JPS6094683A - 表皮材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はいわゆるレザーとして使用される表皮材に関す
る。さらに詳しくは、特定のエチレン・α−オレフィン
共重合体からなる表皮材に関する。

かばん、バッグ、自動車、電車、家具等にレザーが使用
されている。レザーは表皮材と基布とを積層してなるも
のが通常使用されている。

この表皮材には、柔軟性、弾力性、印刷性、表□　面光
沢、耐摩耗性、耐熱性、耐候性、弾痕、感触が優れてい
ることが要求されている。

従来、表皮材には軟質塩化ビニル樹脂（軟質ＰＶＣ）が
主に使用されているが、軟質ＰＶＣは柔軟性を付与する
ために多量の可塑剤が添加されているため、可塑剤のブ
リードによる表面状態の変化、時間の経過と共に可塑剤
の消失による硬化や焼却処理時の塩化水素の発生という
欠点がある。

軟質ＰＶＣの欠点を解決するために、低密度ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレンープロピ
【ノンゴムなどが提案されたが、これらのポリマーでは
柔軟性ど強度が相反する性質であるため実用的にすぐれ
た表皮材が得られない。

本発明は従来のポリオレフィン材料では到達できなかっ
た柔軟性、強度、耐熱性および風合、感触を有し、かつ
軟質ＰＶＣの欠点を解消した表皮材を促供することを目
的とするものである。

すなわち本発明は少なくと−ｂマグネシウムおよびチタ
ンを含有する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物か
らなる触媒の存在下、エチレンとα−オレフィンを」ξ
重合さＬｏて得られる下記の（ａ）〜（（１）の竹状を
有するエチレン・α−オレフィン共重合体を主成分どす
る表皮材に関する。

（ａ）　メルトインデックスが０．０１〜１００ｇ　７
１ｏｍｔｎ　、好ましくは０．０１〜５０ｇ／１０ｇ＋
ｉｎ　。

（ｂ）　密度が０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ３　、
好ましくは０，８６０〜０．９００９／　ＣＩＩ＋３、
（Ｃ）　示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）においてイの最
大ピークの温度（Ｔｍ）が １００℃以上、好ましくは１１０℃以上、（ｄ）　沸り
１ｎ−ヘキサン不溶分が１０重量％以上、好ましくは１
０〜８５重昂％。

本発明で用いるエチレン・α−オレフィン共重合体は上
記（ａ）〜（ｄ）の条件をすべて満足するものでなけれ
ばならない。

［条件（ａ）］ （ａ）のメルトインデックス（ＪＩＳ　Ｋ６７６０）が
ｏ、ｏ１ｇ／ｌｏｎ＋ｔｎ未満であるとゲルが発生した
り成形性が劣るため良好な外観の表皮材が得られないし
、１００ｇ／　１０ｍ１ｎを越えると引裂強度、引張強
度が劣る。

［条件（ｂ）］ （ｂ）の密度（ＪＩＳ　Ｋ　６７６０）が０．８６０ｇ
１０ｍ３未満であると表皮材が軟かすぎて、強度不足や
表面のベタつきを生じ、表皮材としての機能を果せず、
一方密度が０．９１０９　／３− ＣＩＩ１３を越えると硬質になり、基材との接着性に欠
（）るとどもに柔軟性が乏しくなるため好ましくない。

［条イ’１（Ｃ）］ （Ｃ）のＤ　Ｓ　Ｃににる最大ピーク渇痕（Ｔｍ）は結
晶形態と相関する値であり、１ｍが１００℃未満である
ど表皮材の耐熱性、表面強度が不足し、表面がべたつい
た感触になるため使用できない。

［条件（ｄ）１ つぎに、沸り１ｎ−ヘキサン不溶分は非晶質部分の割合
おにび低分子量成分の含有率の目安となるものであり、
不溶分が１０重量％未満であるときは非晶質部分および
低分子量成分が多くなり強度低下による性能不足や表面
がべたつき、ごみが付着しやすくなるなどのｆｌｌ１題
が生じるとどもに、表皮ｌ自体の形状保持が困難となる
。

