JPH01185226A - プラスチック製まな板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はプラスチック製のまな板に関し、詳しくは特定
のエチレン・α−オレフィン共重合体を単一もしくは主
要構成成分とする、使用時の作業性・刃当り感にとくに
すぐれたまな板に関する。

（従来技術） まな板は従来木製のものが使用されていたが、近年とく
に衛生上の観点からその材料について木材からプラスチ
ックへと転換が進められている。とくに業務用のものに
ついては、プラスチック製まな板の使用を義務付けてい
る地方自治体ある。このようなプラスチック製まな板に
ついては、衛生上非常にすぐれた特徴を持っている反面
、実際に使用すると表面が硬すぎて滑りやすく、このた
めまな板表面の刃当りが悪くなり、肉や野菜などが切断
しにくい、刃物の刃こぼれを生じやすい、まな板上の物
体およびまな板自体が滑りやすいあるいは使用する際の
刃台が大きいなど実用上および感覚上の欠点が多々挙げ
られていた。これに対して特公昭６０−４８１７０号公
報にはポリエチレンおよび／またはポリプロピレンとエ
チレン・α−オレフィン系共重合体ゴムとなからる組成
物が開示されているが、これらは表面硬度、剛性、耐熱
性などが低下する傾向を示すほか、成形加工性にも難点
がある。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は上記のような従来のプラスチック製まな板に見
られた各種欠点を改善し、適度な表面硬度と剛性を有し
、表面摩擦が大きく、耐熱性および刃当り感にすぐれ、
かつ加工性にもすぐれたまな板を提供することを目的と
する。

（問題を解決するための手段） 本発明者らは上記の目的に沿って鋭意検討した結果、特
定のエチレン・α−オレフィン共重合体を用いる乙とに
より、前記の各種特性をバランスよく兼ね備えたすぐれ
た性状のまな板が得られる乙とを見いだし、これに基づ
いて本発明に到達した。

すなわち、本発明ば（ａ］（ｉｌ密度０．８６０〜０．
９１０　ｇ　／ｃ／、　（ｉｉｌ示差走査熱量測定法（
ＤＳＣ法）による最大ピーク温度１００℃以上および（
ｉｉｉｌ沸騰ｎ−ヘキサン不溶分１０ｗｔ％以上である
エチレン・α−オレフィン共重合体を単一もしくは主要
構成成分とするプラスチック製まな板を提供するもので
ある。

前記成分を単一構成成分とするものが特に好ましいが、
これを主要構成成分としてもよくその場合の適例は成分
（ａ１５０ｗｔ％以上とこれ以外の（ｂｌポリオレフィ
ン樹脂５０ｗｔ％以下とからなるものである。

本発明の（ａ）成分であるエチレン・α−オレフィン共
重合体とは、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィ
ンとの共重合体である。具体的なα−オレフィンとして
は、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ド
デセンなどを挙げることができる。

これらのうちとくに好ましいのはプロピレンと１−ブテ
ンである。エチレン・ａ−オレフィン共重合体中のα−
オレフィン含量は５〜４０モル％であることが好ましい
。

本発明において用いる（ａ）エチレン・α−オレフィン
共重合体は次のようにして製造できる。

まず使用する触媒系は、少な（ともマグネシウムおよび
チタンを含有する固体触媒成分と有機アルミニウム化合
物とからなるものである。該固体触媒成分としては、た
とえば金属マグネシウム；水酸化マグネシウム；酸化マ
グネシウム；炭酸マグネシウム、塩化マグネシウムなど
のマグネシウム塩；ケイ素、アルミニウム、カルシウム
から選ばれる元素とマグネシウム原子とを含有する複塩
、複酸化物、炭酸塩、塩化物あるいは水酸化物など；さ
らにはこれらの無機質固体化合物を含酸素化合物、含硫
黄化合物、芳香族炭化水素、ハロゲン含有物質で処理ま
たは反応させたものなどのマグネシウムを含む無機質固
体化合物に、チタン化合物を公知の方法により担持させ
たものが挙げられる。

