JPS6090803A - 非水性過酸化水素溶液の製造法及びその使用法 - Google Patents
非水性過酸化水素溶液の製造法及びその使用法Info
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- JPS6090803A JPS6090803A JP59200707A JP20070784A JPS6090803A JP S6090803 A JPS6090803 A JP S6090803A JP 59200707 A JP59200707 A JP 59200707A JP 20070784 A JP20070784 A JP 20070784A JP S6090803 A JPS6090803 A JP S6090803A
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- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
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- C01B15/01—Hydrogen peroxide
- C01B15/013—Separation; Purification; Concentration
- C01B15/017—Anhydrous hydrogen peroxide; Anhydrous solutions or gaseous mixtures containing hydrogen peroxide
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
種々の有機溶剤中の過酸化水素の非水性溶液は多くの反
応で知られてお夛、たとえば酸化、エポキシ化において
、又はフェノールの核ヒドロキフル化において用いられ
る。水の存在は上述の反応に対して妨害的に影響するの
で、出来るだけ水の少い過酸化水素有機性溶液を得るこ
とが従来研究された（ Ｏｒｇ、Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ
７ 、 ３９５（１９５３’） ： 西ドイツ国特許２
０３８３１９：同２０３８３２０：西ドイツ国特許公告
２４１０７４２：同２４６２９５７：同２４６２９９０
号明細書参照）。
応で知られてお夛、たとえば酸化、エポキシ化において
、又はフェノールの核ヒドロキフル化において用いられ
る。水の存在は上述の反応に対して妨害的に影響するの
で、出来るだけ水の少い過酸化水素有機性溶液を得るこ
とが従来研究された（ Ｏｒｇ、Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ
７ 、 ３９５（１９５３’） ： 西ドイツ国特許２
０３８３１９：同２０３８３２０：西ドイツ国特許公告
２４１０７４２：同２４６２９５７：同２４６２９９０
号明細書参照）。
しかしこの種の溶液を作る際に、溶液の水含量があまシ
に高く、従って水の留去の間の同伴により及び塔底での
分解によシ過酸化水素の無視できない損失が起る（西ド
イツ国特許２０３８３１９：２０３８３２０号明細書参
照）。
に高く、従って水の留去の間の同伴により及び塔底での
分解によシ過酸化水素の無視できない損失が起る（西ド
イツ国特許２０３８３１９：２０３８３２０号明細書参
照）。
フェノール又はその誘導体が溶媒として用いられるべき
であるなら、フェノール又はその誘導体及び過酸化水素
より上の沸点を持つ有機溶媒中のすでに用意された過酸
化水素は、フェノール又はその誘導体と共に高沸点溶媒
から塔頂から分留される。
であるなら、フェノール又はその誘導体及び過酸化水素
より上の沸点を持つ有機溶媒中のすでに用意された過酸
化水素は、フェノール又はその誘導体と共に高沸点溶媒
から塔頂から分留される。
西ドイツ国特許公告２４６２９５７号明細書によればフ
ェノール中の過酸化水素の溶液は、高沸点溶媒たとえば
トリイソオクチルホスフェートのようナリン酸エステル
中の過酸化水素の水の少い溶液を分留塔中で上方に蒸留
するフェノールに加え、減圧下で７エノールを過酸化水
素と共に約７５℃の塔頂温度で塔頂から留去することに
より作られることが知られている。この際、総ての過酸
化水素がフェノールと共に移行しなければならない。フ
ェノール誘導体についての対応する。方法は、西ドイツ
国特許公告２４６２９９０号明細書に記載されている。
ェノール中の過酸化水素の溶液は、高沸点溶媒たとえば
トリイソオクチルホスフェートのようナリン酸エステル
中の過酸化水素の水の少い溶液を分留塔中で上方に蒸留
するフェノールに加え、減圧下で７エノールを過酸化水
素と共に約７５℃の塔頂温度で塔頂から留去することに
より作られることが知られている。この際、総ての過酸
化水素がフェノールと共に移行しなければならない。フ
ェノール誘導体についての対応する。方法は、西ドイツ
国特許公告２４６２９９０号明細書に記載されている。
このように望む溶液の二段階製造法、すなわちリン酸エ
ステル中の過酸化水素溶液の製造及び次にこの溶液をフ
