JPS608310A - エラストマ−共重合体、それらの製造およびそれらの使用 - Google Patents
エラストマ−共重合体、それらの製造およびそれらの使用Info
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- JPS608310A JPS608310A JP59119249A JP11924984A JPS608310A JP S608310 A JPS608310 A JP S608310A JP 59119249 A JP59119249 A JP 59119249A JP 11924984 A JP11924984 A JP 11924984A JP S608310 A JPS608310 A JP S608310A
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- copolymer
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/10—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with vinyl-aromatic monomers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
- B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
- B60C1/0016—Compositions of the tread
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ラストマー共重合体の製造方法、該共重合体それ自身、
およびそれらの特にタイヤのトレッド部分用のエラスト
マー組成物における使用に関する。
およびそれらの特にタイヤのトレッド部分用のエラスト
マー組成物における使用に関する。
英国特許出願QB2,077,//7kには、空気入り
タイヤのトレッド部分に使用するに適する芳香族ビニル
化合物と共役ジエンのエラストマー共重合体が記載され
ており、該共重合体は少なくとも30重量%のビニル含
量および(単量体転化率により決定して)共重合体調の
S%より多くない部分で第1の値から第2の値へ変化す
る芳香族ビニル化合物の微分含m ( differe
ntial content)を有し、該第2の値は該
第1の値よりも少なくとも25百分率単位大きく;そし
て該部分は(単量体転化率により決定して)共重合体調
の末端10%部分内にある。芳香族ビニル化合物は好都
合にはスチレンであり、そして共役ジエンは好都合には
イソブレンまたは好ましくはブタジェンである。
タイヤのトレッド部分に使用するに適する芳香族ビニル
化合物と共役ジエンのエラストマー共重合体が記載され
ており、該共重合体は少なくとも30重量%のビニル含
量および(単量体転化率により決定して)共重合体調の
S%より多くない部分で第1の値から第2の値へ変化す
る芳香族ビニル化合物の微分含m ( differe
ntial content)を有し、該第2の値は該
第1の値よりも少なくとも25百分率単位大きく;そし
て該部分は(単量体転化率により決定して)共重合体調
の末端10%部分内にある。芳香族ビニル化合物は好都
合にはスチレンであり、そして共役ジエンは好都合には
イソブレンまたは好ましくはブタジェンである。
上記および本明細書の他の場所で使用する用語6ビニル
@ El ”はへ2−または3.11一位置で重合した
共重合体のへ3−ブタジェンまたは他のジエン成分の重
電部分を云う。ジエンが/,3−ブタジエン.の場合/
,2−または3,II一重合はビニル側基を生ずる;ジ
エンが/,3−ブタジェン以外の場合対応する側基が八
2−または3,クー重合により生ずる。
@ El ”はへ2−または3.11一位置で重合した
共重合体のへ3−ブタジェンまたは他のジエン成分の重
電部分を云う。ジエンが/,3−ブタジエン.の場合/
,2−または3,II一重合はビニル側基を生ずる;ジ
エンが/,3−ブタジェン以外の場合対応する側基が八
2−または3,クー重合により生ずる。
上記エラストマー共重合体は芳香族ビニル化合物と共役
ジエンの混合物を、共重合反応の開始または終了段階に
おいて芳香族ビニル化合物の高められたまたは増大する
割合が生ずることを確実にする手段を使用して、開始剤
の存在下に溶液重合条件にかけることにより好都合に製
造され・る。後者の手段は好都合には、/、グー重合を
犠牲にして共役ジエンの/、2−または3.’l−重合
を助ける構造変性剤の使用を含む。該変性剤の述べられ
ている例は次のものを含む: (1) エーテル、チオエーテル、環状エーテル、第3
級アミン;例えばジエチルエーテル、ジメチルエーテル
、テトラヒドロフラン、ジオキサン、0−ジメトキシベ
ンゼン、モノグリム、ジグリム、トリエチルアミン; (2) へキサメチルホスホロトリアミド;(a) 2
官能性ルイス塩基、例えばテトラメチルエチレンジアミ
ン; (4)有機カリウムまたはナトリウム化合物、例えばカ
リウム第3ブトキシド。
ジエンの混合物を、共重合反応の開始または終了段階に
おいて芳香族ビニル化合物の高められたまたは増大する
割合が生ずることを確実にする手段を使用して、開始剤
の存在下に溶液重合条件にかけることにより好都合に製
造され・る。後者の手段は好都合には、/、グー重合を
犠牲にして共役ジエンの/、2−または3.’l−重合
を助ける構造変性剤の使用を含む。該変性剤の述べられ
ている例は次のものを含む: (1) エーテル、チオエーテル、環状エーテル、第3
級アミン;例えばジエチルエーテル、ジメチルエーテル
、テトラヒドロフラン、ジオキサン、0−ジメトキシベ
ンゼン、モノグリム、ジグリム、トリエチルアミン; (2) へキサメチルホスホロトリアミド;(a) 2
官能性ルイス塩基、例えばテトラメチルエチレンジアミ
ン; (4)有機カリウムまたはナトリウム化合物、例えばカ
リウム第3ブトキシド。
しかし、エラストマー共重合体の製造の特定例において
は、0−ジメトキシベンゼンとジグリムのみが使用され