なお、本発明におＩＪる沸騰ｎ−ヘキサン不溶分おＪ：
びＤＳＣの測定方法は゛つぎのとおりである。

［沸騰ｎ−へ１す′ン不溶分の測定法１４− 熱プレスを用いて、厚さ２００μｍのシートを成形し、
そこから縦横それぞれ２０１１１１１１Ｘ　３ｏｍｍの
シートを３枚切り取り、それを２Ｎ管式ソックスレー抽
出器を用いて、沸１１ｎ−ヘキサンで５時間抽出を行な
う。ｎ−へキサン不溶分を取り出し、真空乾燥（７時間
、真空下、５０℃）後、次式により沸１１１ｎ−へキリ
ン不溶分を算出する。

［ｒ）ＳＣによる測定法］ 熱プレス成形した厚さ１００μｍのフィルムから約５１
１１（＋の試料を精秤し、それをＤＳＣ装置にセットし
、１１０℃に昇温してその温度で１５１０保持した後降
温速度２．５℃／１ｎで０℃まで冷却する。次に、この
状態から昇温速度１０℃／１ｎで１７０℃まで昇温して
測定を行う。０℃から１７０℃に昇温する間に現われた
ピークの最大ピークの頂点の位置の温度をもってＴｍと
する。

本発明におけるエチレン・α−オレフィン共重合体は上
記の諸特性をすべて満たずことによって、所望の１’ｌ
　１１１をＲ揮Ｊることができる。

１ブレンとバ重合するα〜オレフィンは炭素数３〜１２
の１−）のである。置体的には、プロピレン、ブテン−
′１．４−メヂルペンテン−１、へ４−セン−１、Ａり
ｊシー１、デゼンー１、ドブはン−１などを挙げること
ができる。これらのうら特に好；１ニジいのｔｉｔ　、
プ目ピ１ノンとブテン−１である。■チレンーα−オレ
フィン共重合体中のα−Ａレフイン含吊は５〜４０モル
％であることが好ましい。

以下に、本発明において用いるエチレンとα−７１１ノ
フインの共重合体の製造法について説明Ｊる。

まず使用づる触媒系は、少なくともマグネシウムおよび
チタンを含有Ｊ゛る固体触媒成分に有機アルミニウム化
合物を組み合わせたもので、該固体触媒成分どしてはた
とえば金属マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マ
グネシウム、酸化マグネシウム、塩化マグネシウムなど
、またケイ素、アルミニウム、カルシウムから選ばれる
金属とマグネシウム原子どを含有覆る複塩、複酸化物、
炭酸塩、塩化物あるいは水酸化物など、さらにはこれら
の無機質固体化合物を含酸素化合物、含硫黄化合物、芳
香族炭化水素、ハロゲン含有物質で処理又は反応させた
もの等のマグネシウムを含む無機質固体化合物にチタン
化合物を公知の方法により担持させたものが挙げられる
。

上記の含酸素化合物としては、例えば水、アルコール、
フェノール、ケ１−ン、アルデヒド、カルボン酸、エス
テル、ポリシロキサン、酸アミド等の有機含酸素化合物
、金属アル」キシド、金属のオキシ塩化物等の無機含酸
素化合物を例示することができる。含硫黄化合物として
は、チオール、チオエーテルの如き有機含硫黄化合物、
二酸化硫黄、三酸化硫黄、硫酸の如ぎ無機硫黄化合物を
例示することができる。芳香族炭化水素としては、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、アントラセン、フェナンス
レンの如き各種７− ｔｌｉ環おＪ、び多環のｙ′１合族炭化水素化合物を例
示することができる。ハロゲン含有物質としては、塩素
、塩化水素、金属塩化物、有機ハロゲン化物の如き化合
物等を例示することができる。