ェノール中の過酸化水素溶液へ変えることが考慮の対象
である。第二段階で過酸化水素を完全に留去せねばなら
ず、従って長時間にわたって高い温度にさらされること
になる。このことから、分解の恐れ及び従って過酸化水
素の損失の恐れがあることのみならず、この全体気化の
際に過酸化水素を蒸気の形で含む更に敏感なガス混合物
が発生する。
ステル中の過酸化水素溶液の製造及び次にこの溶液をフ
ェノール中の過酸化水素溶液へ変えることが考慮の対象
である。第二段階で過酸化水素を完全に留去せねばなら
ず、従って長時間にわたって高い温度にさらされること
になる。このことから、分解の恐れ及び従って過酸化水
素の損失の恐れがあることのみならず、この全体気化の
際に過酸化水素を蒸気の形で含む更に敏感なガス混合物
が発生する。
従って本発明方法の課題は、これら欠点をさケナがらフ
ェノール又はフェノール誘導体中の過酸化水素溶液を作
る゛ことである。フェノール誘導体という言葉は、アル
キル誘導体たとえばクレゾール、エチル−又はブチルフ
ェノール、アリールフェノールたとえば４−ヒドロキシ
−ビフェニル、アルコキクフェノール７’ｈ ト、ｔハ
７ニソール及びそのアリール−又はノ・ロゲン誘導体、
フェニルエテルエーテル、フェニルイソプロピルエーテ
ル又＃：ｔ ｐ−クレゾールメチルエーテルを包含する
。
ェノール又はフェノール誘導体中の過酸化水素溶液を作
る゛ことである。フェノール誘導体という言葉は、アル
キル誘導体たとえばクレゾール、エチル−又はブチルフ
ェノール、アリールフェノールたとえば４−ヒドロキシ
−ビフェニル、アルコキクフェノール７’ｈ ト、ｔハ
７ニソール及びそのアリール−又はノ・ロゲン誘導体、
フェニルエテルエーテル、フェニルイソプロピルエーテ
ル又＃：ｔ ｐ−クレゾールメチルエーテルを包含する
。
本発明者は、フェノール又はフェノール誘導体中の過酸
化水素の溶液を一段階で、過酸化水素の分解なしで、か
つ爆発性の蒸気混合物の形成の危険なしに作ることがで
き、この際溶液は同時に事実上水不含であるところの方
法を見い出した。
化水素の溶液を一段階で、過酸化水素の分解なしで、か
つ爆発性の蒸気混合物の形成の危険なしに作ることがで
き、この際溶液は同時に事実上水不含であるところの方
法を見い出した。
この方法では、フェノール又はフェノール誘導体及び水
性過酸化水素を、その沸点が常圧で過酸化水素及びフェ
ノール又はフェノール誘導体の沸点より下にあシ、更に
この二つの成分と十分に均一な溶液を形成し、過酸化水
素、フェノール又はフェノール誘導体の沸点より下の沸
点を持つ−又は複数の共沸物を水とのみ形成し、更に過
酸化水素及びフェノール又はフェノール誘導体に対して
不活性であシ、かつフェノール又はフェノール誘導体中
の過酸化水素の形成された溶液から容易に分離できると
ころの溶媒又は溶媒混合物と混合し、次に水を溶媒との
共沸物として常圧、減圧又は加圧下で留去し、そしてフ
ェノール又はフェノール誘導体中の過酸化水素の事実上
水不含の溶液を塔底に得る。
性過酸化水素を、その沸点が常圧で過酸化水素及びフェ
ノール又はフェノール誘導体の沸点より下にあシ、更に
この二つの成分と十分に均一な溶液を形成し、過酸化水
素、フェノール又はフェノール誘導体の沸点より下の沸
点を持つ−又は複数の共沸物を水とのみ形成し、更に過
酸化水素及びフェノール又はフェノール誘導体に対して
不活性であシ、かつフェノール又はフェノール誘導体中
の過酸化水素の形成された溶液から容易に分離できると
ころの溶媒又は溶媒混合物と混合し、次に水を溶媒との
共沸物として常圧、減圧又は加圧下で留去し、そしてフ
ェノール又はフェノール誘導体中の過酸化水素の事実上
水不含の溶液を塔底に得る。
フェノール又はフェノール誘導体を先に用意し、次に溶
媒及び水性過酸化水素を供給することが望ましい。
媒及び水性過酸化水素を供給することが望ましい。
溶媒は、存在する水が同伴されうる程に多く水性過酸化
水素に溶解するものが選択される。
水素に溶解するものが選択される。
このことは、「十分に均一な」という表現で示される。
これは予備テストによυ確かめられうる。
多くの場合、蒸留自体は甘ず共沸物として水の除去のた
めに及び溶媒の大部分の除去のために大気圧で実施され
、残る溶媒は低い自体非臨界的な減圧、たとえばフェノ
ールの場合１００ミリバールまでで除去できる。
めに及び溶媒の大部分の除去のために大気圧で実施され
、残る溶媒は低い自体非臨界的な減圧、たとえばフェノ
ールの場合１００ミリバールまでで除去できる。
共沸物及び過酸化水素の沸点が互いに相当近いなら、蒸
留は初めに少しの加圧下、たとえば３パールまでで行う
ことができる。好ましい溶媒は、ハロゲン化、脂肪族、
低沸点の炭化水素、たとえばジクロルメタン、トリクロ
ルメタン、フルオルトリクロルメタン、ジクロルジフル
オルメタンであり、ジクロルメタンが好ましい。
留は初めに少しの加圧下、たとえば３パールまでで行う
ことができる。好ましい溶媒は、ハロゲン化、脂肪族、
低沸点の炭化水素、たとえばジクロルメタン、トリクロ
ルメタン、フルオルトリクロルメタン、ジクロルジフル
