JP2011522858A - フェノールのヒドロキシル化法 - Google Patents
フェノールのヒドロキシル化法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2011522858A JP2011522858A JP2011512952A JP2011512952A JP2011522858A JP 2011522858 A JP2011522858 A JP 2011522858A JP 2011512952 A JP2011512952 A JP 2011512952A JP 2011512952 A JP2011512952 A JP 2011512952A JP 2011522858 A JP2011522858 A JP 2011522858A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- phenol
- hydrogen peroxide
- group
- pyrocatechol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/60—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by oxidation reactions introducing directly hydroxy groups on a =CH-group belonging to a six-membered aromatic ring with the aid of other oxidants than molecular oxygen or their mixtures with molecular oxygen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring monocyclic with no unsaturation outside the aromatic ring
- C07C39/08—Dihydroxy benzenes; Alkylated derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/10—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with ester groups or with a carbon-halogen bond
- C07C67/11—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides with ester groups or with a carbon-halogen bond being mineral ester groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Aは、ベンゼンまたはナフタレン環を表わし、前記環は、同一であるかまたは異なる1つ以上の置換基Rを有することが可能であり、
Mは、水素原子、および/または周期表Ia族の金属元素の陽イオン、もしくはアンモニウム陽イオンを表わし、
xは、1、2、または3、好ましくは1または2に等しく、
yは、1または2に等しく、
zは、0から4、好ましくは0、1、または2の数値であることを特徴とする方法である。
Aは、ベンゼンまたはナフタレン環を表わし、前記環は、同一であるかまたは異なる1つ以上の置換基Rを有することが可能であり、
Mは、水素原子、および/または周期表Ia族の金属元素の陽イオン、もしくはアンモニウム陽イオンを表わし、
xは、1、2、または3、好ましくは1または2に等しく、
yは、1または2に等しく、
zは、0から4、好ましくは0、1、または2の数値であり、
過酸化水素/フェノールのモル比によって表わされる過酸化水素の量が、0.1未満、好ましくは0.01から0.09であることを特徴とする方法である。
xは、1、2、または3、好ましくは1または2に等しく、
yは、1または2に等しく、
zは、0から4、好ましくは0、1、または2に等しい数値であり、
Mは、水素原子、ナトリウム、またはカリウムを表わし、
Rは、1から4個の炭素原子を有するアルキルもしくはアルコキシ基、またはカルボキシル基を表わす。
すべての実施例で用いる手順を以下に示す。
一般にフェノールに対して700モルppmの割合の触媒(この性質は要約した表に示す。)。
これらの実施例では、本発明による触媒、即ちヒドロキシ芳香族スルホン酸を使用する。
フェノール(フェノールの重量の0.025%の割合で錯化剤、オルトリン酸を含む。)、過酸化水素、および触媒を、並行して連続的に一連の500mlガラス反応器に導入する。
フェノール(フェノールの重量の0.025%の割合で錯化剤、オルトリン酸を含む。)、過酸化水素、および触媒を、並行して連続的に一連の500mlガラス反応器に導入する。
これらの例では、スルホン酸型であるが、ヒドロキシル化芳香族スルホン酸化合物ではない触媒を使用する。
Claims (13)
- 触媒の存在下、フェノールを過酸化水素と反応させることにより、ピロカテコール/ヒドロキノン比1.7から2.3でピロカテコールおよびヒドロキノンを得るためにフェノールをヒドロキシル化する方法であって、反応は、有効量の下式に相当するヒドロキシ芳香族スルホン酸の存在下で行われ、
Aは、ベンゼンまたはナフタレン環を表わし、前記環は、同一であるかまたは異なる1つ以上の置換基Rを有することが可能であり、
Mは、水素原子、および/または周期表Ia族の金属元素の陽イオン、もしくはアンモニウム陽イオンを表わし、
xは、1、2、または3、好ましくは1または2に等しく、
yは、1または2に等しく、
zは、0から4、好ましくは0、1、または2の数値であることを特徴とする方法。 - 触媒の存在下、フェノールを過酸化水素と反応させることにより、ピロカテコールおよびヒドロキノンを得るためにフェノールをヒドロキシル化する方法であって、反応は、有効量の下式に相当するヒドロキシ芳香族スルホン酸の存在下で行われ、
Aは、ベンゼンまたはナフタレン環を表わし、前記環は、同一であるかまたは異なる1つ以上の置換基Rを有することが可能であり、
Mは、水素原子、および/または周期表Ia族の金属元素の陽イオン、もしくはアンモニウム陽イオンを表わし、
xは、1、2、または3、好ましくは1または2に等しく、
yは、1または2に等しく、
zは、0から4、好ましくは0、1、または2の数値であり、
過酸化水素/フェノールのモル比によって表わされる過酸化水素の量が、0.1未満であることを特徴とする方法。 - ヒドロキシ芳香族スルホン酸が式(I)に相当し、式中、Rは、アルキル、アルコキシ、シクロアルキル、アリール、もしくはアラルキル基、アミノもしくは置換アミノ基、ニトロ基、ニトリル基、カルボキサミド基、カルボキシル基、またはエステル基を表わすことを特徴とする、請求項1および2のいずれかに記載の方法。