上記の含酸素化合物としては、たとえば水；アルコール
、フエノーノ呟ケトン、アルデヒド、カルボン酸、工贋
チル、ポリシロキサン、酸アミドなどの有機含酸素化合
物；金属アルコキシド、金属のオキシ塩化物などの無機
含酸素化合物を例示することができる。含硫黄化合物と
しては、チオール、チオエーテルのような有機含硫黄化
合物、二酸化硫黄、二酸化硫黄、硫酸のような無機硫黄
化合物を例示することができる。芳香族炭化水素として
は、ベンゼン、トルエン、キシレン、アントラセン、フ
エナンＩ・レンのような各種の単環および多環の芳香族
炭化水素化合物を例示することができる。ハロゲン含有
物質としては、塩素、塩化水素、金属塩化物、有機ハロ
ゲン化物のような化合物を例示する乙とができる。

一方マグネシウムを含む無機質固体化合物に担持させる
チタン化合物としては、チタンのハロゲン化物、アルコ
キシドロゲン化物、アルコキシド、ハロゲン化酸化物な
どを挙げることができる。チタン化合物としては４価の
チタン化合物と３価のチタン化合物が好適であり、４価
のチタン化合物としては具体的には一般式Ｔｉ　（ＯＲ
）。Ｘ、、　（ここでＲは炭素数１〜２０のアルキル基
、アリール基またはアラルキル基を示し、Ｘはハロゲン
原子を示し、ｎは０≦ｎ≦４の整数である）で示される
ものが好ましく、四塩化チタン、四臭化チタン、四ヨウ
化チタン、モノメトキシトリクロロチタン、ジメトキシ
ジクロロチタン、トリメトキシモノクロロチタン、テト
ラメトキシチタン、モノエトキシトリクロロチタン、ジ
ェトキシジクロロチタン、トリエトキシモノクロロチタ
ン、テトラエフ−キシチタン、モノイソプロポキシトリ
クロロチタン、ジイソプロポキシジクロロチタン、トリ
イソプロポキシモノクロロチタン、テトライソプロポキ
シチタン、モノブトキシトリクロロチタン、ジブトキシ
ジクロロチタン、モノペントキシトリクロロチタン、モ
ノフェノキジトリクロロチタン、ジフェノキシジクロロ
チタン、トリフエノキシモノクロロチタン、テトラフェ
ノキチタンなどを挙げることができる。３価のチタン化
合物としては、四塩化チタン、四臭化チタンなどの四ハ
ロゲン化チタンを水素、アルミニウム、チタンあるいは
周期律表Ｉ〜■族金属の有機金属化合物により還元して
得られる三ハロゲン化チタンが挙げられる。また一般式
Ｔｉ　（ＯＲ）ｎ、Ｘ４−７（ここてＲは炭素数１〜２
０のアルキル基、アリール基またはアラルキル基を示し
、又はハロゲン原子を示し、ｍは０くｍ〈４の整数であ
る）で示される４価のハロゲン化アルコキシチタンを周
期律表■〜■族金属の有機金属化合物により還元して得
られる３価のチタン化合物が挙げられる。

これらのチタン化合物のうち、４価のチタン化合物がと
くに好ましい。

他の触媒系の例としては固体触媒成分として、いわゆる
グリニヤール化合物などの有機マグネシウム化合物とチ
タン化合物との反応生成物を用い、これに有機アルミニ
ウム化合物を組み合わせた触媒系を例示することができ
る。

また他の触媒系の例としては固体触媒成分として、５ｉ
ｎ２、人Ｉ２Ｏ３等の無機酸化物と前記の少なくともマ
グネシウムおよびチタンを含有する固体触媒成分を接触
させて得られる固体物質を用い、これに有機アルミニウ
ム化合物を組み合わせたものを例示することができる。

