両性ポリマーを１種で又は２種以上組み合わせて用いることができる。本発明の洗浄剤組成物中に０．１質量％以上が好ましく、更には０．４質量％以上が好ましく、４質量％以下が好ましく、更には２質量％以下を含有させるのが、低温での低粘度及び泡量向上の点で好ましい。

また、本発明には、更に平均分子量４０万以上の高重合ポリエチレングリコールを含有させることもできる。本発明品は濃縮タイプの洗浄剤組成物であり、少量の使用量で速やかに泡立つという特徴があるが、これらのポリマーはさらに泡量を向上することができる。かかる高重合ポリエチレングリコールとしては、平均分子量は、４０万以上であり、好ましくは１００万以上である。また、５００万以下であり、好ましくは３５０万以下が好ましい。ここで、分子量は、重量平均分子量のことを言う。このようなポリエチレングリコールとしては、分子量約３００万のポリエチレングリコール（アルコックスＥ１００、明成化学工業社製）、分子量約５００万のポリエチレングリコール（アルコックスＥ２４０、明成化学工業社製）、分子量約４０万のポリエチレングリコール（アルコックスＥ３０Ｇ、明成化学工業社製）等を使用することができる。最も好ましいものは分子量約３００万のポリエチレングリコールである。

これらのポリエチレングリコールを１種で又は２種以上組み合わせて用いることができる。含有量は、本発明の洗浄剤組成物中に０．０１質量％以上が好ましく、０．０７５質量％以上がより好ましく、０．２５質量％以下が好ましく、０．１５質量％以下がより好ましく、低温での低粘度及び泡量向上の点で好ましい。

＜その他の成分＞
また、本発明の洗浄剤組成物には、前記成分のほか、通常の洗浄剤組成物に用いられる成分、例えば、前記成分以外のアニオン性、ノニオン性ポリマー等の粘度調整剤；成分（Ｄ）以外のポリオール類等の保湿成分；アマイド等の増泡剤；エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、ホスホン酸塩類等のキレート剤；メチルパラベン、ブチルパラベン等の防腐剤；ビタミンやその前駆体等の有効成分；レシチン、ゼラチン等の動植物抽出物又はその誘導体；植物エキス；ナイロンやポリエチレン等のポリマー微粉体；グリチルリチン酸ジカリウム等の消炎剤；トリクロサン、トリクロロカルバン、オクトピロックス、ジンクピリチオン等の殺菌剤や抗フケ剤；ジブチルヒドロキシトルエン等の酸化防止剤；その他パール化剤、白化剤、紫外線吸収剤、ｐＨ調整剤、色素、香料などを、本発明の効果を損なわない範囲で必要に応じて含有することができる。

本発明の洗浄剤組成物は、常法により製造することができる。配合手順は特に制限されるものではないが、例えば前記成分（Ａ）〜（Ｄ）を混合し、各成分の融点以上に加熱し、撹拌して均一にし、塩基と成分（Ｅ）水を加え中和した後、冷却する方法により製造することができる。成分（Ａ）〜（Ｄ）、及び成分（Ｅ）水とともに混合することによって、ラメラ構造が形成され、半透明のゲル状のものになる。

本発明の洗浄剤組成物の低温（−５℃）粘度は、５００Ｐａ・ｓ以下が好ましく、３００Ｐａ・ｓ以下がより好ましく、さらに、良好な流動性を有するという観点から１００Ｐａ・ｓ以下がより好ましい。また、１Ｐａ・ｓ以上が好ましく、１０Ｐａ・ｓ以上がより好ましい。低温粘度がこの範囲であれば、この洗浄剤組成物はそのまま容器から排出するのが容易になるため、寒い季節にも使いやすいものである。

また、本発明の洗浄剤組成物の室温（３０℃）粘度は、１００Ｐａ・ｓ以下が好ましく、さらに、泡立てるときの伸びのよさの観点から５０Ｐａ・ｓ以下がより好ましい。また、１Ｐａ・ｓ以上が好ましく、１０Ｐａ・ｓ以上がより好ましい。３０℃粘度がこの範囲であれば、この洗浄剤組成物は適度な粘度を有し、手に取りやすく、手にとっても手から流れ落ちにくく、泡立てるときに伸ばしやすい。

このようにして得られる本発明の洗浄剤組成物は、全身洗浄料、洗顔料、ハンドソープ等の皮膚洗浄剤、シャンプー、食器用洗剤、衣料用洗剤等にすることができるが、これらの中でも特に、低温での低粘度及び流動性を維持することができるため、ポンプ付き容器などに充填した、寒い季節でも使用可能な洗浄剤組成物などとして好適である。特に、本発明の洗浄剤組成物は、全身洗浄料、洗顔料、ハンドソープ等の皮膚洗浄剤として好適である。