ている。
は、0−ジメトキシベンゼンとジグリムのみが使用され
ている。
上記共重合体は、2またはそれより多い小さな共重合体
分子を一緒にカップリングすることにょ、り得られる複
合分子の形であることができる。
分子を一緒にカップリングすることにょ、り得られる複
合分子の形であることができる。
英国特許出願G”132,07!;、!;211Aおよ
び欧州特許出願EP!;’1.9//A/は共にルイス
塩基構造変性剤を使用する方法による特定されたビニル
含量を有するスチレンとブタジェンのランダム共重合体
の製造を記載している。GB2.07!;、!;、21
1には可能な変性剤としてエチレングリコールジメチル
エーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチ
レングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジメチルエーテルおよび他のジーおよびトリーエチレ
ングリコールエーテルを含む種々のエーテルおよび第3
級アミンを述べているが、特定例においてはジエチレン
グリコールジメチルエーテル(ジグリム)のみが使用さ
れている。
び欧州特許出願EP!;’1.9//A/は共にルイス
塩基構造変性剤を使用する方法による特定されたビニル
含量を有するスチレンとブタジェンのランダム共重合体
の製造を記載している。GB2.07!;、!;、21
1には可能な変性剤としてエチレングリコールジメチル
エーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチ
レングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコー
ルジメチルエーテルおよび他のジーおよびトリーエチレ
ングリコールエーテルを含む種々のエーテルおよび第3
級アミンを述べているが、特定例においてはジエチレン
グリコールジメチルエーテル(ジグリム)のみが使用さ
れている。
ID P j Q、 9 / / A /は種々のエー
テル化合物、チオエーテル化合物、第3級アミン化合物
、ホスフィン化合物、(リチウム以外の)アルカリ金属
のアルコラード、スルホネートおよび硫酸エステ/L、
ヲ述べており、そのうちでエチレングリコールジブチ
ルエーテル、テトラメチレンジアミンおよびカリウムノ
ニルフェノキシドが特定例および比較例において使用さ
れている。
テル化合物、チオエーテル化合物、第3級アミン化合物
、ホスフィン化合物、(リチウム以外の)アルカリ金属
のアルコラード、スルホネートおよび硫酸エステ/L、
ヲ述べており、そのうちでエチレングリコールジブチ
ルエーテル、テトラメチレンジアミンおよびカリウムノ
ニルフェノキシドが特定例および比較例において使用さ
れている。
ここに、QB2.07/、//7Aに記載されている方
法と同様の方法において構造変性剤として特定の部類の
グリコールエーテルを使用すると、タイヤのトレッド部
分に組込んだ時にタイヤに良好な転がり抵抗および湿潤
把握性(wet gril) )を、驚くほど高められ
た摩耗抵抗と共に与える共重合体を得ることができるこ
とが見出された。
法と同様の方法において構造変性剤として特定の部類の
グリコールエーテルを使用すると、タイヤのトレッド部
分に組込んだ時にタイヤに良好な転がり抵抗および湿潤
把握性(wet gril) )を、驚くほど高められ
た摩耗抵抗と共に与える共重合体を得ることができるこ
とが見出された。
従って本発明によれば、芳香族ビニル化合物と共役ジエ
ンのエラストマー共重合体であって、少なくとも30重
量%のビニル含量および重合体鎖の5%より多くない部
分において第1の値から該第1の値よりも少なぐとも2
5百分率単位高い第2の値へ変化する共重合体の末端に
おける芳香族ビニル化合物の微分含量を有し、そして該
部分が(単量体転化率により決定して)共重合体銀の最
初の10%内にある前記共重合体を製造する方法におい
て、構造変性剤として式 %式% (式中R1およびR2は同一または異なる02−18ア
ルキル基である) の化合物を使用し、そして重合が完了したら重合体鎖を
カップリング剤によりカップリングする前記製造方法が
提供される。
ンのエラストマー共重合体であって、少なくとも30重
量%のビニル含量および重合体鎖の5%より多くない部
分において第1の値から該第1の値よりも少なぐとも2
5百分率単位高い第2の値へ変化する共重合体の末端に
おける芳香族ビニル化合物の微分含量を有し、そして該
部分が(単量体転化率により決定して)共重合体銀の最
初の10%内にある前記共重合体を製造する方法におい
て、構造変性剤として式 %式% (式中R1およびR2は同一または異なる02−18ア
ルキル基である) の化合物を使用し、そして重合が完了したら重合体鎖を
カップリング剤によりカップリングする前記製造方法が
提供される。
It”および/またはR2基が2より多い炭素原子を有
する場合には、該アルキル基は直鎖または枝分れである
ことができる。好ましくはR1および几2は同一または
異なるC2−6アルキル基である。
する場合には、該アルキル基は直鎖または枝分れである
ことができる。好ましくはR1および几2は同一または
異なるC2−6アルキル基である。
」:り好ましくはIL’およびR2は同一または異なる
C4アルキル基、例えばn−ブチル、8−ブチル、イソ
ブチルまたはt−ブチル基である。好都合にはIt’は
n−ブチルそしてH2’はn−ブチルまたはt−ブチル
である。
C4アルキル基、例えばn−ブチル、8−ブチル、イソ
ブチルまたはt−ブチル基である。好都合にはIt’は
n−ブチルそしてH2’はn−ブチルまたはt−ブチル
である。
本発明の第2の而によれば、空気入りタイヤのトレッド
部分に使用するに適する芳香族ビニル化合物と共役ジエ
ンのエラストマー共重合体が提供され、該共重合体は少
なくとも30重量%のビニル含量を有しそして(単量体
転化率により決定し、て)各重合体鎖の5%より多くな
い部分で第1の値から該第1の値よりも少なくとも2S
百゛分率単位高い第2の値へ変化する共重合体の末端に