オルメタンであり、ジクロルメタンが好ましい。
さらに、低沸点エーテルたとえばジエチルエーテル、メ
チル−インプロピルエーテル及びメチル−ｔａｒｔ、−
ブチルエーテルが考慮される。
チル−インプロピルエーテル及びメチル−ｔａｒｔ、−
ブチルエーテルが考慮される。
過酸化水素味、３〜９０重量％好１しくに５０〜８５重
量係の過酸化水素水性溶液が用いられる。３重址俤より
希薄な溶液は、共沸物として除去されるべき極めて多量
の水の故に技術的に興味ない。９０重量係よシ高濃度の
溶液は、爆発性の混合物形成の原因を作る可能性がある
。
量係の過酸化水素水性溶液が用いられる。３重址俤より
希薄な溶液は、共沸物として除去されるべき極めて多量
の水の故に技術的に興味ない。９０重量係よシ高濃度の
溶液は、爆発性の混合物形成の原因を作る可能性がある
。
フェノール又はフェノール誘導体中のこの過酸化水素溶
液は、事実上水不含である。その水含量に、１重量％以
下好ましくはｔｔＳ重量重量子以下０１重量％までであ
る。本発明に従い作られた溶液は、種々の目的たとえば
酸化反応のために用いることができる。
液は、事実上水不含である。その水含量に、１重量％以
下好ましくはｔｔＳ重量重量子以下０１重量％までであ
る。本発明に従い作られた溶液は、種々の目的たとえば
酸化反応のために用いることができる。
それらはフェノール及びその誘、導体の核ヒドロキシル
化にセいて特に好ましいことが実証された。核ヒドロキ
シル化は、本発明に従い得られたフェノール又はフェノ
ール誘導体中の過酸化水素溶液によって式Ｘ（ｈ（ＸＦ
！硫黄、セレン又はテルルを意味する）の触媒の存在下
で極めて簡単に実施できる。従って核ヒドロキシル化の
この態様においてヒドロキシル化されるべき化合物自体
が、過酸化水素の溶媒として用いられる。核ヒドロキシ
ル化反応は、２０〜２００℃の温度で起る。好ましい温
度は、触媒として二酸化硫黄の使用の場合に１２０〜１
８０’Ｃ−二酸化セレンの場合に１００〜１７０℃であ
る。
化にセいて特に好ましいことが実証された。核ヒドロキ
シル化は、本発明に従い得られたフェノール又はフェノ
ール誘導体中の過酸化水素溶液によって式Ｘ（ｈ（ＸＦ
！硫黄、セレン又はテルルを意味する）の触媒の存在下
で極めて簡単に実施できる。従って核ヒドロキシル化の
この態様においてヒドロキシル化されるべき化合物自体
が、過酸化水素の溶媒として用いられる。核ヒドロキシ
ル化反応は、２０〜２００℃の温度で起る。好ましい温
度は、触媒として二酸化硫黄の使用の場合に１２０〜１
８０’Ｃ−二酸化セレンの場合に１００〜１７０℃であ
る。
用いられる圧力範囲は臨界的でない。一般に、常圧で行
われ、減圧又は加圧たとえば２バールまでの加圧も可能
である。
われ、減圧又は加圧たとえば２バールまでの加圧も可能
である。
二酸化硫黄は、気体状でもまた溶解された形ででも用い
うる。溶媒として、過酸化水素溶液の溶媒すなわちフェ
ノール又Ｉａフェノール９導体の他に、４〜８個の総炭
素原子ケ持つ飽和脂肪族カルボン酸のアルキル−又はシ
クロアルキルエステル、なかんずく酢酸−ｎ−及び１−
プロピルエステル、酢酸エチルエステルも考慮される。
うる。溶媒として、過酸化水素溶液の溶媒すなわちフェ
ノール又Ｉａフェノール９導体の他に、４〜８個の総炭
素原子ケ持つ飽和脂肪族カルボン酸のアルキル−又はシ
クロアルキルエステル、なかんずく酢酸−ｎ−及び１−
プロピルエステル、酢酸エチルエステルも考慮される。
ここでメチレンクロライドも溶媒として用いうる。しか
しジアルキルエーテル又はリン酸又はホスホｙ酸のエス
テルも用いることができる。
しジアルキルエーテル又はリン酸又はホスホｙ酸のエス
テルも用いることができる。
この二酸化硫黄溶液の濃度は、一般ＫＯ，５〜５０重量
係、好ましくは１〜１０重景係である。
係、好ましくは１〜１０重景係である。
作シ六での二酸化硫黄溶液が特に好ましく、これは水及
び副生成物たとえばアルキルスルホン化物を含まない。
び副生成物たとえばアルキルスルホン化物を含まない。
触媒二酸化硫黄は、極めて少量、すなわち過酸化水素１
モルに対して［ＬＯＯＯ１〜０．１モル、好ましくはｃ
ｔｏｏ０５〜［１０１モルの量で用いられる。これは、
従来用いられた強鉱酸の量に比べて極端に少い。触媒と
して二酸化セレンの使用によシ、ヒドロキノンに対する
カテコールの比、すなわち可能な二つのオルト置換生成
物の比が影響されうる。すなわち、ヒドロキノンに対す
るカテコールの比は、理論的には２：１であるが、５：
、１〜１：１の間となることができる。
モルに対して［ＬＯＯＯ１〜０．１モル、好ましくはｃ
ｔｏｏ０５〜［１０１モルの量で用いられる。これは、
従来用いられた強鉱酸の量に比べて極端に少い。触媒と
して二酸化セレンの使用によシ、ヒドロキノンに対する
カテコールの比、すなわち可能な二つのオルト置換生成
物の比が影響されうる。すなわち、ヒドロキノンに対す
るカテコールの比は、理論的には２：１であるが、５：
、１〜１：１の間となることができる。
置換されるフェノールにおいてＯＨ基に対するバラ位が
置換基たとえばメチル基によシ占められているなら、第
