JPS608350A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、雲母及びガラス繊維で強化され、剛性、耐衝
撃性及び耐候性にすぐれた熱可塑性組成物に関するもの
である。

アクリル酸アルキルエステルを主成分とするアクリル系
ゴムにスチレン、アクリロニトリル等をグラフト共重合
させて得られる熱可塑性樹脂（以下ＡＡ８樹脂と略す）
は耐衝撃性および成形性にすぐれ、特に耐候性が著しく
すぐれているために屋外に使用できるプラスチックとし
て知られている。しかし、ＡＡＳ樹脂を金属の代りに使
用する場合、剛性が小さすぎることからその用途が制限
されることがある。このＡＡＳ樹脂の剛性の改良の為に
種々の無（幾質添加物を添加する方法が検討されている
が剛性が向上しても、一方、耐衝撃性が低トする欠点が
生じることから両者のバランスを改良すること釦ついて
は実用的には解決され−Ｃいない。例えば、タルク、炭
酸カルシウム等を添加する方法では、添加Ｉｌ：を多く
しないと剛性が向上せず、その場合に社無、濡質の含有
性が多い為もろくなり耐衝撃性が損われる。又、一般に
ｅまガラス繊維を添加することが知られているが、剛性
は向上するが耐衝撃性は低下する。さらに、単に雲母を
添加する方法においてもガラス繊維と同様の欠点が生じ
る。

本発明は、このような問題点を解決するものである。

すなわち９本発明は。

囚　アクリル酸アルキルエステル重合体に芳香族ビニル
化合物、ビニルシアン化合物およびメタクリル酸エステ
ルのうち少なくとも一種の単量体をグラフト重合させて
得られる熱可塑性樹脂。

（Ｂ）　アスペクト比が３０以上の雲母および ［Ｃ１ガラス繊維 を含有してなる熱可塑性樹脂組成物に関する。

本発明の（Ａ）成分は、ゴム成分となるアクリル酸アル
キル−エステル重合体に芳香族ビニル化合物。

シアン化ビニル化合物またはメタクリル酸エステルをグ
ラフト重合させて得られる。上記ゴム成分となるアクリ
ル酸アルキルエステル重合体の製造に使用される単量体
としては、アクリル酸−〇−ブチルが特に適１−ている
がアクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸
ヘキシル、アクリル酸２−エチルヘキシル等の炭素数１
〜１３個のアルキル基を有するものはすべて単独あるい
れ組み合わせて使用できる。又、このアクリル酸アルキ
ルエステル重合体は、交叉結合した重合体であることが
必要であり、交叉結合していないもの全使用すると、耐
衝撃性が低く外観の惑い成形品しか得られない。このア
クリル酸アルキルエステル重合体に交叉結合を導入する
には、有機過酸化物で架橋する方法および多官能性単散
体を共重合させる方法がある。多官能性単量体とは、ア
クリル酸アルキルエステルと共重合可能な２個以上の官
能基を有するモノマーであり、これを共重合させること
によシゴム弾性のすぐれたアクリルゴムが得られる。こ
の多官能性モノマーとしてｔよトリアリルシアヌレート
、トリアリルイソシアヌレート。

ジビニルベンゼン、トリアクリルホルマール、エチレン
グリコールジメタクリレート等の多価ビニル化合物や多
価アリル化合物が有効でおるが、この中でも特に、トリ
アリルイソシアヌレートとトリアリルシアヌレートが最
もすぐれている。この多官能性モノマーの添加量は、０
．１〜１０重ｔ％が適当であり、特に好ましくは０．５
〜１０重量％使用される。０．１重量％未満では充分な
架橋度が得られず１０重ｔ％を越えると架橋度が過剰で
、いずれも充分な耐衝撃性を付与することができない傾
向にある。

また、上記アクリル酸アルキルエステル重合体は、アク
リル酸アルキルエステル成分が５０重弼チ以上含まれお
れば、スチレン、アクリロニトリル等の他のモノマーを
共重合成分として有していてもよい。

上記アクリル酸アルキルエステル重合体にグラフト重合
嘔せる単量体としては、芳香族ビニル化合物としてスチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等があシ、
シアン化ビニル化合物として、アクリロニトリル、メタ
クリレートリル等があり、メタクリル酸エステルとして
は、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ
−ブチルメタクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート。

２−エチルへギシルメタクリレート等がある。特に、芳
香族ビニル化合物としてスチレンお上びシアン化ビニル
化合物としてアクリロニトリルが有効である。グラフト
させる単量体の組成としては。

芳香族ビニル化合物１０’０Ｊｔｔ％以丁、好ましくＶ
［７０〜８０重１％およびシアン化ビニル化合物４０重
ｔチ以下、好ましくは３０〜２０１■。

メタクリル酸エステル１００重ｔ％以下で全体が１００
重肴チになるように使用されるのが好オしい。芳香族ビ
ニル化合物は、流動性（成形加工性）。

耐熱変形性および耐衝撃性をバランスよく良好に　゛す
るために７０〜８０重１’に％使用されるのが好ま上記
アクリル酸アルキルエステル重合体は５〜３０ｆｆｉｔ
％使用されるのが好ましく１％［１０〜２５重ｔ％使用
されるのが好ましい。５重ｌＩチ未満では充分な耐＠撃
性が低下する傾向にあり、また３０暇量チを越えると剛
性が低下する傾向にある。

としては、特に制限されることなく、公知の方法で製造
される。例えば、乳化重合によりアクリル酸アル、キル
エステル重合体′ｔ−製造し、得られたラテックスにグ
ラフトモノマーを添加して、乳化−懸濁重合により製造
することができる。