おける芳香族ビニル化合物の微分含量を有する互いにカ
ップリングされた少なくとも2つの重合体鎖を含み、そ
して該部分は(単量体転化率により決定して)共重合体
調の自由末端70%部分の中にあり、各重合体鎖は重合
体鎖中の芳香族ビニル化合物の微分含量が共重合体中の
芳香族ビニル化合物の平均含量よりも少なくとも5重量
%小さい領域を含み、該領域は(単量体転化率により決
定して)重合体鎖の少なくとも30%にわたって延びて
いる。本発明の第2の面による共重合体は本発明の方法
により製造しうる。
部分に使用するに適する芳香族ビニル化合物と共役ジエ
ンのエラストマー共重合体が提供され、該共重合体は少
なくとも30重量%のビニル含量を有しそして(単量体
転化率により決定し、て)各重合体鎖の5%より多くな
い部分で第1の値から該第1の値よりも少なくとも2S
百゛分率単位高い第2の値へ変化する共重合体の末端に
おける芳香族ビニル化合物の微分含量を有する互いにカ
ップリングされた少なくとも2つの重合体鎖を含み、そ
して該部分は(単量体転化率により決定して)共重合体
調の自由末端70%部分の中にあり、各重合体鎖は重合
体鎖中の芳香族ビニル化合物の微分含量が共重合体中の
芳香族ビニル化合物の平均含量よりも少なくとも5重量
%小さい領域を含み、該領域は(単量体転化率により決
定して)重合体鎖の少なくとも30%にわたって延びて
いる。本発明の第2の面による共重合体は本発明の方法
により製造しうる。
特に興味ある共重合体は芳香族ビニル化合物の微分含量
が(単量体転化率により決定して)各共重合体調の2,
5%より多くない域において第1の値から第2の値へ変
化し、該第2の値は該第1の値よりも少なくとも/ll
百分率単位大きいものである;そして該域は(単量体転
化率により決定して)共重合体調の自由末端10%部分
の中にある。
が(単量体転化率により決定して)各共重合体調の2,
5%より多くない域において第1の値から第2の値へ変
化し、該第2の値は該第1の値よりも少なくとも/ll
百分率単位大きいものである;そして該域は(単量体転
化率により決定して)共重合体調の自由末端10%部分
の中にある。
」二記よ%およびノ、S%部分または域は有利には共重
合体の自由末端5%部分または、2.5%域(即ち本発
明の方法において共重合体調の最初の5%)である。
合体の自由末端5%部分または、2.5%域(即ち本発
明の方法において共重合体調の最初の5%)である。
各共重合体調の!、S%より多くない域における第1の
値から第2の値への微分含量の変化は共重合体調の非常
に小さな部分、例えば(単量体転化率から決定して)鎖
の0.5%、/、3%または2%にわたり起りうる。
値から第2の値への微分含量の変化は共重合体調の非常
に小さな部分、例えば(単量体転化率から決定して)鎖
の0.5%、/、3%または2%にわたり起りうる。
ビニル芳香族化合物は好都合にはスチレン、また131
/−ビニルナフタレン、3,5−ジエチルスチレン、
グー〇−プロピルスチレン メチルスチレン、t−フェニルスチレン、、+−p−ト
リルスチレン、3.3−ジフェニルスチレン13−エチ
ル〜/ービニルナフタレンまたはg−フエニ゛ルー/ー
ビニルナフタレンといっり他のモノビニル芳香族化合物
でありうる。
/−ビニルナフタレン、3,5−ジエチルスチレン、
グー〇−プロピルスチレン メチルスチレン、t−フェニルスチレン、、+−p−ト
リルスチレン、3.3−ジフェニルスチレン13−エチ
ル〜/ービニルナフタレンまたはg−フエニ゛ルー/ー
ビニルナフタレンといっり他のモノビニル芳香族化合物
でありうる。
例えば枝分れまたは架橋が所望の場合には多官能性ビニ
ル化合物を使用することができる。例えば適当な多官能
性ビニル化合物はジビニル化合物例えばジビニルベンゼ
ンである。スチレンが好ましい芳香族ビニル化合物であ
る。
ル化合物を使用することができる。例えば適当な多官能
性ビニル化合物はジビニル化合物例えばジビニルベンゼ
ンである。スチレンが好ましい芳香族ビニル化合物であ
る。
共役ジエンは/, 2− 位置でスチレンと重合でき、
そしてスチレンまたは他の選ばれた芳香族ビニル化合物
と重合した時に所望のゴム状弾性を有する重合体を提供
するようなものである。ジエンは例えばブタジェンまた
はペンタジェンであることができ、例えば次のものであ
る:/,3ーブタジェン、!ーメチルー/,3−ブタジ
ェン(イソプレン)、/,3−ペンタジェン(ピペリレ
ン)、2.3−ジメチル−/,3−ブタジェン、ノーメ
チル−/,3−ペンタジェン、!,3ージメチルー/,
3−ペンタジェン、−一フェニルー/,3−ブタジェン
または/−フェニル−/,3−ブタジェン。イソプレン
および特に/,3−ブタジェンか好ましい共役ジエンで
ある。
そしてスチレンまたは他の選ばれた芳香族ビニル化合物
と重合した時に所望のゴム状弾性を有する重合体を提供
するようなものである。ジエンは例えばブタジェンまた
はペンタジェンであることができ、例えば次のものであ
る:/,3ーブタジェン、!ーメチルー/,3−ブタジ
ェン(イソプレン)、/,3−ペンタジェン(ピペリレ
ン)、2.3−ジメチル−/,3−ブタジェン、ノーメ
チル−/,3−ペンタジェン、!,3ージメチルー/,
3−ペンタジェン、−一フェニルー/,3−ブタジェン
または/−フェニル−/,3−ブタジェン。イソプレン
および特に/,3−ブタジェンか好ましい共役ジエンで
ある。
芳香族ビニル化合物は共重合体中に10ないしll0重
量%、好ましくは15ないし35重量%、より好ましく
は20ないし.2j重M%の範囲の量で存在するのが好
ましい。20ないし25重量%の範囲、例えばほぼ、2
3重量%の量が特に好ましい。芳香族ビニル化合物の混
合物および/またはジエンの混合物も所望なら使用しう
る。
量%、好ましくは15ないし35重量%、より好ましく
は20ないし.2j重M%の範囲の量で存在するのが好
ましい。20ないし25重量%の範囲、例えばほぼ、2
3重量%の量が特に好ましい。芳香族ビニル化合物の混
合物および/またはジエンの混合物も所望なら使用しう
る。
重合体鎖中の芳香族ビニル化合物の微分含量が共重合体