二のヒドロキシル基は第一のＯＨ基に対してオルト位に
またＯＨｓ基に苅してオルト位に入ることができる。そ
して得られる生成物は、４位で置換されたカテコール又
はレゾルシンである。
置換基たとえばメチル基によシ占められているなら、第
二のヒドロキシル基は第一のＯＨ基に対してオルト位に
またＯＨｓ基に苅してオルト位に入ることができる。そ
して得られる生成物は、４位で置換されたカテコール又
はレゾルシンである。
本発明によシ、最初のヒドロキシル基に対するオルト位
に関して、二つのオルトヒドロキシル化生成物の比は約
５＝１〜８０：１に調節することができる。
に関して、二つのオルトヒドロキシル化生成物の比は約
５＝１〜８０：１に調節することができる。
二酸化セレンは、固体の形で、好ましくは粉末として、
過酸化水素１モル当りＯ，−０００１〜５モル、好まし
くはｏ、 ｏ ｏ ｏ ｓ〜α２モルの量で用いられる
。それは、溶解された形でも、たとえばフェノール又は
フェノール誘導体中の溶液として用いることもできる。
過酸化水素１モル当りＯ，−０００１〜５モル、好まし
くはｏ、 ｏ ｏ ｏ ｓ〜α２モルの量で用いられる
。それは、溶解された形でも、たとえばフェノール又は
フェノール誘導体中の溶液として用いることもできる。
そのような溶液の濃度は［１１〜１０重量％である。フ
ェノール又はフェノール誘導体中の過酸化水素の用いら
れる溶液は、フェノール又はフェノール誘導体対過酸化
水素のモル比が５〜２０：１好ましくは５〜１５：１で
あるように製造の際に変化されうる。反応時間は、二酸
化硫黄の使用の場合でも二酸化セレンの使用の場合でも
短い。それは、９９チの転化率の場合に３０分間を実際
に越えない。触媒として二酸化硫黄が用いられるなら、
反応は１０分間後にはすでに事実上路る。
ェノール又はフェノール誘導体中の過酸化水素の用いら
れる溶液は、フェノール又はフェノール誘導体対過酸化
水素のモル比が５〜２０：１好ましくは５〜１５：１で
あるように製造の際に変化されうる。反応時間は、二酸
化硫黄の使用の場合でも二酸化セレンの使用の場合でも
短い。それは、９９チの転化率の場合に３０分間を実際
に越えない。触媒として二酸化硫黄が用いられるなら、
反応は１０分間後にはすでに事実上路る。
触媒二酸化硫黄又は二酸化セレンによシ行われるフェノ
ール又はフェノール訪導体の核ヒドロキシル化は、本発
明に従い作られた転化されるべき化合物中の過酸化水素
の溶液の使用により極めて簡単になる。
ール又はフェノール訪導体の核ヒドロキシル化は、本発
明に従い作られた転化されるべき化合物中の過酸化水素
の溶液の使用により極めて簡単になる。
実施例１
インサイツ法によるフェノール中のＨ２Ｏ，の水不含溶
液の製造 ３ Ｂ ７． ＯｆのフェノールにＡ ７０αＯｆのジ
クロルメタン、７０重重量氷水過酸化水素溶液３α０Ｆ
（２ｔＯｆＨ，Ｏ茸）を次々に加える。常圧で３８〜４
１℃の塔頂温度で水分離装置を介して９．１ ｆの水を
留去する。塔底温度は、最高７１ＣＫ達する。続いてま
ず常圧で、次に５００ミリバールで６９１１Ｌ、１ ｔ
のジクロルメタンを留ＫＯ２重量係溶液（０５重量％以
下の水含量）の４０ｆｈ２ｔが残る。
液の製造 ３ Ｂ ７． ＯｆのフェノールにＡ ７０αＯｆのジ
クロルメタン、７０重重量氷水過酸化水素溶液３α０Ｆ
（２ｔＯｆＨ，Ｏ茸）を次々に加える。常圧で３８〜４
１℃の塔頂温度で水分離装置を介して９．１ ｆの水を
留去する。塔底温度は、最高７１ＣＫ達する。続いてま
ず常圧で、次に５００ミリバールで６９１１Ｌ、１ ｔ
のジクロルメタンを留ＫＯ２重量係溶液（０５重量％以
下の水含量）の４０ｆｈ２ｔが残る。
実施例２
９４、１９のフェノール（１，０モル）中の五４０１の
ＨｔＯｔ（１１−１−ル） Ｏ水不含溶液を９０℃に加
熱する。この溶液に攪拌しながら、酢酸−イソプロピル
エステル９２４重量％ＥＩＯ，溶液α０９５−を加える
。その後反応混合物の温度は１４３℃に上昇する。発熱
゛の終了後５分後に９５７俤や過酸化水素の反応率が確
かめられた。反応混合物はａ７８Ｆ（５２，５ミリモル
）のカテコール及び２．３７２（２１，５ミリモル）の
ヒドロキノンを含み、これは反応した過酸化水素に対し
て７７．３−のジヒドロキシベンゼンの総収率に相当す
る。
ＨｔＯｔ（１１−１−ル） Ｏ水不含溶液を９０℃に加
熱する。この溶液に攪拌しながら、酢酸−イソプロピル
エステル９２４重量％ＥＩＯ，溶液α０９５−を加える
。その後反応混合物の温度は１４３℃に上昇する。発熱
゛の終了後５分後に９５７俤や過酸化水素の反応率が確
かめられた。反応混合物はａ７８Ｆ（５２，５ミリモル
）のカテコール及び２．３７２（２１，５ミリモル）の
ヒドロキノンを含み、これは反応した過酸化水素に対し
て７７．３−のジヒドロキシベンゼンの総収率に相当す
る。
実施例３
９７、 Ｏｆの７エノール（１，０３モル）中の＆８０
ｔ（α２モル）の町０．の水不含溶液を１００℃に加熱
する。攪拌されているこの溶液に、 酢［−イソプロピ
ルエステル中）ｓｏ、０２４重量％溶液α１７ｆを加え
る。次に反応溶液の温度１ｌｔ１７０℃に上昇する。反