チタン化合物どして１，１、チタンのハロゲン化物、ア
ル］４ジハロゲン化物、アルコキシド、ハロゲン化酸化
物等を挙げることができる。チタン化合物ど１ノでは４
価のチタン化合物と３価のブタン化合物が好適であり、
４価のチタン化合物とし“Ｃ【９１具体的には一般式Ｔ
ｉ　（ＯＲ）ｎＸ４−ｎ（ここで１では炭素数１〜２ｏ
のアルキル基、アリールｍ　ｇ：　ｔｃはアラル４−ル
基を示し、Ｘはハロゲン原子を示１．１ｎは０≦ｎ≦４
である。）で示されるｂのが好Ｊニジ＜、四塩化チ、タ
ン、四臭化ブタン、四］つ化チタン、モノメトキシトリ
クロロチタン、ジメトキシジクロロチタン、トリメトキ
シモノクロロブタン、テ１〜ラメトキシチタン、モノ１
１−キシ］・リクロロチタン、ジブトキシジクロロチタ
ン、１へり丁１〜二１シモノクロロヂタン、テｉ・うＩ
　ｌ−キシチタン、モノイソ−９−−＋ ８− プロポキシトリクロロチタン、ジイソプロポキシジクロ
ロチタン、トリイソプロポキシモノクロロチタン、テト
ライソプロポキシチタン、モノブトキシトリクロロチタ
ン、ジブトキシジクロロチタン、モノペントキシトリク
ロロチタン、モノフェノキジトリクロロチタン、ジフェ
ノキシジクロロチタン、トリフエノキシモノクロロチタ
ン、テトラフェノキシチタン等を挙げることができる。

３価のチタン化合物としては、四塩化チタン、四臭化チ
タン等の四ハロゲン化チタンを水素、アルミニウム、チ
タンあるいは周期率表１〜■族金属の有機金属化合物に
より還元して得られる三ハロゲン化チタンが挙げられる
。また一般式Ｔｉ　（ＯＲ）ｌｌｌＸ４−Ｔｌｌ（ここ
でＲは炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基または
アラルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示す。ｍはＱ
＜ｎ＋＜４である。）で示される４価のハロゲン化アル
コキシチタンを周期率表■〜■族金属の有機金属化合物
により還元して得られる３価のチタン化合物が挙げられ
る。

＝１０− これらのブタン化合物のうち、４価のチタン化合物が特
に好ましい。

これらの触媒の具体的むものと（）ては、たとえばＭ（
］　］０−ＲＸ−Ｔｉ（Ｅ吏４系（特公昭５１−３５１
４号公報）　、ＭＯ−８ｉ　ＣＬ＋　−ＲＯＨ−Ｔ　ｉ
　ＣＱ　４　系（特公昭５Ｏ−２３８６４Ｑ公１１　）
、Ｍ（ｌｃ１２−Δｌ　（ＯＲ）ａ　−Ｔｉ　Ｃ１Ｊ系
（特公昭５１−１！１２ｊＪ公報、特公昭５２−１５１
１１号公報　）　、ｔｖｌｏｃ　髪　２　ＳｆＣリ　１
　−　ＲＯト１−Ｔ　＋　ＣＱ−４系（特開昭４９−１
０６５８１号公報）、Ｍ（１（ＯＯＣＲ）２−Ａｌｌ　
（ＯＲ）ａ　−ＴｉＣα１系（特公昭５２−１１７１０
号公報）、ＭＯ−ＰＯＣｆｉ３−Ｔｉ　Ｃ１４系（持分
Ｋｌ　５１−１５３号公報）、ＭＯＣ什２−Ａ髪ＯＣ斐
− Ｔｉ（、Ｌ＋系（特公昭５４−１５３１６号公報）、Ｍ
（ＩＣ（Ｌ２−Ａα（ＯＲ）　ｎ　Ｘ３−ｎ　−３ｔ（
０１で’　）　ｒｔ＋　Ｘ４　ｖｎ−−−−ｒｉ　Ｃ髪
１系（特開昭５６−９５９０９号公報）などの固体触媒
成分（前記式中において、Ｒ，Ｒ’　は有機残り、Ｘは
ハロゲン原子を示１）に有機アルミニウム化合物を組み
合わせたものが好ましい触媒系の例としてあげられる。

他の触媒系の例としては固体触媒成分として、いわゆる
グリニヤ化合物などの有機マグネシウム化合物とチタン
化合物との反応生成物を用い、これに有機アルミニウム
化合物を組み合わせた触媒系を例示することができる。

有機マグネシウム化合物としては、たとえば、一般式Ｒ
ＭＯＸ、Ｒ２Ｍｇ、ＲＭ（１（ＯＲ）などの有機マグネ
シウム化合物（ここで、Ｒは炭素数１〜２０の有機残基
、Ｘはハロゲンを示す）およびこれらのエーテル錯合体
、またこれらの有機マグネシウム化合物をさらに、他の
有機金属化合物たとえば有機す］〜リウム、有機リチウ
ム、有機カリウム、有機ホウ素、有機カルシウム、有機
亜鉛などの各種化合物を加えて変性したものを用いるこ
とができる。