上記した固体触媒成分と組み合わせるべき有機アルミニ
ウム化合物の具体的な例としては、一般式Ｒ３Ａｌ、　
Ｒ２Ａｌ×、Ｒ人１ｘ２゜Ｒ２ＡｌＯＲ，ＲＡＩ　（Ｏ
Ｒ）　ＸオＪ：　ヒＲ３Ａｌ、、Ｘ３＜７）有機７　ル
Ｅ　二’）　ム化合物（ここてＲは炭素数１〜２０のア
ルキル基、アリール基またはアラルキル基を示し、Ｘは
ハロゲン原子を示し、Ｒは同一でもまた異なってもよい
）で示される化合物が好ましく、ｌ・リエチルアルミニ
ウム、トリイソブチルアルミニウム、トリｌ＼キシルア
ルミニウム、１−リオクチルアルミニウム、ジエチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムエトキシド
、エチルアルミニウムセスキクロリド、およびこれらの
混合物などが挙げられる。

有機アルミニウム化合物の使用量はとくに制限されない
が、通常チタン化合物に対して０１〜１．０００モル倍
使用することができる。

重合反応は通常のチグラー型触媒によるオレフィンの重
合反応と同様にして行われる。すなわち反応はすべて実
質的に酸素、水などを絶った状態で、気相、または不活
性溶媒の存在下、またはモノマー自体を溶媒として行わ
れる。オレフィンの重合条件は温度２０〜３００℃、好
ましくは４０〜２００℃であり、圧力は常圧ないし７０
ｋｇ／ｃｆ　−Ｇ、好ましくは２ｋｇ／ｃ＋／Ｉ−Ｇな
いし６０　ｋｇ　／　ｃｔ・Ｇである。分子量の調節は
重合温度、触媒のモル比などの重合条件を変えることに
よってもある程度調節できるが、重合系中に水素を添加
する乙とにより効果的に行われる。もちろん、水素濃度
、重合温度などの重合条件の異なった２段階ないしそれ
以上の多段階の重合反応も何ら支障な〈実施てきる。

以上のようにして合成された（ａ）エチレン・α−オレ
フィン共重合体の密度（ＪＩＳ　Ｋ６７６０による）は
０８６０〜０．９１０　ｇ　／　ａｍ’　。

好ましくは０８７０〜０．９０５ｇ／ｃｍである。ＤＳ
Ｃによる最大ピークの温度（Ｔｍ）は１００℃以上、好
ましくは１１０℃以上である。

沸騰ｎ−ヘキサン不溶分（Ｃ６不溶分）は１０重量％以
上、好ましくは２０〜９５重量％である。

（ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体の密度が０．
８６０　ｇ　／　ｃｕｒ未満では、熱可塑性ポリマー組
成物の引張強度および耐熱性が低下し、組成物の表面に
ベタつきが発生し、外観を損なう。

また密度が０．９１０　ｇ　／　ｃｎｒ以上では柔軟性
が低下し望ましくない。Ｔｍが１００℃未満またはＣ不
溶分が１０重量％未満になると、引張強度、耐熱性およ
び剛性が低下し、また組成物の表面にベタつきが発生し
て望ましくない。

上記の（，１成分は高結晶部分と非品性部分とが共存し
ており、従来の結晶性ポリオレフィンがもつ機械的強度
、耐熱性などと非品性ポリマーがもつゴム状弾性、柔軟
性などの特性とを合わせもった特殊なエチレン・α−オ
レフィン共重合体であるため、まな板用樹脂組成物とし
て用いると、剛性、耐熱性、表面硬度、刃当り感、加工
性などにバランスのとれたすぐれた性能を発揮すること
ができる。

なお（ａ）エチレン・α−オレフィン共重合体に関する
ＤＳＣによるＴｍおよびＣ６不溶分の測定法は次のとお
りである：（ＤＳＣによるＴｍの測定法） 熱プレス成形した厚さ１００μｍのフィルムから約５ｍ
ｇの試料を精秤し、それをＤＳＣ装置にセットし、１７
０℃に昇温してその温度で１５ｍ１ｎ保持した後、降温
速度２５℃／ｍｉｎで０℃まで冷却する。次にこの状態
から昇温速度１０℃／　ｍ　ｌ　ｎで１７０℃まで昇温
して測定を行う。０℃から１７０℃に昇温する間に現わ
れたピークのうち最大ピークの頂点の位置の温度をもっ
てＴｍとする。