応終了後５分後に９９２％の過酸化水素の反応率が確か
められた。反応混合物中に９．６７ ｔ （４２，６ミ
リモル）のカテコール及び５．２４ ｆ （２Ａ １
ｆ １７モル）のヒドロキノンが含まれ、これは反応し
た過酸化水素に対して６５．７％のジヒドロキシベンゼ
ンの総収率に相当する。
ｔ（α２モル）の町０．の水不含溶液を１００℃に加熱
する。攪拌されているこの溶液に、 酢［−イソプロピ
ルエステル中）ｓｏ、０２４重量％溶液α１７ｆを加え
る。次に反応溶液の温度１ｌｔ１７０℃に上昇する。反
応終了後５分後に９９２％の過酸化水素の反応率が確か
められた。反応混合物中に９．６７ ｔ （４２，６ミ
リモル）のカテコール及び５．２４ ｆ （２Ａ １
ｆ １７モル）のヒドロキノンが含まれ、これは反応し
た過酸化水素に対して６５．７％のジヒドロキシベンゼ
ンの総収率に相当する。
実施例４
インライツ法によるｐ−クレゾール中の過酸化水素の水
不含溶液の製造 新規に蒸留したｐ−クレゾール４００． Ｏｆに、５０
０艷のジクロルメタン、７０．０１１ｊ量チＨ２０゜水
性溶液３０． Ｏｆ （＝ ２１．０ ｆ Ｈ２Ｏ，’
）を相次いで加える。３８．〜４１．５℃の塔頂温度で
水分離装置を介して９０６ｆの水を留去する。塔底温度
は最高７５℃に達する。次にまず常圧で、次に４３０ミ
リバールで６９６ｆのジクロルメタルを留去する。ジク
ロルメタンのＨ！ｏ２ 含量はα０５重量％である。塔
底に、ｐ−クレゾール中の４．９１重量％のＴｉｘ Ｏ
Ｒ溶液（実施例１に対応する少い水含量を持つ）４１９
．９１が残る。
不含溶液の製造 新規に蒸留したｐ−クレゾール４００． Ｏｆに、５０
０艷のジクロルメタン、７０．０１１ｊ量チＨ２０゜水
性溶液３０． Ｏｆ （＝ ２１．０ ｆ Ｈ２Ｏ，’
）を相次いで加える。３８．〜４１．５℃の塔頂温度で
水分離装置を介して９０６ｆの水を留去する。塔底温度
は最高７５℃に達する。次にまず常圧で、次に４３０ミ
リバールで６９６ｆのジクロルメタルを留去する。ジク
ロルメタンのＨ！ｏ２ 含量はα０５重量％である。塔
底に、ｐ−クレゾール中の４．９１重量％のＴｉｘ Ｏ
Ｒ溶液（実施例１に対応する少い水含量を持つ）４１９
．９１が残る。
実施例５
４− ｔａｒｔ、−ブチルフェノール中の過酸化水素の
水不含溶液の製造 新規に蒸留した４ −ｔｅｒｔ、−ブチルフェノール６
０αＯ１に、４５０−のジクロルメタン、７０．０２重
量％のＨ，０，水性溶液２ｓ、ｏｙ（＝留去する。塔底
温度は最高７９℃に達する。次にまず常圧で、次に３５
０ミリバールで４１８１のジクロルメタンを留去する。
水不含溶液の製造 新規に蒸留した４ −ｔｅｒｔ、−ブチルフェノール６
０αＯ１に、４５０−のジクロルメタン、７０．０２重
量％のＨ，０，水性溶液２ｓ、ｏｙ（＝留去する。塔底
温度は最高７９℃に達する。次にまず常圧で、次に３５
０ミリバールで４１８１のジクロルメタンを留去する。
ジクロルメタンのＨ２Ｏ２含量はα０６重量％である。
塔底に４−ｔθｒｔｒブチルフェノール中の５３６重ｔ
ｓＨｆｉＯ１溶液（実施例１に対応する極めて少い水含
量を有する）３１ＺＯｒが残る。
ｓＨｆｉＯ１溶液（実施例１に対応する極めて少い水含
量を有する）３１ＺＯｒが残る。
実施例６
１５α２ ｔ （１，０モル）の４− ｔａｒｔ、−ブ
チルフェノール中の五４０２のＩｈ０２（０，１モル）
の水不含溶液を９０℃に加熱し、酢酸−イソプロビルエ
ステル中の二酸化硫黄４．８重量係溶液α４ｆｉ加える
。そして反応溶液の温度１ｊ１５９℃に上昇する。発熱
終了後１０分後に９ａ９％の過酸化水素の反応率が確認
された。反応混合物中に１２．９５９の４− ｔｅｒｔ
、−ブチルカテコールが含まれ、これは反応した過酸化
水素に対して７ａ８％の収率に相当する。
チルフェノール中の五４０２のＩｈ０２（０，１モル）
の水不含溶液を９０℃に加熱し、酢酸−イソプロビルエ
ステル中の二酸化硫黄４．８重量係溶液α４ｆｉ加える
。そして反応溶液の温度１ｊ１５９℃に上昇する。発熱
終了後１０分後に９ａ９％の過酸化水素の反応率が確認
された。反応混合物中に１２．９５９の４− ｔｅｒｔ
、−ブチルカテコールが含まれ、これは反応した過酸化
水素に対して７ａ８％の収率に相当する。
実施例７
１０ ＦｆＬ １ ？ （１，０モル）のｐ −／ Ｖ
ゾール中のＡ４０ｆのＨ２Ｏ，（０，１モル）の水不含
溶液を９５℃に加熱し、００１８９（０，０００１５モ
ル）の８００２ を加える。そして温度は１６１℃に上
昇する。１５分後に９９４％の過酸化水素の反応率が確
認された。反応混合物中にａＯＳ２の４−メチルカテコ
ールが存在し、これは反応したＨ２ ｏ、に対して６５
．５モル係の収率に相当スる。４−メチルレゾルシンは
（１８５モルモル係で生じる。
ゾール中のＡ４０ｆのＨ２Ｏ，（０，１モル）の水不含
溶液を９５℃に加熱し、００１８９（０，０００１５モ
ル）の８００２ を加える。そして温度は１６１℃に上
昇する。１５分後に９９４％の過酸化水素の反応率が確
認された。反応混合物中にａＯＳ２の４−メチルカテコ
ールが存在し、これは反応したＨ２ ｏ、に対して６５
．５モル係の収率に相当スる。４−メチルレゾルシンは