これらの触媒系の具体的な例としては、例えばＲＭｇＸ
　−Ｔ　ｉ　Ｃｌ　４　系（持久１１Ｂ５０−３９４７
０号公報）　、ＲＭＯＸ−フェノール−ＴｉＣＩＬ４系
１１− （持分Ｎ　５４−１２９５３　；］公報）　、ＲＭ（ｌ
　Ｘ−ハロゲン化フェノール−ＴｉＣα４系（特公昭５
４−１２９５４月公報）、ＲＭｏｘ−ＣＯ２−Ｔｉ　Ｃ
更４（特開昭５７−７３００９号公報）等の固体触媒成
分に有機アルミニウム化合物を組み合わせたものを挙げ
ることができる。

また他の触媒系の例としては固体触媒成分と１ノで、Ｓ
ｉＯ２，Δａ２０３等の無機酸化物と前記の少なくとも
マグネシウムおよびチタンを含有する固体触媒成分を接
触させて得られる固体物質を用い、これに有機アルミニ
ウム化合物を組み合わせてものを例示することができる
。

無機酸化物としてはＳｔ　０２　、Ａｌ２Ｏ２の他にＣ
ａ　０．＋３２０３．３ｎ　０２等を挙げることができ
、またこれらの酸化物の複酸化物もなんら支障なく使用
できる。これら各種の無機酸化物どマグネシウムおＪ、
びチタンを含有する固体触媒成分を接触ざ０る方法とし
ては公知の方法を採用することができる。すなわち、不
活性溶媒の存在下あるい番、１不存在下に温度２０〜４
００℃、１２− 好ましくは５０〜３００℃で通常５分〜２０時間反応さ
せる方法、共粉砕処理による方法、あるいはこれらの方
法を適宜組み合わせることにより反応させてもよい。

これらの触媒系の具体的な例としては、例えば、Ｓｉ　
０２−ＲＯＨ−Ｍ（ｌ　Ｃ斐２−１”１ｃｌｉ系（特開
昭５６−４７４０７号公報）、Ｓｉ　０２−Ｒ−０−Ｒ
’　−Ｍ（Ｊ　０−ＡｌＣｌ２−Ｔｉ　Ｃ１＜系（特開
昭５７−１８７３０５号公報）、Ｓｉ　０２−Ｍ（ｌ　
ＣｆＬ２−Ａ髪（ＯＲ）ａ　−Ｔｉ　Ｃｕ４−８ｉ　（
ＯＲ’　）４系（特開昭５８−２１４０５号公報）（前
記式中においてＲ，Ｒ’　は炭化水素残基を示す。）等
に有機アルミニウム化合物を組み合わせたものを挙げる
ことができる。

これらの触媒系において、チタン化合物を有機カルボン
酸エステルとの付加物として使用することもでき、また
前記したマグネシウムを含む無機固体化合物を有機カル
ボン酸エステルと接触処理させたのち使用することもで
きる。また、有機アルミニウム化合物を有機カルボン酸
エステルとのｆ１加物どして使用しても何ら支障がない
。さらには、あらゆる場合において、有機カルボン酸ニ
スデルの存在下に調整された触媒系を使用すること°ｂ
何ら支障な〈実施できる。

ここで有機カルボン酸エステルとしては各種の脂肪族、
脂環族、芳香族カルボン酸エステルが用いられ、好ま（
）くは炭素数７〜１２の芳香族カルボン酸エステルが用
いられる。具体的な例としては安息香酸、アニス酸、ト
ルイル酸のメチル、エチルなどのアルキルエステルをあ
げることかできる。

上記した固体触媒成分と組み合わせるべき有機アルミニ
ウム化合物の具体的な例としては一般式Ｒ３ＡＮ、Ｒ２
ＡＩＸ、ＲＡｎＸ２．Ｒ２Ａ斐ＯＲ，ＲＡ斐（ＯＲ）Ｘ
およびＲ３Ａ愛２Ｘ３の有機アルミニウム化合物（ここ
でＲは炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基または
アラルキル基、Ｘはハロゲン原子を示し、Ｒは同一でも
また異なってもよい）で示される化合物が好ましり、ト
リエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、
トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム
、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウ
ムエトキシド、エチルアルミニウムセスキクロリド、お
よびこれらの混合物等があげられる。