この場曾９重合触媒としては、過硫酸カリウム。

過硫酸アンモニウム、過酸化水素などの通常の水溶性重
合開始剤、あるいはキュメンノルイドロバ−オキサイド
とロンガリットの併用などのレドックス系を形成する重
合触媒を用いる事ができる。乳化重合の乳化剤としては
、アニオン系界面活性剤。

カチオン系界面活性剤あるいは非イオン系界面活性剤の
いずれｔ用いてもよい。

本発明に用いられる（Ｂｌ成分の雲母としてはアスペク
ト比が３０以上である雲母を用いることが必須である。

アスペクト比が３０より小さいときは。

雲母により強化効果が少なく樹脂組成物の剛性向上作用
が小さい。雲母の穏類としては、白雲猷。

金雲母、愚雲母、す７ア雲母等があり、フレーク状のも
のが好ましい。

本発明に用いられる（Ｃ）成分のガラス繊維は、ストラ
ンドを適当な長さに切断したチョツプドストランドが好
ましい。該ガラス繊維チョツプドストランドとしては、
特に、直径２０μｍ以下のフィラメントが数十本ないし
は数百本集束されたものが好ましく１寸た。長さとして
は、３〜１３門のものが好ましい。長すぎると樹脂との
混合時の分散性が低ドする傾向があり、短すぎると剛性
向上ラン系カップリング剤等で表面処理したものが樹脂
との親和性の点から特に好ましく、また、集束性の高い
ものが、混合時の作業性の点でこのましい。

本発明において、（Ｂ）成分の雲母と（Ｃ）成分のガラ
ス潅維の比率は（Ｂ）　／（Ｃ）が重量比で２０／８０
〜８０／２０の範囲が好ましい。ＩＢ）　／（Ｃ１成分
がこの範囲外では、剛性および耐衝撃性が低下す゛る傾
向がある。

本発明において、囚成分に対するＴＢＩ成分および（Ｃ
）成分の配合割合は（（Ｂｌ　−１−（Ｃ）　）　Ａん
が重量比で３／１００〜３０／１００が好ましく、特に
１０／１００〜２５／１００が好ましい。この比が３／
１００未満では剛性向上効果が低下する傾向があり。

３０／１００を越えると剛性向上効果は顕著でなくなり
、むしろ耐衝撃性の低下する傾向がある。

本発明において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分およびｆｃｌ
成分の混合はタンブラ−、ヘンシェルミキサーなどで混
合後、押出機で混練する方法で行なうことができるほか
、一般に用いられている方法によって混合することがで
きる。

次に９本発明の実施例を示す。以下、「部」は「重量部
」を意味する。

実施例１ （１）　アクリル酸アルキルエステル重合体の製造成分
Ｉ ［過硫酸カリウム　１　部 成分■ 反応器に各々均一に溶解させた成分Ｉおよび成分…を仕
込み＋Ｍ拌しながら窒素ガスで買換した後、６０℃に昇
温し４時間反応させ、その後さらに８０℃に昇温し、３
時間反応させて、アクリル酸アルキルエステル重合体の
ラテックス（イ）を得り。

（２）熱可塑性樹脂の製造 成分■ 成分■ （ターシャリードデシルメル刀フ゛タン　２．２音ｂＴ
Ｋホモミキサー（特殊機化工業１Ｍ）を備えた容器に均
一に溶解した成分■および成分■を仕込み、窒素置換後
、４ｍ／ｓｅｃの攪拌速度で５分間ホモミキシングした
後、アクリル酸アルキルエステル重合体のラテックス（
イ）２００部（固形分で）を添加してホモミキシングを
３０分間行なった。

その後、窒素置換した反応器に移し、７０℃で１０時間
、９０℃で４時間重合を行ない９重合体組成物ラテック
スＩＡＪｋ得た。このラテックスをカリミョウバンを溶
解した熱水中で塩析し、脱水乾燥して粉末を得た。

（３）樹脂組成物の製造 成分■ この重合体組成物粉末囚１００部と成分Ｖをヘンシェル
ミキサーにて混合後、押出機でベレット化した。射出成
形機にて試験片を作成し、物性試験結果２ 成分Ｖを として、その他は実施り１１１に準じた。

実施例３ 成分Ｖを とし〔、その他は実施例１に準じた。

実施１列４ 成）±Ｖを として、その他は実施例１に準じた。

比較例１ 成分■を として、その他は実施例１に準じた。

比較例２ 成分■を 長さ６間の゛ガラス繊維チョップ　２０　部トストラン
ド として、その他は実施例１に準じた。

比較例３ 成分ｖを アスペクト比７０の金雲母フレーク　２０　部として、
その他は実施例１に準じた。

実施例および比較例の物性試験結果を表１に示した。

本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、　ＩｊｌＪ性に区
れ、耐衝撃性および耐候性も良好である。

代理人　弁理士　若　林　邦　彦、・　−゛・し

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）　アクリル酸アルキルエステル重合体に芳香
   族ビニ′ル化合物、ビニルシアン化合物およびメタクリ
   ル酸エステルのうち少なくとも一種の単量体をグラフト
   重合させて得られる熱可塑性樹脂（Ｂ）　アスペクト比
   が３０以上の雲母および （Ｃ１ガラス繊維 を含有してなる熱可塑性樹脂組成物 ２、囚成分、（Ｂ）成分および（Ｃ１成分を（（Ｂ）−
   ）（Ｃ）　）　／　（Ａ）が３／１００〜３０／１００
   　（重量比）および （Ｂｌ・／（Ｃ）が２０／８０〜８０／２０　（重量比
   ）になるように配合してなる特許請求の範囲第１項記載
   の熱可塑性樹脂組成物。