SU1245567A1

SU1245567A1 - Способ получени сложных эфиров

Info

Publication number: SU1245567A1
Application number: SU853874778A
Authority: SU
Inventors: Валентин Георгиевич Глуховцев; Леонид Юрьевич Брежнев; Мисак Мисакович Вартанян; Наталия Петровна Каржавина; Юрий Васильевич Ильин; Геннадий Иванович Никишин
Original assignee: Ордена Трудового Красного Знамени Институт Органической Химии Им.Н.Д.Зелинского
Priority date: 1985-02-27
Filing date: 1985-02-27
Publication date: 1986-07-23

Description

Изобретение относитс к органической химии, конкретно к улучшенному способу получени сложных эфи- ров формулы R-COOCHjR (I), где R Cj-С -алкил, которые наход т применение в органическом синтезе и в качестве растворителей.

Цель изобретени - повышение выхода целевого продукта и безопасности процесса.

Пример 1. К 103 г (1,5 моль гексилового спирта нагретого до 140 добавл ют при перемешивании смесь 51 г гексилового спирта (0,5 моль) 16,4 г (0,1 моль) 2-трифторацетилфу- рана и 4,4 г (0,03 моль) ди-ТРег-бу- тилпероксида (ДТБП) в течение 1 ч. Реакционную смесь вьщерживают при перемешивании и нагревании до 140-150 в течение 2 ч и отгон ют на ректификационной колонке избыток спирта и фуранового соединени . Остаток разгон ют в вакууме и получают 6,0 г (0,03 моль) гексилового эфира гекса- новой кислоты,т.кип. 123-124°С

(18 мм рт.ст.), 1,4255.Выход 100% (в расчете на ДТБП).

Пример 2.В1л автоклав загружают 370 г (5 моль) Н -бутилового спирта, 20,5 г 2-метилфурана (О,25 моль) и 22 г (0,15 моль) ДТБП и нагревают до 180°С при перемешивании в течение 3 ч. Затем на ректификационной колонке отгон ют избыток спирта и 2-метилфурав:,а остаток разгон ют в вакууме и получают 20,9 г (0,145 моль) бутилового эфир бутановой кислоты, т.кип. 54,6 ,6°С (13 мм рт.ст.), п 1,4075.

55,/

D

Выход 97% (в расчете на ДТБП).

Пример 3. К 174 г (1,5 мол гептилового спирта нагретого до 150°С добавл ют при перемешивании смесь 58 г (0,5 моль) гептилового сцирта, 13,6 г (0,2 моль) фурана и 8575 г (0,06 моль) ДТБП. Аналогично npiMepy 1 вьщел ют 13,7 г (0,06 мол гептилового эфира гептановой кислоты , т.кип. 132 133°С (10мм рт.ст.) л 1,4231 , выход 100%.

Пример 4.К 174 г (1,5 мол гептилового спирта нагретого до , добавл ют при перемешивании смесь 58 г (0,5 моль) гептилового спирта, 16,4 г (0,1 моль) 2-три- фторацетилфурана и 7,3 г (0,05 моль ДТБП в течение 1 ч. Аналогично примеру 1 вьщел ют 11,4 г (0,05 моль)

гептилового эфира гептановой кислог ,-, -,,

ты,

0

5

, т.киц. 277 С, выход 100%.

Пример 5 (сравнительньй), При разложении 6,57 г (0,045 моль) ДТБП в 696 г (6 моль) гептилового спирта при 150 С в течение 5 ч получено 6,0 г (0,026 моль) 7,8-диокси- тетрадекана, т.пл. 120-122°С.

Найдено, %: С 72,74; Н 13,09;

С,.

Вычислено,%: С 73,00, Н 13,05.

Пример 6 (сравнительный). Аналогично примеру 1 при 130°С получают 4,5 г гексилового эфира гекса- новой кислоты. Выход 75%.

Пример 7 (сравнительный). Аналогично примеру 1 при 190°С получают 4,8 г гексилового эфира гек- сановой кислоты, выход 80%.

Пример 8 (сравнительный). К 174 г (1,5 моль) гептилового спирта при добавл ют при перемешивании смесь 58 г (0,5 моль) гептилового спирта, 16,4 г (О,1 моль) трифторацетилфурана и 14,6 г (0,1 моль) ДТБП в течение 1 ч. Аналогично примеру 1 вьщел ют 16 г (0,07 моль) гептилового эфира гептановой кислоты и 6 г (0,026 моль) 7,8-диокситетрадекана. Выход целевого продукта 70%.

Пример 9 (сравнительный). К 174 г.(1,5 моль) гептилового спирта при .160 С добавл ют при пере- с мешивании смесь 58 г (0,5 моль)

гептилового спирта, 16,4 г (0,1 моль) 2-трифторацетилфурана и 3,65 г (0,025 моль) ДТБП в течение 1 ч. Аналогично примеру 1 вьщел ют 4,28 г Q (0,019 моль) гептилов ого эфира гептановой кислоты (выход 75%) и 2,1 г (0,006 м:оль) дигептилгептанал , т.кип. 122-124 0 ..(0,15 мм рт.ст.), п 1,4391.

Примеры 10-13. Провод т аналогично примеру 1.

Услови проведени и выход целевых продуктов приведены в таблице.

Таким: образом, предлагаемый спо- соб позвол ет получать сложные эфи- ры обш,ей формулы I с высоким выходом , в одну стадию, на основе доступных, дешевых и безопасных в обраш.ении реагентов, в частности в )5 качестве, окислител используют ди-ТРет- -бутилпероксид-продукт,производимый в промьшшенности, устойчивый при хранении и безопасный в обращении.

0

45

Claims

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ • ЭФИРОВ общей формулы

RCtyOC.R о

где R - С₃-С ₆ - алкил, путем взаимодействия соответствующих спиртов общей формулы

RCH₂ ОН с окислителем при нагревании в присутствии органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и безопасности процесса, в качестве окислителя используют ди- трет -бутилпероксид и в качестве органического растворителя - фуран или 2-замещенные фураны общей формулы где R^ — метил или трифторацетил, и процесс ведут при 140-160°С и молярном соотношении спирта, растворителя и ди-трет -бутилпероксида (20-10):1:(0,6-0,3).

с

4* СП СИ

05 м