有機アルミニウム化合物の使用量はとくに制限されない
が通常チタン化合物に対して０．１〜ｉ　ｏｏｏモル倍
使用することができる。

また、前記の触媒系をα−オレフィンと接触させたのち
重合反応に用いることによって、その重合活性を大巾に
向上させ、未処理の場合によりも一層安定に運転するこ
ともできる。このとき使用するα−オレフィンとしては
種々のものが使用可能であるが、好ましくは炭素数３〜
１２のα−オレフィンであり、さらに好ましくは炭素数
３〜８のα−オレフィンが望ましい。これらのα−オレ
フィンの例としてはたとえばプロピレン、ブテン−１、
ペンテン−１，４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１
、オクテンー−１５− １、デ１２ンー１、ドブ１？ンー１等およびこれらの混
合物などをあげることができる。触媒系とα−オレフィ
ンとの接触時の温度、時間は広い範囲で選ぶことができ
、たとえば０〜２００℃、好ましくは０〜１１０℃で１
分〜２４時間で接触処理させることができる。接触させ
るα−オレフィンの吊も広い範囲で選べるが、通常、前
記固体触媒成分１ｇ当り１ｇ〜５０，０００ｇ、好まし
くは５ｇ〜３０，０００ｇ程度のα−オレフィンで処理
し、前記固体触媒成分１ｇ当り１ｇ〜５００９のα−オ
レフィンを反応さけることが望ましい。

このとき、接触時の圧力は任意に選ぶことができるが通
常、−１〜１００ｋｏ／ｃ＋＋＋２−　Ｇ（７）圧力下
に接触させることが望ましい。

α−オレフィン処即の際、使用する有機アルミニウム化
合物を全量、前記固体触媒成分と組み合わせたのちα−
オレフィンと接触させてもよいし、また、使用する有機
アルミニウム化合物のうち一部を前記固体触媒成分と組
み合わせたのちα−オレフィンと接触させ、残りの有機
１６− アルミニウム化合物を重合のさいに別途添加して重合反
応を行なってもよい。また、触媒系どα−オレフィンと
の接触時に、水素ガスが共存してもｉｌｉ？なく、また
、窒素、アルゴン、ヘリウムなどその他の不活性ガスが
共存しても何ら支障ない。

重合反応は通常のチグラー型触媒によるオレフィンの重
合反応と同様にして行われる。すなわち反応はすべて実
質的に酸素、水などを絶った状態で、気相、または不活
性溶媒の存在下、またはモノマー自体を溶媒として行わ
れる。オレフィンの重合条件は温度は２０〜３００℃、
好ましくは４０〜２００℃であり、圧力は常圧ないし７
０ｋ＜１／Ｃｌｌ１２−　Ｇ、好ましくは２ｋＭｃｍ２
　−　（３ないし６０ｋｇ／　ｃｎ＋２　・Ｇである。

分子量の調節は重合温度、触媒のモル比などの重合条件
を変えることによってもある程痕調節できるが、重合系
中に水素を添加することにより効果的に行われる。もち
ろん、水素濃度、重合温度などの重合条件の異なった２
段階ないしそれ以上の多段階の■合反応も何ら支障な〈
実施できる。

以上の如く、少なくともマグネシウムおよびチタンを含
有する固体触媒成分と有機アルミニウム化合物とからな
る触媒の存在下、エチレンと炭素数３−１２のα−オ【
ノフィンを共重合させて得られた特定のエチレン・α−
オレフィン共重合体により、すぐれた特性を有する表皮
材を提供できたことは、まったく予期できないことであ
り驚くべきことであった。

本発明のエチレン・α〜Ａレフイン共重合体と、固体触
媒成分どしてバナジウムを含有するものを使用しＣ得ら
れるエチレン争α−オレフィン其重合体とは明確に区別
される。