中の芳香族ビニル化合物の平均含量よりも少なくともβ
重量%小さい重合体領域は( 、Qt fli:[イ【
転化率により決定して)重合体鎖の50%ない−し70
%、有利には乙O%ないし70%にわたって延びている
のが好ましい。
中の芳香族ビニル化合物の平均含量よりも少なくともβ
重量%小さい重合体領域は( 、Qt fli:[イ【
転化率により決定して)重合体鎖の50%ない−し70
%、有利には乙O%ないし70%にわたって延びている
のが好ましい。
該共41合体は少なくとも30重量%のビニル含F11
を有し、そして好ましくはビニル含量は3oないし乙0
屯.nt%の翁J囲内である。そのようなビニルa紹
.は本発明の方法において式1の構造変性剤を用いるこ
とにより達成される。
を有し、そして好ましくはビニル含量は3oないし乙0
屯.nt%の翁J囲内である。そのようなビニルa紹
.は本発明の方法において式1の構造変性剤を用いるこ
とにより達成される。
J1常に良好な性質を有する本発明のエラストマー共重
合体は一/15″Cより低い、例えは−so″Cより低
いガラス転移温度( Tg )を有することが見出さ才
]lこ。
合体は一/15″Cより低い、例えは−so″Cより低
いガラス転移温度( Tg )を有することが見出さ才
]lこ。
本発明に従う方法における溶液重合はリチウム−炭化水
素化合物例えばメチルリチウム、エチルリチウム、n−
プ′ロピルリチウム、イソプロピルリチウム、n−ブチ
ルリチウム、S−ブチルリチウム、t−ブチルリチウム
、n−アミルリチウム、イソアミルリチウム、n−ヘキ
シルリチウム、n−・オクチルリチウムまたはフェニル
リチウムといった適当な開始剤により開始しうる。S−
ブチルリチウムを使用することにより非常に良好な結果
が得られた。
素化合物例えばメチルリチウム、エチルリチウム、n−
プ′ロピルリチウム、イソプロピルリチウム、n−ブチ
ルリチウム、S−ブチルリチウム、t−ブチルリチウム
、n−アミルリチウム、イソアミルリチウム、n−ヘキ
シルリチウム、n−・オクチルリチウムまたはフェニル
リチウムといった適当な開始剤により開始しうる。S−
ブチルリチウムを使用することにより非常に良好な結果
が得られた。
反応に適当な溶剤(2−または多−成分溶剤であること
ができる)は例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エ
チルベンゼン、イソブタン、n−ペンタン、イソペンタ
ン、n−へブタン、イソオクタン、n−デカン、シクロ
ペンタン、メチルシクロペンタン、ジメチルシクロペン
クン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチ
ルシクロヘキサン、/−ブテン、!−ブテン、/−ペン
テン、−一ペンテンおよびシクロペンテンといったアル
カン、アルケン、シクロアルカンおよびシクロアルケン
である。シクロヘキサンが非常に適当な溶剤であること
が見出された。
ができる)は例えばベンゼン、トルエン、キシレン、エ
チルベンゼン、イソブタン、n−ペンタン、イソペンタ
ン、n−へブタン、イソオクタン、n−デカン、シクロ
ペンタン、メチルシクロペンタン、ジメチルシクロペン
クン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、ジメチ
ルシクロヘキサン、/−ブテン、!−ブテン、/−ペン
テン、−一ペンテンおよびシクロペンテンといったアル
カン、アルケン、シクロアルカンおよびシクロアルケン
である。シクロヘキサンが非常に適当な溶剤であること
が見出された。
本発明の方法は所望なら単量体を反応器中に連続的、半
連続的または段階的に導入することにより行なうことが
できる。本方法中に添加される単11体の部分または流
中の芳香族ビニル化合物と共役ジエンの相対的割合は重
合過程中に変化させうる。有利にはI¥!、量体ブレン
ドの中の芳香族ビニル化合物の相対的割合は重合出発時
には、最終的共重合体中の芳香族ビニル化合物の平均用
よりも高い。
連続的または段階的に導入することにより行なうことが
できる。本方法中に添加される単11体の部分または流
中の芳香族ビニル化合物と共役ジエンの相対的割合は重
合過程中に変化させうる。有利にはI¥!、量体ブレン
ドの中の芳香族ビニル化合物の相対的割合は重合出発時
には、最終的共重合体中の芳香族ビニル化合物の平均用
よりも高い。
反応に適当な温度は例えば、20ないし70またはざ0
°Cの範囲である。高い温度は/、≠−重合を助長する
ので、転化速度を早くするために高い温度を使用するに
は注意を払わなければならず、そしてビニル含量が30
%より低くなるのを避けるために反応温度を監視すべき
である。
°Cの範囲である。高い温度は/、≠−重合を助長する
ので、転化速度を早くするために高い温度を使用するに
は注意を払わなければならず、そしてビニル含量が30
%より低くなるのを避けるために反応温度を監視すべき
である。
重合体鎖のカップリングは、線状カップリング共重合体
を生ずるジブロモエタンのような2官能性カツプリング
剤を使用して、または非線状または枝分れカップリング
共重合体を提供する3−または他の多官能性カップリン
グ剤例えばl官能f’l:化合物である四塩化珪素(8
iC14) 、アジピン酸ジエチル(DEAF) 、ア
ジピン酸ジメチルまたは塩化第2錫(8ncla )を
使用して達成しうる。カップリング剤はl官能性カップ
リング剤であるのが好ましい。DEAFが非常に満足な
ことが見出された。
を生ずるジブロモエタンのような2官能性カツプリング
剤を使用して、または非線状または枝分れカップリング
共重合体を提供する3−または他の多官能性カップリン
グ剤例えばl官能f’l:化合物である四塩化珪素(8
iC14) 、アジピン酸ジエチル(DEAF) 、ア
ジピン酸ジメチルまたは塩化第2錫(8ncla )を
使用して達成しうる。カップリング剤はl官能性カップ
リング剤であるのが好ましい。DEAFが非常に満足な
ことが見出された。
本発明は更に本発明のエラストマー共重合体と加硫配合
成分とのブレンドからなる未加硫エラストマー組成物お