（ｃ、不溶分の測定法） 熱プレスを用いて厚さ２００μｍのシートを成形し、そ
れから２０ｍｍ　Ｘ　３０ｍｍのシートを３枚切り取り
、それらについて二重管式ソックスレー抽出器を用い沸
騰ｎ−ヘキサンで５ｈｒ抽出を行う。沸騰ｎ−ヘキサン
不溶分を取り出し、真空乾燥（７ｈｒ。

５０℃）後、次式によりＣ６不溶分を算出する。

所望により（ｂｌ成分として用いるポリオレフィン樹脂
にはエチレン系またはプロピレン系の樹脂が選ばれるが
、とくにエチレン系樹脂、すなわちエチレンの単独重合
体およびエチレンと他のα−オレフィンまたはカルボキ
シル基含有モノマーとの共重合体てあってエチレン含量
が９０モル％以上のものの中から選ばれ一般に知られて
いる市販のポリエチレン系樹脂が使用でき、たとえば高
密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、直鎖状低密度
ポリエチレン、高圧法による低密度ポリエチレンなどお
よびこれらの混合物が挙げられる。

本発明のプラスチック製まな板として（ａｌエチレン・
α−オレフィン共重合体のみからなるものを用いた場合
は使用時の刃当り感の点でとくにすぐれている。（ｂｌ
ポリオレフィン樹脂を配合すると刃当り感はやや低下す
るが表面硬度、剛性および耐熱性を向上させる乙とがで
きる。両前様の配合組成は、（，１成分および（ｂｌ成
分の合計量を１００ｗｔ％として、（ａ）成分が１００
ｗｔ％未満、５０ｗｔ％以上、好ましくは７０ｗｔ％以
上てあり、（ｂ）成分が５０ｗｔ％以下、好ましくは３
０ｗｔ％以下である。（ｂ］酸成分量が５０ｗｔ％を超
えると、表面硬度や剛性が高くな恒すぎてソフトな感触
が失われ、刃当り感が低下して好ましくない。

上記の配合物を混合して樹脂組成物を得るには任意の公
知技術が使用できる。代表的な例は上記配合物を機械的
に溶融混練する方法であり、−軸および二軸押出機、バ
ンバリーミキサ−１各種ニーダー、ロールなどを用いて
溶融混練することができる。溶融混線の温度は一般に３
００℃以下であり、好ましくは使用する配合物が十分に
溶解する温度であり、通常１５０〜２５０℃が用いられ
る。

また溶融混練時にカーボンブラック、炭酸カルシウム、
シリカ、金属繊維、炭素繊維などの各種フィラーまたは
酸化防止剤、難燃化剤、着色剤などの添加剤を必要に応
じて配合してもよい。

得られた樹脂組成物を用いて本発明のまな板を製造する
に（よ、一般にプラスチックの成形用に用いられる成形
装置、たとえば押出成形機、射出成形機、プレスなどを
使用することができる。

また本発明に用いる樹脂組成物を用いた多層構造のまな
板も成形することができる。

（発明の効果） 本発明のまな板は、成形加工性、表面硬度、剛性、耐熱
性にバランスのとれた物性を示し、また適度の滑り摩擦
を有し、とくに実用する際に音が非常に低く、かつ刃当
り感がすぐれており、従来のプラスチック製まな板の欠
点を著しく改善したものである。