また、本発明の洗浄剤組成物は、皮膚洗浄剤として使う場合、身体に適用する身体の洗浄方法に関するものである。具体的には、本発明の洗浄剤組成物は、容器から吐出させ手に取り、水で希釈し、よく泡立てた後、皮膚に塗布し、よくなじませた後、水ですすぎ流すことにより使用される。

また、本発明の洗浄剤組成物は、好ましくは身体の洗浄への使用に関するものである。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。

＜１＞次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を含有する洗浄剤組成物であって、
（Ａ）炭素数１２〜２２の脂肪酸又はその塩、
（Ｂ）成分（Ａ）を除く、親水基にカルボン酸又はその塩を有するアニオン性界面活性剤、
（Ｃ）分岐構造を有するノニオン性界面活性剤、
（Ｄ）ＩＯＢ値が０．８〜４の多価アルコール、
（Ｅ）水；
酸としての換算質量で、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量の合計が（Ａ）＋（Ｂ）＝３５質量％以上６０質量％以下であり、
成分（Ｂ）の含有量と、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量の合計との質量比（Ｂ）／〔（Ａ）＋（Ｂ）〕が０．０６以上０．６５以下であり、
成分（Ｃ）の含有量が１．５質量％以上２０質量％以下であり、
成分（Ｄ）の含有量が６質量％以上１８質量％以下である、
洗浄剤組成物。

＜２＞成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量の合計（Ａ）＋（Ｂ）が、好ましくは、４０質量％以上５５質量％以下である、前記＜１＞に記載の洗浄剤組成物。
＜３＞成分（Ｂ）の含有量と、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量の合計との質量比（Ｂ）／〔（Ａ）＋（Ｂ）〕が、好ましくは、０．１以上０．４５以下であって、０．２７以上０．４５以下がより好ましい、前記＜１＞又は＜２＞に記載の洗浄剤組成物。
＜４＞成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）の含有量の合計（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）が、好ましくは、４５質量％以上７０質量％以下である、前記＜１＞〜＜３＞の何れか１に記載の洗浄剤組成物。
＜５＞成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量の合計と、成分（Ｅ）の含有量との質量比〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｅ）が、好ましくは、１．０以上４．５以下である、前記＜１＞〜＜４＞の何れか１に記載の洗浄剤組成物。

＜６＞−５℃での粘度が、好ましくは、１Ｐａ・ｓ以上５００Ｐａ・ｓ以下であって、１０Ｐａ・ｓ以上３００Ｐａ・ｓ以下がより好ましく、１０Ｐａ・ｓ以上１００Ｐａ・ｓ以下がさらに好ましい、前記＜１＞〜＜５＞の何れか１に記載の洗浄剤組成物。
＜７＞３０℃での粘度が、好ましくは、１Ｐａ・ｓ以上１００Ｐａ・ｓ以下であって、１０Ｐａ・ｓ以上５０Ｐａ・ｓ以下がより好ましい、前記＜１＞〜＜６＞の何れか１に記載の洗浄剤組成物。
＜８＞成分（Ａ）炭素数１２〜２２の脂肪酸又はその塩が、好ましくは、ラウリン酸、ミリスチン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上のものである、前記＜１＞〜＜７＞の何れか１に記載の洗浄剤組成物。
＜９＞成分（Ｂ）アニオン性界面活性剤が、好ましくは、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、Ｎ−アシルアミノ酸又はその塩であって、一般式（１）

（式中、Ｒは炭素数１０〜１８のアルキル基又はアルケニル基を示し、ｎは平均で０．５〜１０の数を示し、Ｘは、水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム又は有機アンモニウムを示す。）
で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩がより好ましい、前記＜１＞〜＜８＞の何れか１に記載の洗浄剤組成物。