（１８５モルモル係で生じる。
実施例８
９４、１ Ｆ （１，０モル）のフェノール中の五４０
２のＨ，０２（ｃＬ１モル）ノ水不含溶液を９０℃に加
熱し、α０２２９（α０００２モル）の日θ（ｈ ’に
加える。そして反応溶液の温度は１６３℃に上る。１０
分後に９８係の過酸化水素反応率が確認された。反応混
合物は５． ｆ３ ｊ ？ （５Ｚ８モルｑｂ）のカテ
コール及び１．３１９ （１１，９モル饅）のとドロ印
ノンを含み、これは反応したＨ、 ｏ、に対して６＆０
俤のジヒドロキシベンゼンの総収率に相当する。カテコ
ール対ヒドロキノン比は４．４３である。
２のＨ，０２（ｃＬ１モル）ノ水不含溶液を９０℃に加
熱し、α０２２９（α０００２モル）の日θ（ｈ ’に
加える。そして反応溶液の温度は１６３℃に上る。１０
分後に９８係の過酸化水素反応率が確認された。反応混
合物は５． ｆ３ ｊ ？ （５Ｚ８モルｑｂ）のカテ
コール及び１．３１９ （１１，９モル饅）のとドロ印
ノンを含み、これは反応したＨ、 ｏ、に対して６＆０
俤のジヒドロキシベンゼンの総収率に相当する。カテコ
ール対ヒドロキノン比は４．４３である。
代理人 江 崎 光 好
代理人 江 崎 光 史
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、７ヱノール又はフェノール誘導体中の過酸化水素の
水不含溶液を作る方法において、フェノール又はフェノ
ール誘導体及び水性過酸化水素を、その沸点が常圧で過
酸化水素及びフェノール又はフェノール誘導体の沸点よ
シ下にあり、更にこの二つの成分と十分に均一な溶液を
形成し、過酸化水素、フェノール又はフェノール誘導体
の沸点よシ下の沸点を持つ−又は複数の共沸物を水との
み形成し、更に過酸化水素及びフェノール又はフェノー
ル誘導体に対して不活性であシ、かつフェノール又はフ
ェノール誘導体中の過酸化水素の形成された溶液から容
易に分離できるところの溶媒又は溶媒混合物と混合し、
次に水を溶媒との共沸物として常圧、減圧又は加圧下で
留去し、そしてフェノール又はフェノール誘導体中の過
酸化水素の事実上水不含の溶液を塔底に得る方法。 ２ フェノール又はフェノール誘導体を先に用意し、次
に溶媒及び水性過酸化水素を供給する特許請求の範囲第
１項記載の方法。 五 溶媒としてハロゲン化した脂肪族の低沸点溶媒を用
いる特許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法。 ４ 溶媒がジクロルメタン、トリクロルメタン、フルオ
ルトリクロルメタン及びジクロルジフルオルメタンから
選ばれる特許請求の範囲第３項記載の方法。 ５、 溶媒がジクロルメタンである特許請求の範囲第４
項記載の方法。 ＆ フェノール又はフェノール誘導体及び水性過酸化水
素を、その沸点が常圧で過酸化水素及びフェノール又は
フェノール誘導体の沸点よシ下にあシ、更にこの二つの
成分と十分に均一な溶液を形成し、過酸化水素、フェノ
−ル又はフェノール誘導体の沸点よシ下の沸点を持つ−
又は複数の共沸物を水とのみ形成し、更に過酸化水素及
びフェノール又はフェノール誘導体に対して不活性であ
シ、かつフェノール又はフェノール誘導体中の過酸化水
素の形成された溶液から容易に分離できるところの溶媒
又は溶媒混合物と混合し、次に水を溶媒との共沸物とし
て常圧、減圧又は加圧下で留去し、かくして塔底に得た
フェノール又はフェノール卿導体中の過酸化水素の事実
上水不含の溶液を用いて、式ＩＯ！（Ｘは硫黄、セレン
又はテルルを意味する）の触媒の存在下で２０〜２００
℃の温度でかつ５〜２０：１の７エノール又はフェノー
ル誘導体対過酸化水素のモル比でフェノール又はフェノ
ール誘導体を核ヒドロキシル化する方法。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833334854 DE3334854A1 (de) | 1983-09-27 | 1983-09-27 | Verfahren zur herstellung nichtwaessriger wasserstoffperoxidloesungen und deren verwendung |
| DE3334854.5 | 1983-09-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6090803A true JPS6090803A (ja) | 1985-05-22 |
Family
ID=6210144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59200707A Pending JPS6090803A (ja) | 1983-09-27 | 1984-09-27 | 非水性過酸化水素溶液の製造法及びその使用法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4686010A (ja) |
| EP (1) | EP0139194B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6090803A (ja) |