（実施例および比較例） 以下、本発明を実施例および比較例に基づいて具体的に
説明するが、本発明はこれらによって限定されるもので
はない。

なお各実施例および比較例における試験用シートの作製
および物性測定は下記の方法によった。

（試験用シートの作製） 製造した樹脂組成物を１５０ｍｍ　Ｘ　１５０ｍｍ　Ｘ
所定厚さのモールドに入れ、２１０℃で５　ｍｉｎ予熱
後、同温度、１５０ｋｇ／ｃｒＫで５ｍ１ｎ加圧成形し
、次いて３０℃で１５０ｋｇ／ｃ／の加圧のまま１０ｍ
１ｎ冷却した。さらに５０℃で２０ｈｒアニーリングし
た後、室温で２４ｈ「放置して試験用シートとした。

（フローパラメーター） 二条性下のメルトフロ−レ−１−（ＭＦＲ）を用い、次
式がらフローパラメーターを求めた： フローパラメーターの値が大きいほど流れ性が良好とな
り、成形加工性が向上する。

（表面硬度） ＪＩＳ　Ｋ２ＳＯ３に従ってスプリング硬さ（Ｃ形）を
測定した。

表面硬度が小さいほどソフト感は増すが、あまり柔らが
すぎても作業性の上から好ましくない。

（曲げ剛性） ＪＩＳ　Ｋ７１０Ｂに従って測定した。曲げ剛性が小さ
すぎると、まな板を使用する際に変形が生ずる恐れがあ
り、好ましくない。

（ビカット軟化温度） ＪＩＳ　Ｋ７２０８に従って測定した。ビカット軟化温
度が低すぎると耐熱性が不良となり、熱湯その他の加熱
物に接した場合変形する恐れがあり望ましくない。

（静摩擦係数） 新東科学■製の静摩擦係数測定機を使用した。すなわち
厚さ３ｍｍの試験用シートを、一端が水平に固定され他
の一端が上下可動である平板上に固定し、その上にステ
ンレス板（２０３ｇ　、　７３ｍｍ　Ｘ　３５ｍｍ）の
重りを乗せて、平板の可動端を徐々に持ち上げ、シート
上でステンレス板が滑り始めるときの平板の角度（摩擦
角：　θ）から静摩擦係数（ｔａｎθ）を求める。静摩
擦係数が小さいほど、まな板目体あるいはその上に乗せ
られた物体が滑りやすく、大きすぎると作業性が悪くな
るため、いずれも好ましくない。

（官能試験） 試験用シートと同じ製法により厚さ１５ｍｍのまな板を
作製し、実際に包丁を用いて使用時の音および刃当り感
について官能試験を行った。結果は次のとおり表示した
：０極めて良好　　○良好　　△やや劣る　　×劣る実
施例１〜３．比較例１〜３ （ａｌおよびＦｂｌ成分としてっぎのものを使用した。

（ａ）成分： （Ａｌ　エチレン・ｌ−ブテン共重合体実質的に無水の
塩化マグネシウム、１．２−ジクロロエタンおよび四塩
化チタンから得られた固体触媒成分とトリエチルアルミ
ニウムとからなる触媒を用いてエチレンと１−ブテンと
を共重合させてエチレン・１−ブテン共重合体を得た。

このエチレン・１−ブテン共重合体は、１−ブテン含量
１０モル％、密度０．９００　ｇ　／　ｃ＋ｄ、Ｔｍ１
２０℃、Ｃ６不溶分８２ｗｔ％、Ｍ　Ｆ　Ｒ１，５ｇ　
／　１０ｍ１ｎであった。

（ｂｌ成分： （Ｃ）低密度ポリエチレン （密度０．９１９　ｇ　／　ｃ／　；商品名：白石レク
スロンＭ２Ｏ１゜日本石油化学■製） 上記（ａｌおよび（ｂｌ成分を表１に示す配合割合によ
り、３０ｍＩｎφの押出機を用いて２００℃で溶融混練
した。得られた樹脂組成物の各種性状およびまな板とし
ての実用性能の評価結果を表１に示す。