よびトレッドがそのようなエラストマー組成物の加硫に
よって形成されたタイヤを提供する。
成分とのブレンドからなる未加硫エラストマー組成物お
よびトレッドがそのようなエラストマー組成物の加硫に
よって形成されたタイヤを提供する。
本発明は添付の図面と関連した以下の実施例から一層理
解されるであろう。
解されるであろう。
一例ノ
101不銹鋼反応器にシクロヘキサンti−oooり、
スチレン、l!3り、/、3−ブタジェン/りおよびエ
チレングリコールジルn−ブチルエーテル(EDIE)
/、乙2jりを入れた。内容物を乙j″Cの温度にした
。次にS−ブチルリチウムと反応しうる溶剤/単量体ブ
レンド中の不純物をシクロヘキサン中のS−ブチルリチ
ウムの溶液(濃度700ミリモル/1)で滴定すること
により失活させた。重合圧1心を妨害しうるずべての不
純物が失活したことを示ずO,/ ”Cの温度上昇が観
察された後、シクロ′・キサン中のS−ブチルリチウム
の溶w(濃sio。
スチレン、l!3り、/、3−ブタジェン/りおよびエ
チレングリコールジルn−ブチルエーテル(EDIE)
/、乙2jりを入れた。内容物を乙j″Cの温度にした
。次にS−ブチルリチウムと反応しうる溶剤/単量体ブ
レンド中の不純物をシクロヘキサン中のS−ブチルリチ
ウムの溶液(濃度700ミリモル/1)で滴定すること
により失活させた。重合圧1心を妨害しうるずべての不
純物が失活したことを示ずO,/ ”Cの温度上昇が観
察された後、シクロ′・キサン中のS−ブチルリチウム
の溶w(濃sio。
ミ’)モル/−6の乙47−)を添加して重合を開始さ
せた。
せた。
S−ブチルリチウム溶液の添加g分後、スチレン207
りと/、3−ブタジェン7乙ワクのブレンドを5分にわ
たり徐々に添加した。
りと/、3−ブタジェン7乙ワクのブレンドを5分にわ
たり徐々に添加した。
反応器内容物の温度を冷却により乙s′cに維持し゛C
重合を更に9o分継続し、その時までに一111量体転
化率はワタ、9%を超えた。
重合を更に9o分継続し、その時までに一111量体転
化率はワタ、9%を超えた。
11)EA、PO,33シの添加により重合体鎖をカッ
プリングして枝分れ構造の重合体を生成させた。その後
メタノール0.!;9の添加によりそれ以−にの重合を
禁+11し、そして最後に2.乙−ジーも〜ブチルー1
)−クレゾール0.5りを安定剤として添加した。
プリングして枝分れ構造の重合体を生成させた。その後
メタノール0.!;9の添加によりそれ以−にの重合を
禁+11し、そして最後に2.乙−ジーも〜ブチルー1
)−クレゾール0.5りを安定剤として添加した。
得られた重合体を水蒸気凝結により反応溶液から回収し
た。
た。
比較例A(英国特許出願明細舎弟2.077.117号
による)(その例/乙参照) 10沼不銹鋼反応器にシクロヘキサンI1.000クス
チレン239、/、3−ブタジェン2.3gおよび0−
ジメトキシベンゼン(ODMB)2.2!;りを入れた
。内容物を5!;°Cの温度にした。次にS−ブチルリ
チウムと反応しうる溶剤/単量体ブレンド中の不純物を
シクロヘキサン中の8−ブチルリチウムの溶液(濃度7
00ミリモル/、8)で滴定することにより失活させた
。重合反応を妨害しうるすべての不純物が失活したこと
を示すO,/ °Cの温度上昇が観察された後、シクロ
ヘキサン中のS−ブチルリチウムの溶液(濃度700ミ
リモル/lの6乙7−)を添加して重合を開始させた。
による)(その例/乙参照) 10沼不銹鋼反応器にシクロヘキサンI1.000クス
チレン239、/、3−ブタジェン2.3gおよび0−
ジメトキシベンゼン(ODMB)2.2!;りを入れた
。内容物を5!;°Cの温度にした。次にS−ブチルリ
チウムと反応しうる溶剤/単量体ブレンド中の不純物を
シクロヘキサン中の8−ブチルリチウムの溶液(濃度7
00ミリモル/、8)で滴定することにより失活させた
。重合反応を妨害しうるすべての不純物が失活したこと
を示すO,/ °Cの温度上昇が観察された後、シクロ
ヘキサン中のS−ブチルリチウムの溶液(濃度700ミ
リモル/lの6乙7−)を添加して重合を開始させた。
S−ブチルリチウム溶液の添加7分後、スチレン207
gと/、3−ブタジェン690.7gのブレンドを60
分にわたり徐々に添加し、次に汽3−ブタジェン77g
を更に20分にわたり添加した。
gと/、3−ブタジェン690.7gのブレンドを60
分にわたり徐々に添加し、次に汽3−ブタジェン77g
を更に20分にわたり添加した。
反応器内容物の温度を冷却により乙O′Cに維持しつつ
重合を更に60分継続し、その時までに単量体転化率は
ワタ、9%を超えた0 DEAPo、339の添加により重合体鎖をカツフ。
重合を更に60分継続し、その時までに単量体転化率は
ワタ、9%を超えた0 DEAPo、339の添加により重合体鎖をカツフ。
リングして枝分れjjJj造の重合体を生成させた。そ
の後メタノール0.5りの添加によりそれ以」二の重合
を禁止し、そして最後に2.乙−ジ−t−ブチル−1〕
−クレゾール0.59を安定剤として添加した。
の後メタノール0.5りの添加によりそれ以」二の重合
を禁止し、そして最後に2.乙−ジ−t−ブチル−1〕
−クレゾール0.59を安定剤として添加した。
得られた重合体を水蒸気凝結により反応溶液から回収し
た。
た。
第1図および第2図はそれぞれ例/および比較例Aの方
法における重合体の微分スチレン含量百分率の全単量体
転化率に対する変化を説明してしする。種々の単量体転
化率段階における微分スチレン含量は次式: %式% (式中 Sl−共重合体中のスチレンの重量分率、Bl−共重合
体中のブタジェンの重量分率、S −単用゛体ブレンド
の中のスチレンの重量分率、B −単量体ブレンドの中
のブタジェンの重量分率、1(,1−スチレンの反応性
比、そしてR2=ブタジェンの反応性比) を使用してスチレンとブタジェンの共重合速度論から計
算した。
法における重合体の微分スチレン含量百分率の全単量体
転化率に対する変化を説明してしする。種々の単量体転
化率段階における微分スチレン含量は次式: %式% (式中 Sl−共重合体中のスチレンの重量分率、Bl−共重合