両者は共重合体を構成する七ツマ−が同一の場合であっ
て、かつ密瓜が同一であっても、ＤＳＣによるＴｍは本
発明の共重合体の方が高く、沸りｌｌ１ｎ−ヘキリ°ン
不溶分は本発明の共重合体が１０重量％以上であるのに
対し後者は不溶分が存在しないか、またＧＪ極めて小母
である。このような共重合体自体の相違に起因して、表
皮材用途に使用したどきには、本発明の共重合体は後者
に比較して、耐熱性および強度がすぐれているとともに
、表皮材用途に要求される諸性能のバランスがすぐれて
いる。さらに触媒残漬として共重合体に存在するバナジ
ウムはチタンとは異なり毒性が問題となるため、触媒除
去工程が不可欠であるのに対し、本発明のごとくチタン
を使用する場合には触媒残渣の毒性問題は生ぜず、マグ
ネシウム担体と組み合わせた高活性触媒を使用する本発
明の共重合体では触媒除去工程が不要となるので極めて
経済的である。

本発明においては、前記した特定のエチレンα−オレフ
ィン共重合体に、他の方法で得られたポリオレフィンを
適宜配合することは、前記エチレン・α−オレフィン共
重合体の特性を損なわない限り行うことができる。これ
ら他のポリオレフィンの例としては、高圧法ポリエチレ
ン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、リニア低密度ポリ
エチレン、プロピレン−ブテン−１共重合体等が挙げら
れる。これらの配合割合は、１９− 前記エチレン・α−オレフィン共重合体１００岨吊部に
対し゛Ｃ１１００重偵部以下が好ましい。

また、前記二「ブ１ノン・α−オレフィン共重合体に、
必要に応じて安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡
剤、帯電防止剤、難燃剤、染料、顔料、充填剤等を適宜
配合することができる。

特に本発明のエチレン・α−オレフィン共重合体は従来
のボリア１１ノフインど比較して充填剤を多聞に配合し
得る。

本発明の表皮材は、単独もしくは基材と積層して用いら
れる。Ｅ４Ｕとしては、織布、不織布、紙、ポリマー発
泡体等を挙げることができる。

基材との積層にＪ：り表皮材の強度、縫製性が向上する
。

表皮材を！ＩＪ造する方法としては、各種の方法が採用
できる。エチレン・α−オレフィン共重合体を１１１独
で使用するどぎは、■−ダイ等の通常のポリオレフィン
樹脂用シート成形装置又はカレンダーロールによりシー
トを成形する方法を挙げることができる。エチレン・α
−オレフ２０− イン共重合体を主成分とし他の配合物を配合するときは
、混練■稈を付加する。基材と積層する場合は、このよ
うにして得られた表皮材と基材を重ね加熱圧着するか、
あるいは押出ラミネート又はカレンダーロールによりエ
チレン・α−オレフィン共重合体又はこれを主成分とす
る配合物の溶融物を基布に直接積層することができる。

表皮材の厚さは適宜であるが、０．０５〜２ＩＩＩＩＩ
ｌの範囲が好ましい。表皮材の表面に適宜エンボス加工
や印刷を施すことができる。

以上述べた本発明の表皮材は、特定のエチレ゛ン・α−
オレフィン共重合体を用いているために、柔軟性が良好
であるとともに強度、耐熱性にすぐれ、しかも表面のべ
たつきがない。従来のポリオレフィンと比較して各性質
が矛盾なくバランスしている。また、可塑剤を使用して
いないため、可塑剤に起因する前記の諸問題が生じない
。本発明の表皮材は印刷性にもすぐれている。風合、感
触も合成品であることを感じさせない稈である。

以下実施例にＪ、り本発明を具体的に説明する。

実施例おにび比較例に使用するポリマーはつぎのどおり
である。

実施例１ 実質的に無水の１ｎ化マグネシウム、１．２＝ジクロル
エタンおよび四塩化チタンから得られた固体触媒成分お
Ｊ：びトリエチルアルミニウムからなる触媒を用いてエ
チレンとブテン−１とをハ重合【ノて得られたエチレン
−ブテン−１共重合体。

この共重合体の１−ヂレン含昂は９１．５モル％、メル
トインデックスは０．５０　ｇ／１０ｍ１ｎ　、密度は
０．９０４ｇ／ｃｍ３　、Ｄ　Ｓ　Ｃの最大ピーク温度
は１２０．５℃、沸り１ｎ−ヘキサン不溶分は９４重］
％であった。