＜１０＞成分（Ｃ）分岐構造を有するノニオン性界面活性剤が、好ましくは、アルキル基に少なくとも１つが分岐アルキル基を有するノニオン性界面活性剤、又は、２級アルコールに親水基が付加されたノニオン性界面活性剤であって、分岐アルキルグリセリルエーテル、分岐アルキルポリオキシエチレンエーテル、２級アルコールにポリオキシエチレンを付加させたアルキルポリオキシエチレンエーテルがより好ましく、分岐アルキルグリセリルエーテルが更に好ましく、グリセリンモノ２−エチルヘキシルエーテル、イソデシルグリセリルエーテルがより更に好ましい、前記＜１＞〜＜９＞の何れか１に記載の洗浄剤組成物。
＜１１＞成分（Ｄ）ＩＯＢ値が０．８〜４の多価アルコールが、好ましくは、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプロピレングリコール、１，３‐ブチレングリコールであって、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、イソプロピレングリコールがより好ましい、前記＜１＞〜＜１０＞の何れか１に記載の洗浄剤組成物。
＜１２＞更に、成分（Ｆ）炭素数１〜３のモノアルコールを０．１質量％以上１０質量％以下含有する、前記＜１＞〜＜１１＞の何れか１に記載の洗浄剤組成物。
＜１３＞更に、成分（Ｆ）炭素数１〜３のモノアルコールを１質量％以上４質量％以下含有する、前記＜１＞〜＜１１＞の何れか１に記載の洗浄剤組成物。

＜１４＞成分（Ｆ）炭素数１〜３のモノアルコールが、好ましくは、エタノールである、前記＜１２＞又は＜１３＞に記載の洗浄剤組成物。
＜１５＞更に、カチオンポリマー又は両性ポリマーを含有し、含有量が、好ましくは、０．１質量％以上４質量％以下であって、０．４質量％以上２質量％以下がより好ましい、前記＜１＞〜＜１４＞の何れか１に記載の洗浄剤組成物。
＜１６＞更に、平均分子量４０万以上５００万以下の高重合ポリエチレングリコールを含有し、含有量が、好ましくは、０．０１質量％以上０．２５質量％以下であって、０．０７５質量％以上０．１５質量％以下がより好ましい、前記＜１＞〜＜１５＞の何れか１に記載の洗浄剤組成物。
＜１７＞成分（Ｃ）の含有量が、好ましくは、２質量％以上１０質量％以下であって、成分（Ｄ）の含有量が、好ましくは、８質量％以上１６質量％以下であって、１０質量％以上１４質量％以下がより好ましい、前記＜１＞〜＜１６＞の何れか１に記載の洗浄剤組成物。

＜１８＞成分（Ｂ）の含有量と、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量の合計との質量比（Ｂ）／〔（Ａ）＋（Ｂ）〕が、好ましくは、０．１以上０．４５以下であって、０．２７以上０．４５以下がより好ましい、前記＜１＞〜＜１７＞の何れか１に記載の洗浄剤組成物。
＜１９＞成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）の含有量の合計（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）が、好ましくは、５０質量％以上６５質量％以下である、前記＜１＞〜＜１８＞の何れか１に記載の洗浄剤組成物。
＜２０＞成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量の合計と、成分（Ｅ）の含有量との質量比〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｅ）が、好ましくは、１．６以上３．２以下である、前記＜１＞〜＜１９＞の何れか１に記載の洗浄剤組成物。
＜２１＞前記＜１＞〜＜２０＞の何れか１に記載の洗浄剤組成物を身体に適用する身体の洗浄方法。
＜２２＞前記＜１＞〜＜２０＞の何れか１に記載の洗浄剤組成物の身体の洗浄への使用。

次に、実施例を挙げて本発明をさらに説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。

実施例１〜４３、比較例１〜１９
表１〜表１１に示す組成の洗浄剤組成物を製造し、各温度での粘度、使用時の泡立ち、泡量について評価した。なお表中の記載は、いずれも有効成分量で表記した。
表１〜表１１に示す各成分（成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ））を８０℃に加温し、溶解して均一にする。塩基と成分（Ｅ）水を加え中和したのち冷却し、必要に応じてエタノール、ポリマー、香料などの添加剤を添加し、実施例１〜４３及び比較例１〜１９の洗浄剤組成物を得た。
得られた各洗浄剤組成物を用い、その室温粘度（３０℃）、低温粘度（−５℃）、泡立ち、泡量について評価を行った。結果を表１〜表１１に示す。