- ヒドロキシ芳香族スルホン酸が、ヒドロキシベンゼンスルホン酸、スルホン化ヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシベンゼンジスルホン酸、ジヒドロキシベンゼンジスルホン酸、ヒドロキシトルエンスルホン酸、ヒドロキシナフタレンスルホン酸、およびヒドロキシナフタレンジスルホン酸、ならびにこれらの混合物から選択されることを特徴とする、請求項1から4の一項に記載の方法。
- ヒドロキシ芳香族スルホン酸が、
ヒドロキシベンゼンスルホン酸、好ましくは4−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、2−ヒドロキシベンゼンスルホン酸、5−スルホサリチル酸、またはこれらの混合物、
ジヒドロキシベンゼンスルホン酸、好ましくはヒドロキノン(1,4−ジヒドロキシベンゼン)、ピロカテコール(1,2−ジヒドロキシベンゼン)、およびレゾルシノール(1,3−ジヒドロキシベンゼン)のスルホン化から得られるスルホン酸、
ジヒドロキシベンゼンジスルホン酸、好ましくは5,6−ジヒドロキシ−1,3−ベンゼンジスルホン酸、4,6−ジヒドロキシ−1,3−ベンゼンジスルホン酸、または2,5−ジヒドロキシ−1,4−ベンゼンジスルホン酸から選択されることを特徴とする、請求項1から5の一項に記載の方法。 - H+/H2O2のモル比によって表わされるヒドロキシ芳香族スルホン酸の量が、1×10−4から0.03、好ましくは1×10−3から0.02の間で多様であることを特徴とする、請求項1から6の一項に記載の方法。
- 過酸化水素/フェノールのモル比が、0.01から0.09、好ましくは0.02から0.08まで多様であることを特徴とする、請求項1から7の一項に記載の方法。
- 遷移金属イオンの錯体を形成し、反応条件下で安定である、リン酸、好ましくはオルトリン酸、メタリン酸、ピロリン酸、もしくはポリリン酸、またはホスホン酸、好ましくは1−ヒドロキシエチリデンジホスホン酸、ホスホン酸、エチルホスホン酸、もしくはフェニルホスホン酸、およびこれらの酸のエステルなどの作用剤の存在下で行われることを特徴とする、請求項1から8の一項に記載の方法。
- 45℃から140℃、好ましくは60℃から120℃の間の温度で行われることを特徴とする、請求項1から9の一項に記載の方法。
- フェノール、場合により錯化剤、およびヒドロキシ芳香族スルホン酸を導入し、反応媒質を所望の温度にし、その後、段階的または連続的に過酸化水素溶液を添加することを特徴とする、請求項1から10の一項に記載の方法。
- バッチ式でまたは連続的に行うことを特徴とする、請求項1から11の一項に記載の方法。
- ピロカテコール/ヒドロキノン比が、1.9から2.2であることを特徴とする、請求項1から12の一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR0803194 | 2008-06-09 | ||
FR0803194A FR2932178B1 (fr) | 2008-06-09 | 2008-06-09 | Procede d'hydroxylation de phenols et d'ethers de phenols |
PCT/EP2009/057030 WO2009150125A1 (fr) | 2008-06-09 | 2009-06-08 | Procédé d'hydroxylation du phenol. |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2011522858A true JP2011522858A (ja) | 2011-08-04 |
Family
ID=40262270
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011512952A Pending JP2011522858A (ja) | 2008-06-09 | 2009-06-08 | フェノールのヒドロキシル化法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20110152579A1 (ja) |
EP (1) | EP2300402A1 (ja) |
JP (1) | JP2011522858A (ja) |
KR (1) | KR20110015690A (ja) |
CN (1) | CN102083778B (ja) |
BR (1) | BRPI0914910A2 (ja) |
FR (1) | FR2932178B1 (ja) |
WO (1) | WO2009150125A1 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2971783B1 (fr) | 2011-02-17 | 2013-02-15 | Rhodia Operations | Procede d'hydroxylation de phenols et d'ethers de phenols |
FR2975393B1 (fr) | 2011-05-19 | 2013-05-10 | Rhodia Operations | Procede d'hydroxylation de phenols et d'ethers de phenols |
FR3038897B1 (fr) | 2015-07-17 | 2019-01-25 | Rhodia Operations | Procede d'hydroxylation d'un substrat phenolique |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50121235A (ja) * | 1974-03-06 | 1975-09-23 | ||
JPS50130728A (ja) * | 1974-04-04 | 1975-10-16 | ||
JPS50130727A (ja) * | 1974-04-04 | 1975-10-16 | ||
JPH03240743A (ja) * | 1989-12-05 | 1991-10-28 | Rhone Poulenc Chim | フェノール及びフェノールエーテルのヒドロキシル化方法 |
JPH04264045A (ja) * | 1990-10-08 | 1992-09-18 | Rhone Poulenc Chim | フェノール化合物のヒドロキシル化方法 |
JPH0616583A (ja) * | 1992-04-03 | 1994-01-25 | Rhone Poulenc Chim | フェノール化合物のヒドロキシル化方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2071464A5 (ja) | 1969-12-30 | 1971-09-17 | Rhone Poulenc Sa | |
DE2138735A1 (de) * | 1971-08-03 | 1973-03-01 | Haarmann & Reimer Gmbh | Verfahren zur herstellung von polyhydroxybenzolen |