体中のブタジェンの重量分率、S −単用゛体ブレンド
の中のスチレンの重量分率、B −単量体ブレンドの中
のブタジェンの重量分率、1(,1−スチレンの反応性
比、そしてR2=ブタジェンの反応性比) を使用してスチレンとブタジェンの共重合速度論から計
算した。
単量体ブレンドの中のスチレンとブタジェンの重量分率
についての共重合体中のそれらの重量分率は、種々の組
成のスチレンとブタジェンの供給原料を5%より低い転
化率まで重合させそして得られた重合体中のスチレンと
ブタジェンの含量を赤外スペクトル法により測定するこ
とにより決定した。
についての共重合体中のそれらの重量分率は、種々の組
成のスチレンとブタジェンの供給原料を5%より低い転
化率まで重合させそして得られた重合体中のスチレンと
ブタジェンの含量を赤外スペクトル法により測定するこ
とにより決定した。
これらの結果からR1とR2をJ、 Polymer
5cience。
5cience。
!;(/9!;O年)1.!!;ワ頁のFineman
and Ross の方法により、英国特許出願OB
、2.07/、//7Aに記載のように計算した。
and Ross の方法により、英国特許出願OB
、2.07/、//7Aに記載のように計算した。
図において横軸は全単量体転化率((6)であり、縦軸
は重合体中の微分スチレン含量(%)であり、そして(
23%における)水平な実線は重合体の平均スチレン含
量(鉤を表わす。
は重合体中の微分スチレン含量(%)であり、そして(
23%における)水平な実線は重合体の平均スチレン含
量(鉤を表わす。
第1図を参照して、例/の共重合体の微分スチレン含量
は、0%ないし5%の単量体転化率の部分にわたり第1
の(閾)値(T) / 7%から第2の(最大)値(M
)ワ乙%(単量体転化率/%における)へ、即ち(M−
T)−45百分率単位度化すること;および該!;%部
分の末端2.3%域ニわたり、微分スヂレン含m:は第
1の(閾)値(’1”R2,15’%から第2の(最大
)値(M)96%(7%における)へ、即ち(M−T’
)=乙ざ百分率単位変化することがわかる。
は、0%ないし5%の単量体転化率の部分にわたり第1
の(閾)値(T) / 7%から第2の(最大)値(M
)ワ乙%(単量体転化率/%における)へ、即ち(M−
T)−45百分率単位度化すること;および該!;%部
分の末端2.3%域ニわたり、微分スヂレン含m:は第
1の(閾)値(’1”R2,15’%から第2の(最大
)値(M)96%(7%における)へ、即ち(M−T’
)=乙ざ百分率単位変化することがわかる。
更に、’tt m休転化率3%から単量体転化率69%
1;で、即ち重合体鎖の乙6%にわたって延びる、重合
体鎖のスチレン含量が共重合体中の平均スチレン含量よ
りも少なくとも5%低い領域が存在することがわかる。
1;で、即ち重合体鎖の乙6%にわたって延びる、重合
体鎖のスチレン含量が共重合体中の平均スチレン含量よ
りも少なくとも5%低い領域が存在することがわかる。
第2図において、比較例Aの共重合体の微分スチレン含
量は、0%ないし5%の単量体転化率の部分にわたり2
9%のTからgq、s%のM (fl’川休用化率0%
における)へ、即ち(M−T)−乙0.S釘分率単位変
化すること、および該5%部分の末端2.5%域にわた
り、微分スチレン含量は33;%のT′からざ9.5%
のMへ、即ち(M =T’) −5!、 5百分率単位
変化することがわかる。
量は、0%ないし5%の単量体転化率の部分にわたり2
9%のTからgq、s%のM (fl’川休用化率0%
における)へ、即ち(M−T)−乙0.S釘分率単位変
化すること、および該5%部分の末端2.5%域にわた
り、微分スチレン含量は33;%のT′からざ9.5%
のMへ、即ち(M =T’) −5!、 5百分率単位
変化することがわかる。
しかし、スチレン含量が共重合体の平均スチレン含量よ
りも少なくとも5%低い領域は単量体転化率II%から
単量体転化率9g、5%までしか、即ち重合体鎖の70
.5%にわたってしか存在しないこともわかる。
りも少なくとも5%低い領域は単量体転化率II%から
単量体転化率9g、5%までしか、即ち重合体鎖の70
.5%にわたってしか存在しないこともわかる。
例/および比較例Aの共重合体の他の特性を表1に示す
。
。
表 1
/ 23.0 !;3 /qO!;!;0 −!;/°
°ビニル含量″′は/、2−位置で重合した重合体のブ
タジェン成分の百分率である。
°ビニル含量″′は/、2−位置で重合した重合体のブ
タジェン成分の百分率である。
” Mol wt ”は重量平均分子量であり、そして
検’71m準(calibrant )としてポリスチ
レンを使用してゲル透過クロマトグラフィーにより測定
した見掛番プピーク分子■lである0″B C”はカッ
プリング前を、そして” A O″′はカップリング後
を指し、°“rl1g″′はガラス転移温度(°C)で
ある。
検’71m準(calibrant )としてポリスチ
レンを使用してゲル透過クロマトグラフィーにより測定
した見掛番プピーク分子■lである0″B C”はカッ
プリング前を、そして” A O″′はカップリング後
を指し、°“rl1g″′はガラス転移温度(°C)で
ある。
共1F合体の各々を、各場合に次の組成を有するエラス
トマー組成物中に配合した。
トマー組成物中に配合した。
重量部
共重合体 100
硫黄 /・7S
促進剤−CBS
カーボンブラックN37!; !;0
酸化防止剤 Bl、E 73 2
酸化亜鉛 3
ステアリン酸 /
エラストマー組成物を蒸気オートクレーブ中で/llO
°Cで60分、温度への/5分」二昇を用いて加硫した
。
°Cで60分、温度への/5分」二昇を用いて加硫した
。
エラストマー組成物をそれらの道路血涙4°〜把握性を
評価するために試験した。己れら組成物の各々をサイズ
λ、2!;−1(寸法はインチ)(j、7cmx20.
3Cm)のモデルタイヤのトレッド配合物として使用し
た。これらのモデルタイヤを湿潤把握、転がり抵抗およ
び摩耗指数を測定する次の試験にかけた。
評価するために試験した。己れら組成物の各々をサイズ
λ、2!;−1(寸法はインチ)(j、7cmx20.