（１）＜粘度測定＞
粘度の測定条件は次の通りである。
粘度計：ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶＢ−１０（ＴＯＫＩ ＳＡＮＧＹＯ ＣＯ．，ＬＴＤ製）
ローターＮｏ．：粘度に応じてＴ−Ｂ〜Ｔ−Ｆから選ばれるもの
Ｔ−Ｂ ２０〜１６０Ｐａ・ｓ
Ｔ−Ｃ １６０〜４００Ｐａ・ｓ
Ｔ−Ｄ ４００〜８００Ｐａ・ｓ
Ｔ−Ｅ ８００〜２０００Ｐａ・ｓ
Ｔ−Ｆ ２０００〜４０００Ｐａ・ｓ
ローター回転数：５回転／分
測定時間：１分間
温度３０℃：３０℃±１℃の恒温槽にサンプルの入ったガラス瓶を１時間以上いれた後、取り出しすぐに測定した。
温度−５℃：−５℃±１℃の恒温槽にサンプルの入ったガラス瓶を１２時間以上いれた後、取り出しすぐに測定した。
また、２０Ｐａ・ｓ以下の粘度のサンプルについては、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ社Ｂ型粘度計を用い、ローターＳ６４、回転数３０回転／分で回転し、回転開始から１分後の粘度を洗浄剤組成物の粘度とした。

（２）＜泡立ち評価＞
５名の専門パネリストが、各洗浄剤組成物０．１５ｇを予め濡らした手にとり、両方の手のひらを１０秒間擦り合わせる泡立て方で、下記の（I）４段階評価基準で泡立ちを評価した。評点の合計より、（II）３段階判定基準にしたがい、泡立ちを判定した。また、比較例１７のみは、評価の際のサンプルに含まれる活性剤量を合わせる為に、０．６０ｇで評価を行った。
（I）４段階評価基準：
３：泡が多い。
２：泡がやや多い。
１：泡が少ない。
０：泡がほとんどない。
(II）３段階判定基準：
Ａ：評点合計１０〜１５
Ｂ：評点合計５〜９
Ｃ：評点合計０〜４

（３）泡量評価：
５名の専門パネリストが、各洗浄剤組成物０．１５ｇを手にとり、泡が増えなくなると感じるまで十分に泡立てを行う方法で、実施例２９を基準とし、下記の（I）４段階評価基準で泡量を評価した。評点の合計より、（II）３段階判定基準にしたがい、泡量を判定した。
（I）４段階評価基準：
３：泡量が基準より多い。
２：泡量が基準よりやや多い。
１：泡量が基準と同じ（実施例２９と同じレベル）。
０：泡量が基準より少ない。
(II）３段階判定基準：
Ａ：評点合計１２〜１５
Ｂ：評点合計８〜１１
Ｃ：評点合計０〜７

（注）表１〜１１中の成分は以下のものである。
＊１：ＰＡＬＭＡＣ ９８−１２（ＡＣＩＤＣＨＥＭ社製）
＊２：ＰＡＬＭＡＣ ９８−１４（ＡＣＩＤＣＨＥＭ社製）
＊３：ＡＫＹＰＯ ＲＬＭ ４５ＣＡ（花王社製）
＊４：Ｐｅｎｅｔｏｌ ＧＥ−ＥＨ（花王社製）
＊５：アンヒトール２０ ＨＤ（花王社製）
＊６：Ｌ−Ａｒｇｉｎｉｎｅ（味の素社製）
＊７：アミソフトＧＣＫ−１１Ｋ（味の素社製）
＊８：Ｅｍｕｌｓｏｇｅｎ ＤＴＣ ａｃｉｄ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）
＊９：Ｅｓｔａｍｉｔ ＭＥ５０２（花王社製）
＊１０：Ｈｏｓｔａｐｏｎ ＳＴＣＩ（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）
＊１１：Ｈｏｓｔａｐｕｒ ＳＡＳ９３（Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）
＊１２：Ｅｍａｌ２７０Ｓ（花王社製）
＊１３：ＧＥ−ＩＤ（花王社製）
＊１４：Ｓｏｆｔａｎｏｌ ３３（日本触媒社製）
＊１５：Ｅｍａｎｏｎ ＣＨ６０（花王社製）
＊１６：Ａｍｉｎｏｎ Ｃ１１Ｓ（花王社製）
＊１７：Ｃａｒｂｏｐｏｌ ＥＴＤ２０２０（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）
＊１８：Ｍｅｒｑｕａｔ ２９５（ＮＯＶＥＯＮ社製）
＊１９：Ｍｅｒｑｕａｔ ５５０（ＮＯＶＥＯＮ社製）
＊２０：アルコックスＥ−１００（明成化学工業社製）
＊２１：ＰＡＬＭＡＣ ９８−１６（ＡＣＩＤＣＨＥＭ社製）
＊２２：ＰＡＬＭＡＣ ９８−１８（ＡＣＩＤＣＨＥＭ社製）
＊２３：ＡＧ−１０ＬＫ（花王社製）
＊２４：エマルゲン７０５（花王社製）
＊２５：ＥＭＡＬＥＸ ＧＷＩＳ−３０５（日本エマルジョン社製）
＊２６：アキポ ＬＭ−２６Ｃ(Ｋａｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＧｍｂＨ社製）