実施例２ 実質的に無水の塩化マグネシウム、アントラセンおよび
四塩化チタンから得られた固体触媒成分とトリエチルア
ルミニウムからなる触媒を用いてエチレンとプロピレン
の共重合を行なって得られた共重合体。

このエチレン・プロピレン共重合体のエチレン含量は８
１．５モル％、メルトインデックスは１、Ｏｇ／　１０
ｍ１ｎ　、密度は０．８９０ｇ／ｃｍ３　、Ｄ　ＳＣの
最大ピーク温度は１２１．６℃、沸＠ｎ−ヘキサン不溶
分は５８重量％であった。

比較例１ 高圧法低密度ポリエチレン、メルトインデックス０．９
ｇ／　１０ｍ１ｎ　、密度０．９１８ｇ／ｃｍ３゜比較
例２ エチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含量２５重
量％）、メルトインデックス２．０ｇ／１０ｍ１ｎ　、
密度０．９５０ｇ／ｃｍ３゜［表皮材の製造］ 実施例１，２および比較例１，２の各重合体を押出機で
加熱溶融し、■−ダイから樹脂温度２１０℃で押出し、
温度７０℃の直立３本ロールに巻取速＄　３．６ｍ　／
１ｎで通し、ｒ７１３０ｃｍ、厚さ０．５Ｉｌｌｌのシ
ートを得た。

２３− ［評価］ （１）シート成形＋！１ 厚さの均一なシー１〜が波打ち、筋あとなく成形できる
ものを０１著しく不均一なものを×１中間をΔとした。

（２）風合 柔軟性のあるものを０１硬いものをＸとした。

（３）感触 表向がベタつかないものを０、べたつくものをＸとした
。

（４）耐熱温度 表皮材を２枚重ね、２００９１０１２の荷重をかけて、
所定温疾で３時間放置後容易にはがれる最高温度を示し
た。実用上８０℃以上が必要とされている。

（５）物Ｊｕｌ状 伸びおよび引張強さを常法により測定した。

以上（１）〜（５）の評価結果を表に示す。

表から本発明品が極めてすぐれていることがわかる。

２４− 表 特許出願人　日本石油化学株式会社 ２６一 手続補正書 昭和５９年１り月／７日 特許庁長官　殿 （特許庁審査官　殿） ２、発明の名称 表皮材 ３、補正を９８省 事件どの関係　出願人 氏名（名称）　日本石油化学株式会社 ４、代理人 住　所　東京都港区南青山−］目１番１号５、補正命令
の日付（自発） （発送日）昭和　年　月　日 ６、補正の対象 発明の詳細な説明の欄 ７、補正の内容 （１）明細書第２４頁第７行と第８行の間に、下記を追
加する。

記 「実施例３ エチレン含吊は８７．０モル％、メルトインデックスは
２．３９　／　１０１ｎ　、密度は０．８９３９／Ｃｌ
１１１ＤＳＣの最大ビーク温度は１１９．３℃、沸り１
ｎ−−ヘキサン不溶分番１７８Φ吊％である、実施例−
１と同様の方法で得られた二■−ヂレンーブデンー１共
重合体。、１ （２）同負、第１６行の ［実施例１．２および比較例１．２１を１実施例１．２
．３および比較例１，２ｊに補正Ｊる。

（３）同、第２６頁の表を別紙のとおり訂正する。

以　−ト

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）　少なくともマグネシウムおよびチタンを含有す
   る固体触媒成分と有機アルミニウム化合物からなる触媒
   の存在下、エチレンとα−オレフィンを共重合させて得
   られる下記の（ａ）〜（ｄ）の性状を有するエチレン・
   α−オレフィン共重合体を主成分とする表皮材： （ａ）　メルトインデックスが０．０１〜１００ｇ　７
   １０ｍ１ｎ　。 （ｂ）　密度が０．８６０〜０．９１０ｇ／　ｃｍ３、
   （Ｃ）　示差走査熱量測定法（ＤＳＧ）においてその最
   大のピークの温度が１００℃以上、 （ｄ）　沸１ｉｎ−ヘキサン不溶分が１０重量％以上。
2. （２）　前記α−オレフィンが炭素数３〜１２のα−オ
   レフィンであることを特徴とする特許請求の範囲第１項
   記載の表皮材。