3Cm)のモデルタイヤのトレッド配合物として使用し
た。これらのモデルタイヤを湿潤把握、転がり抵抗およ
び摩耗指数を測定する次の試験にかけた。
Delugrip道路面(Delugripは登録商標
)把握性をG、LeesおよびA、 R,Wi l l
i amsによりJournalof the In
5titute of the Rubber Ind
ustry、 f +No、3(/q7’1年6月)に
記載されている可変速内部ドラム機(VSIDM)を使
用して測定した。
)把握性をG、LeesおよびA、 R,Wi l l
i amsによりJournalof the In
5titute of the Rubber Ind
ustry、 f +No、3(/q7’1年6月)に
記載されている可変速内部ドラム機(VSIDM)を使
用して測定した。
湿潤把握性の測定はロックした車輪の滑り摩擦について
行なった。
行なった。
転がり抵抗はTransactions of the
In5tituteof the Rubber I
ndustry+ 34’+ No、 !; 、 (/
951年70月)に記載されている回転動力損機(r
otarypower 1oss machine )
で、Dunlop Lim1tedのSPゲスチールラ
ジアルタイヤに適用した時下記の通りである式3./を
適用して測定した二式中E′およびElはそれぞれMP
aで表わされた損失弾性率およびMPaで表わされた複
素弾性率を摩耗抵抗はドイツ工業規格(DIN)!;3
3/乙により測定した。
In5tituteof the Rubber I
ndustry+ 34’+ No、 !; 、 (/
951年70月)に記載されている回転動力損機(r
otarypower 1oss machine )
で、Dunlop Lim1tedのSPゲスチールラ
ジアルタイヤに適用した時下記の通りである式3./を
適用して測定した二式中E′およびElはそれぞれMP
aで表わされた損失弾性率およびMPaで表わされた複
素弾性率を摩耗抵抗はドイツ工業規格(DIN)!;3
3/乙により測定した。
結果を表11に示す。
表 ■
例/ IO!; 97 7g
Jt較例A / O391乙7
例/の、および比較例Aの共重合体を含む試験されたタ
イヤは両方共湿潤把握性と転がり抵抗の良好な組合せを
示すけれども、例/の共重合体をaむタイヤは比較例A
の共重合体を含む夕、イヤに比較してかなり優れた摩耗
抵抗を示すことが観察される。
イヤは両方共湿潤把握性と転がり抵抗の良好な組合せを
示すけれども、例/の共重合体をaむタイヤは比較例A
の共重合体を含む夕、イヤに比較してかなり優れた摩耗
抵抗を示すことが観察される。
第1(図は例/の方法における全単量体転化率に対する
重合体の微分スチレン含量百分率の変化を示すグラフ、 第2図は比較例人の方法における全単量体転化率に対す
る重合体の微分スチレン含量百分率の変化を示すグラフ
である。 、第1図および第2図において、横軸は全単量体転化率
(%)、縦軸は微分スチレン含量(%)である。 代理人の氏名 川原1)−穂
重合体の微分スチレン含量百分率の変化を示すグラフ、 第2図は比較例人の方法における全単量体転化率に対す
る重合体の微分スチレン含量百分率の変化を示すグラフ
である。 、第1図および第2図において、横軸は全単量体転化率
(%)、縦軸は微分スチレン含量(%)である。 代理人の氏名 川原1)−穂
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)芳香族ビニル化合物と共役ジエンのエラストマー
共重合体であって、少なくとも30重量%のビニル含量
および(単量体転化率により決定して)重合体鎖の5%
より多くない部分において第1の値から該第1の値より
も少なくとも、25百分率単位高い第2の値へ変化する
共重合体の末端における芳香族ビニル化合物の微分含量
を有し、そして該部分が(単量体転化率により決定して
)共重合体鎖の最初の10%内にある前記エラストマー
共重合体を製造する方法において、構造変性剤として式 %式%(1) (式中R1およびR2は同一または異なる02−18ア
ルキル基である) の化合物を使用し、そして重合が完了したら重合体鎖を
カップリング剤によりカップリングすることを特徴とす
る前記製造方法。 (2) R”およrp n、”が同一また(ま異なるC
2−6アルギル基であ6 Q’!r訂請求の範囲第1項
記載の方法。 (3) 几lおよびIL2−が同一または異なるC4ア
ルキル基である特許請求の範囲第2項記載の方法。 (4) 14”が11−ブチルで、R2がn−ブチルま
たはL−ブチルである特許請求の範囲第3項記載の方法
。 (5) カップリング剤がl官能性カップリング剤であ
る特許請求の範囲第1ないし1項のいずれか記載の方法
。 (6)前記S%細部分共重合体鎖の最初の5%である特
許請求の範囲第1ないし5項のいずれか記載の方法。 (7)共重合体の結合スチレン含量が10ないしlIO
重量%の範囲内である特許請求の範囲第1ないし6項の
いずれか記載の方法。 (8) ビニル3F技が30ないし60重量%の範囲内
である特許請求の範囲第1ないし7項のいずれか記載の
方法。 (9)芳香族ビニル化合物と共役ジエンのエラストマー
共重合体であって、少なくとも30重量%のビニル含量
を有し、そして(単量体転化率により決定して)各重合
体鎖の5%より多くない部分において第1の値から該第
1の値よりも少なくとも2!;百分率単位高い第2の値
へ変化する共重合体の末端における芳香族ビニル化合物
の微分含量を有する互いにカップリングされた少なくと
も2つの重合体鎖を含み、そして前記部分が(単量体転
化率により決定して)共重合体調の自由末端IO%部分
の中にある前記共重合体において、各重合体鎖が(単量
体転化率により決定して)重合体鎖の少なくとも50%
にわたって延びる、重合体鎖中の芳香族ビニル化合物の
微分含量が共重合体中の芳香族ビニル化合物の平均含量
よりも少な。 くとも5重量%小さい領域を含むことを特徴とする前記
エラストマー共重合体。 α0)芳香族ビニル化合物の微分含量が(単量体転化率
により決定して)各重合体鎖の2.S%より多くない域
において第1の値から第2の値へ変化し、該第2の値は
該第1の値よりも少なくとも/lI百分率単位大きく、
そして該域は(単量体転化率により決定して)共重合体
調の自由末端70%部分の中にある特許請求の範囲第9
項記戦の共重合体。 (U) 重合体鎖がl官能性カップリング剤により互い
にカップリングされた特許請求の範囲第9または70項
記載の共重合体。 02)前記5%部分が共重合体調の自由末端j%部分で
ある特許請求の範囲第9ないし77項のいずれか記載の
共重合体。 03)芳香族ビニル化合物が共重合体の70ないしI1
010重量範囲の量で共重合体中に存在する特許請求の
範囲第9ないし72項のいずれか記載の共重合体。 (囮 ビニル含量が30ないし60重量%の範囲内であ
る特許請求の範囲第9ないし73項のいずれか記載の共
重合体。 (15) 前記領域が(単量体転化率により決定して)
重合体鎖のjOないし70%にわたって延びている特許
請求の範囲第9ないし74項のいずれか記載の共重合体
。 06)特許請求の範囲第9ないし73項のいずれかに記
載のエラストマー共重合体と加硫配合成分とのブレンド
を含む未加硫エラストマー組成物。 (17) 特許請求の範囲第1乙項に記載のエラストマ
ー組成物を加硫することによりトレッドが形成されたタ
イヤ。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB838316052A GB8316052D0 (en) | 1983-06-13 | 1983-06-13 | Elastomeric copolymers |
GB8316052 | 1983-06-13 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS608310A true JPS608310A (ja) | 1985-01-17 |
Family
ID=10544148
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59119249A Pending JPS608310A (ja) | 1983-05-13 | 1984-06-12 | エラストマ−共重合体、それらの製造およびそれらの使用 |
Country Status (15)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4577002A (ja) |
EP (1) | EP0128607B1 (ja) |
JP (1) | JPS608310A (ja) |
AR (1) | AR240703A1 (ja) |
AT (1) | ATE30730T1 (ja) |
AU (1) | AU563989B2 (ja) |
BR (1) | BR8402840A (ja) |
CA (1) | CA1244998A (ja) |