JPS4930330A (ja) * | 1973-03-23 | 1974-03-18 | ||
US4078006A (en) * | 1974-04-04 | 1978-03-07 | Ube Industries, Ltd. | Process for preparing dihydric phenol derivatives |
GB1448358A (en) * | 1974-04-04 | 1976-09-08 | Ube Industries | Process for preparint dihydric phenol derivatives |
-
2008
- 2008-06-09 FR FR0803194A patent/FR2932178B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
2009
- 2009-06-08 WO PCT/EP2009/057030 patent/WO2009150125A1/fr active Application Filing
- 2009-06-08 EP EP09761688A patent/EP2300402A1/fr not_active Withdrawn
- 2009-06-08 BR BRPI0914910A patent/BRPI0914910A2/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-06-08 KR KR1020117000379A patent/KR20110015690A/ko not_active Application Discontinuation
- 2009-06-08 US US12/996,866 patent/US20110152579A1/en not_active Abandoned
- 2009-06-08 JP JP2011512952A patent/JP2011522858A/ja active Pending
- 2009-06-08 CN CN2009801258643A patent/CN102083778B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50121235A (ja) * | 1974-03-06 | 1975-09-23 | ||
JPS50130728A (ja) * | 1974-04-04 | 1975-10-16 | ||
JPS50130727A (ja) * | 1974-04-04 | 1975-10-16 | ||
JPH03240743A (ja) * | 1989-12-05 | 1991-10-28 | Rhone Poulenc Chim | フェノール及びフェノールエーテルのヒドロキシル化方法 |
JPH04264045A (ja) * | 1990-10-08 | 1992-09-18 | Rhone Poulenc Chim | フェノール化合物のヒドロキシル化方法 |
JPH0616583A (ja) * | 1992-04-03 | 1994-01-25 | Rhone Poulenc Chim | フェノール化合物のヒドロキシル化方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN102083778A (zh) | 2011-06-01 |
FR2932178A1 (fr) | 2009-12-11 |
US20110152579A1 (en) | 2011-06-23 |
EP2300402A1 (fr) | 2011-03-30 |
FR2932178B1 (fr) | 2012-12-07 |
BRPI0914910A2 (pt) | 2015-10-20 |
WO2009150125A1 (fr) | 2009-12-17 |
KR20110015690A (ko) | 2011-02-16 |
CN102083778B (zh) | 2013-07-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS582214B2 (ja) | フエノ−ルノ ヒドロキシルカホウ | |
US5434317A (en) | Hydroxylation of phenolic compounds | |
US5331103A (en) | Process for monohydroxylation of phenolic compounds | |
US4301307A (en) | Process for the hydroxylation of aromatic compounds | |
US9035106B2 (en) | Method for the hydroxylation of phenols and phenol ethers | |
US4208536A (en) | Hydroxylation of aromatic compounds | |
JP5934090B2 (ja) | フェノール及びフェノールエーテルのヒドロキシル化方法 | |
JP2011522858A (ja) | フェノールのヒドロキシル化法 | |
PL86971B1 (ja) | ||
EP0432006B1 (fr) | Procédé d'hydroxylation de phénols et d'éthers de phénols | |
US9133088B1 (en) | Process for hydroxylating phenolic substrate | |
US3953527A (en) | Hydroxylation or aromatic compounds | |
JPS585890B2 (ja) | 多価フエノ−ルの製造法 | |
JP6700252B2 (ja) | フェノール基材をヒドロキシル化するための方法及びヒドロキシル化されたフェノール基材の製造方法 | |
EP0408418B1 (fr) | Procédé d'hydroxylation de phénols et d'éthers de phénols | |
FR2687662A1 (fr) | Procede d'hydroxylation de composes phenoliques. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110114 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20130117 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20130205 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130422 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20140507 |