| AT (1) | ATE32869T1 (ja) |
| CA (1) | CA1198127A (ja) |
| DE (2) | DE3334854A1 (ja) |
| ES (1) | ES536241A0 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3334854A1 (de) * | 1983-09-27 | 1985-04-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung nichtwaessriger wasserstoffperoxidloesungen und deren verwendung |
| CN102805954A (zh) * | 2012-08-08 | 2012-12-05 | 天津大学 | 一种苯酚羟化液脱焦油塔用深蒸方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5134398A (ja) * | 1974-09-18 | 1976-03-24 | Hitachi Ltd |
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| US3092587A (en) * | 1959-07-22 | 1963-06-04 | Bergwerksgesellschaft Hibernia | Process for the production of high percentage solutions of organic peroxides |
| GB931119A (en) * | 1960-03-22 | 1963-07-10 | Ciba Ltd | Improvements in processes for the production of peracids |
| US3341297A (en) * | 1964-02-26 | 1967-09-12 | Celanese Corp | Production and recovery of aqueous hydrogen peroxide solutions |
| DE1262982B (de) * | 1966-03-02 | 1968-03-14 | Bayer Ag | Wasserstoffperoxidloesungen in fluessigen Estern |
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| CH563944A5 (ja) * | 1970-05-23 | 1975-07-15 | Degussa | |
| DE2038320C3 (de) * | 1970-08-01 | 1981-05-07 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Nichtwäßrige Wasserstoffperpxid-Lösungen |
| DE2038319C3 (de) * | 1970-08-01 | 1980-09-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Nichtwäßrige Wasserstoffperoxid-Lösungen |
| NL171693C (nl) * | 1971-05-21 | 1983-05-02 | Degussa | Werkwijze voor het overbrengen van waterstofperoxyde uit een waterige oplossing in een dampvormig of vloeibaar mengsel met organische verbindingen. |
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| JPS49101342A (ja) * | 1973-02-06 | 1974-09-25 | ||
| JPS4930330A (ja) * | 1973-03-23 | 1974-03-18 | ||
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| DE2410742C3 (de) * | 1974-03-06 | 1981-01-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von Brenzkatechin und Hydrochinon durch Kernhydroxylierung von Phenol |
| DE2410758C3 (de) * | 1974-03-06 | 1981-01-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung von mehrwertigen substituierten Phenolen bzw. Monoäthern mehrwertiger Phenole durch Kernhydroxylierung von Phenolen oder Phenoläthern |