DE (1) | DE3467354D1 (ja) |
FI (1) | FI75850C (ja) |
GB (2) | GB8316052D0 (ja) |
IN (1) | IN161207B (ja) |
MX (1) | MX165411B (ja) |
MY (1) | MY101743A (ja) |
ZA (1) | ZA844414B (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6335607A (ja) * | 1986-07-30 | 1988-02-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | ジエン系重合体およびその製造法 |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3707434A1 (de) * | 1986-05-31 | 1987-12-03 | Huels Chemische Werke Ag | Polyisoprene mit einem hohen anteil von 1,2- und 3,4-struktureinheiten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
DE3724870A1 (de) * | 1987-07-28 | 1989-02-09 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von polymerisaten auf basis von konjugierten dienen und ggf. monovinylaromatischen verbindungen |
DE3833760A1 (de) * | 1988-10-05 | 1990-04-12 | Huels Chemische Werke Ag | Ungesaettigte, elastomere, asymmetrisch gekuppelte blockcopolymere, ein eintopfverfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von reifenbauteilen |
GB8918702D0 (en) * | 1989-08-16 | 1989-09-27 | Shell Int Research | Process for the preparation of random solution copolymers of conjugated dienes and vinyl aromatic compounds |
USH2030H1 (en) | 1993-06-29 | 2002-06-04 | Shell Oil Company | Process for the preparation of random copolymers of conjugated dienes and vinyl aromatic compounds |
US5795944A (en) * | 1996-03-18 | 1998-08-18 | Shell Oil Company | Programmed addition of heavy ethers for microstructure control of diene polymers |
TW432088B (en) * | 1997-06-06 | 2001-05-01 | Shell Internattonale Res Mij B | Process for making terminally functionalized polymers using protected functional initiator |
USH1956H1 (en) | 1997-07-23 | 2001-04-03 | Shell Oil Company | Enhanced hydrogenation catalyst removal from block copolymers by reduction in polymer cement viscosity by increasing the vinyl content of the block copolymers |
JP4027094B2 (ja) † | 1999-09-27 | 2007-12-26 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ゴム組成物 |
DE10009909A1 (de) * | 2000-03-01 | 2001-09-27 | Bayer Ag | Kautschuke mit Polyether-Seitengruppen |
AU2002358503A1 (en) * | 2001-11-23 | 2003-06-10 | Walter Hellermann | Microstructure modifier for anionic polymerization |
DE10234746B4 (de) * | 2002-07-30 | 2004-04-29 | Sasol Germany Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten unter Verwendung von konjugierten Dienen und vinylaromatischen Verbindungen, nach diesem Verfahren hergestellte Polymerisate und deren Verwendung |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3402159A (en) * | 1963-12-20 | 1968-09-17 | Phillips Petroleum Co | Process for polymerizing butadiene and styrene terminated in short blocks of polystyrene |
US4089913A (en) * | 1974-01-10 | 1978-05-16 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Process for producing transparent block copolymer resin |
GB2071117B (en) * | 1980-03-07 | 1984-05-10 | Dunlop Ltd | Elastomers and tyres containing them |
JPS56149413A (en) * | 1980-04-22 | 1981-11-19 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Production of styrene/butadiene copolymer |
NL86588C (ja) * | 1980-09-20 | |||
JPS57100112A (en) * | 1980-12-16 | 1982-06-22 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Perfectly random styrene-butadiene copolymer rubber |
US4433109A (en) * | 1980-12-17 | 1984-02-21 | Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. | Styrene-butadiene block copolymer |
JPS57108142A (en) * | 1980-12-26 | 1982-07-06 | Bridgestone Corp | Rubber composition for tire |
-
1983
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-
1984
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-
1987
- 1987-06-19 MY MYPI87000850A patent/MY101743A/en unknown
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6335607A (ja) * | 1986-07-30 | 1988-02-16 | Sumitomo Chem Co Ltd | ジエン系重合体およびその製造法 |
JPH0621123B2 (ja) * | 1986-07-30 | 1994-03-23 | 住友化学工業株式会社 | ジエン系重合体およびその製造法 |
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