実施例４，５ ｔａ＋ａｌおよび（ｂ）成分として次の重合物をそれぞ
れ用いｔこ以外は、実施例２と全く同様に調製を行い各
種性状を評価した。

結果を表１に示す。

（ａ）成分： （Ｂ）エチレン−プロピレン共］ｉ合体実質的に無水の
塩化マグネシウム、アントラセンおよび四塩化チタンか
ら得られた固体触媒成分とトリエチルアルミニウムとか
らなる触媒を用いてエチレンとプロピレンとを共重合さ
せてエチレン−プロピレン共重合体を得た。

乙のエチレン−プロピレン共重合体は、プロピレン含量
１４モル％、密度０．９００ｇ　７０ｍ１Ｔｍ１１９℃
、Ｃ６不溶分７９ｗｔ％、Ｍ　Ｆ　Ｒ］、　Ｏｇ　／　
１０ｍ１ｎてあった。

（ｂｌ成分： （ＤＪ高密度ポリエチレン （密度０．９４６　ｇ　／　ｃｉ　；商品名：スタフレ
ンＥ９０５　（Ｆ）　。

日本石油化学■製） ■較透エユｊ （ａ＋酸成分してっぎの重合物を用いた以外は、実施例
２と全く同様に調製を行い各種性状を評価した。結果を
表１に示す。

［ａｌ成分： （Ｅ）エチレン−プロピレン共重合体ゴム三塩化バナジ
ル−エチルアルミニウムセスキクロリド系触媒を用いて
、エチレン−プロピレン共重合体ゴムを得た。

得られた共重合体ゴムはプロピレン含量２６ｗｔ％、ム
ーニー粘度（ＭＬ、＋４．１００℃）７３、密度０．８
６２ｇ／ｃｉであった。またＤＳＣによるピークは認め
られず、Ｃ６不溶分も全く認められなかった。

（Ｆ）エチレン・１−ブテン共重合体ゴム上記（Ｅ）と
同じ触媒系を用いてエチレン・１−ブテン共重合体ゴム
を合成した。得られた共重合体ゴムは１−ブテン含量５
モル％、密度０．８９５ｇ／ｃｉ、Ｔｍ８１℃、Ｃ不溶
分１．５ｗｔ％、Ｍ　Ｆ　Ｒ３，５ｇ　／　１０ｍ１ｎ
であった。

Ｃ ａ 手続補正書 昭和６３年２月２５日 特許庁長官　小　川　邦　夫　殿 １事件の表示 昭和６３年特許願第９４５４号 ２発明の名称 プラスチック製まな板 ３補正をする者 事件との関係　　特許出願人 名称　日本石油化学株式会社 ４代理人 氏名　弁理士　（７１７５）　　斉　藤　武　彦　　４
夏５補正の対象 願書に添付の手書き明細書の浄書 ６補正の内容

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ｉ）密度０．８６０〜０．９１０ｇ／ｃｍ＾３
   、（ｉｉ）示差走査熱量測定法（ＤＳＣ法）による最大
   ピーク温度１００℃以上および（ｉｉｉ）沸騰ｎ−ヘキ
   サン不溶分１０ｗｔ％以上であるエチレン・α−オレフ
   ィン共重合体を単一構成成分もしくは主要構成成分とす
   るプラスチック製まな板。
2. （２）該エチレン・α−オレフィン共重合体を単一構成
   成分とする特許請求の範囲第１項記載のプラスチック製
   まな板。
3. （３）該エチレン・α−オレフィン共重合体５０ｗｔ％
   以上とポリオレフィン樹脂５０ｗｔ％以下とからなる特
   許請求の範囲第１項記載のプラスチック製まな板。
4. （４）該エチレン・α−オレフィン共重合体が、少なく
   ともマグネシウムとチタンを含有する固体成分および有
   機アルミニウム化合物からなる触媒の存在下で、エチレ
   ンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとを重合させて得
   られる共重合体である特許請求の範囲第１項〜第３項の
   いずれか１項記載のプラスチック製まな板。
5. （５）該ポリオレフィン樹脂がポリエチレン系樹脂であ
   る特許請求の範囲第２項記載のプラスチック製まな板。