| DE2904831A1 (de) * | 1979-02-08 | 1980-08-14 | Bayer Ag | Verfahren zur abtrennung von phenol aus einem kresolgemisch |
| DE2928743A1 (de) * | 1979-07-17 | 1981-02-05 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung mehrwertiger phenole |
| US4354046A (en) * | 1981-05-26 | 1982-10-12 | The Dow Chemical Company | Process for obtaining high purity bisphenol A |
| DE3225307A1 (de) * | 1982-07-07 | 1984-01-12 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung wasserfreier, organischer wasserstoffperoxidloesungen |
| US4564514A (en) * | 1982-07-07 | 1986-01-14 | Degussa Aktiengesellschaft | Process for the production of water-free organic hydrogen peroxide solution |
| DE3308763C2 (de) * | 1983-03-11 | 1985-01-24 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Dihydroxybenzolen |
| DE3308769C2 (de) * | 1983-03-11 | 1985-01-24 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Dihydroxybenzolen |
| DE3308737C2 (de) * | 1983-03-11 | 1985-01-24 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Brenzcatechin und Hydrochinon |
| DE3308726C2 (de) * | 1983-03-11 | 1991-01-24 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Dihydroxybenzolen |
| JPS604145A (ja) * | 1983-06-23 | 1985-01-10 | Central Glass Co Ltd | ４−フルオロフエノ−ルの精製方法 |
| DE3334854A1 (de) * | 1983-09-27 | 1985-04-11 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung nichtwaessriger wasserstoffperoxidloesungen und deren verwendung |
-
1983
- 1983-09-27 DE DE19833334854 patent/DE3334854A1/de active Granted
-
1984
- 1984-09-06 DE DE8484110595T patent/DE3469718D1/de not_active Expired
- 1984-09-06 EP EP84110595A patent/EP0139194B1/de not_active Expired
- 1984-09-06 AT AT84110595T patent/ATE32869T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-09-07 US US06/648,137 patent/US4686010A/en not_active Expired - Fee Related
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- 1984-09-27 JP JP59200707A patent/JPS6090803A/ja active Pending
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1987
- 1987-08-04 US US07/081,366 patent/US4760199A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
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