上記表１〜１１からわかるように、実施例１〜実施例４３で得られた洗浄剤組成物はいずれも、低温での粘度の上昇が抑制され、更には泡立ち性にも優れたことが認められた。また、偏光顕微鏡によりラメラ構造を有していることが確認された。

一方、表１〜１１からわかるように、比較例１〜１９では、成分（Ａ）、（Ｂ）の合計含有量、成分（Ｂ）と成分（Ａ）、（Ｂ）の合計含有量との質量比、成分（Ｃ）の含有量、成分（Ｄ）の含有量が、本発明の範囲以外である場合、適度な粘度を有するラメラ構造を形成できないこと、又は、低温で著しく増粘することも認められた。

以上のことから、本発明の洗浄剤組成物は、ラメラ構造を形成するために界面活性剤を高濃度配合しているにもかかわらず、低温での粘度の上昇が抑制され、泡立ち性などの使用性能に優れており、寒い季節でも使用可能な洗浄剤組成物として商品化を実現することができる。

Claims (12)

1. 次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）を含有する洗浄剤組成物であって、
   （Ａ）炭素数１２〜２２の脂肪酸又はその塩、
   （Ｂ）成分（Ａ）を除く、親水基にカルボン酸又はその塩を有するアニオン性界面活性剤、
   （Ｃ）分岐構造を有するノニオン性界面活性剤、
   （Ｄ）ＩＯＢ値が０．８〜４の多価アルコール、
   （Ｅ）水；
   酸としての換算質量で、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量の合計が（Ａ）＋（Ｂ）＝３５質量％以上６０質量％以下であり、
   成分（Ｂ）の含有量と、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量の合計との質量比（Ｂ）／〔（Ａ）＋（Ｂ）〕が０．０６以上０．６５以下であり、
   成分（Ｃ）の含有量が１．５質量％以上２０質量％以下であり、
   成分（Ｄ）の含有量が６質量％以上１８質量％以下である、
   洗浄剤組成物。
2. 成分（Ａ）と成分（Ｂ）と成分（Ｄ）の含有量の合計（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）が４５質量％以上７０質量％以下である、請求項１に記載の洗浄剤組成物。
3. 成分（Ａ）と成分（Ｂ）の含有量の合計と、成分（Ｅ）の含有量との質量比〔（Ａ）＋（Ｂ）〕／（Ｅ）が１．０以上４．５以下である、請求項１又は２に記載の洗浄剤組成物。
4. 前記洗浄剤組成物の−５℃での粘度が１Ｐａ・ｓ以上５００Ｐａ・ｓ以下である、請求項１〜３の何れか１項に記載の洗浄剤組成物。
5. 前記洗浄剤組成物の３０℃での粘度が１Ｐａ・ｓ以上１００Ｐａ・ｓ以下である、請求項１〜４の何れか１項に記載の洗浄剤組成物。
6. 前記成分（Ａ）炭素数１２〜２２の脂肪酸又はその塩が、ラウリン酸、ミリスチン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上のものである、請求項１〜５の何れか１項に記載の洗浄剤組成物。
7. 前記成分（Ｂ）アニオン性界面活性剤が、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上のものである、請求項１〜６の何れか１項に記載の洗浄剤組成物。
8. 前記成分（Ｃ）分岐構造を有するノニオン性界面活性剤が、分岐アルキルグリセリルエーテル、分岐アルキルポリオキシエチレンエーテルから選ばれる１種又は２種以上のものである、請求項１〜７の何れか１項に記載の洗浄剤組成物。
9. 前記成分（Ｄ）ＩＯＢ値が０．８〜４の多価アルコールが、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、及びイソプロピレングリコールから選ばれる１種又は２種以上のものである、請求項１〜８の何れか１項に記載の洗浄剤組成物。
10. 更に、成分（Ｆ）炭素数１〜３のモノアルコールを０．１質量％以上１０質量％以下含有する、請求項１〜９の何れか１項に記載の洗浄剤組成物。
11. 更に、カチオンポリマー又は両性ポリマーを０．１質量％以上４質量％以下含有する、請求項１〜１０の何れか１項に記載の洗浄剤組成物。
12. 更に、平均分子量４０万以上の高重合ポリエチレングリコールを０．０１質量％以上０．２５質量％以下含有する、請求項１〜１１の何れか１項に記載の洗浄剤組成物。