JPS6080846A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は・・ロゲン化銀写真感光材料（以下「写真感光
材料」と記す）に関するものであり、特に帯電防止性、
と写真感度の低下を改良し、さらに現像液中の・・イド
ロキノン濃度が減少した疲労現像液や、現像液温度が変
動したりした場合での処埋にも、良好な写真特性が得ら
れるように処理条件の変化に対する依存性（以下「処理
依存性」と記す）を少なくした写真材料に関するもので
ある。

（従来技術） 写真感光材料は一般に電気絶縁性を有する支持体および
写真層から成っているので写真感光材料の製造工程中な
らびに使用時に同種または異種物質の表面との間に接触
摩擦または剥離をうけることによって静電電荷が蓄積さ
れることが多い。この蓄積された静電電荷は多（の障害
を引起すが、最も重大な障害は現鍛処理前に蓄積された
静電電荷が放電することによって感光性乳剤層が感光し
写真フィルムを現像処理した際に点状スポット又は樹枝
状や羽毛状の線速を生ずることである。これがいわゆる
スタチックマークと呼ばれているもので写真フィルムの
商品価値を著しく損ね場合によっては全く失なわしめる
。例えば医療用又は工業用Ｘ−レイフィルム等に現われ
ｆｃ場合には非常に危険な判断につながることは容易に
認識されるであろう。この現象は現１象してみて切めて
明らかになるもので非常に厄介な問題の一つである。ま
たこれらの蓄積された静電電荷はフィルム表面へ塵埃が
付着したり、塗布が均一に行なえないなどの第２次的な
故障を誘起せしめる原因にもなる。

かかる静電電荷は前述したように写真感光材料の製造お
よび使用時にしばしば蓄積されるのであるが例えば製造
工程に於ては写真フィルムとローラーとの接触摩擦ある
いは写真フィルムの巻取り、巻戻し工程中での支持体面
と乳剤面の剥離等によって発生する。またはＸ−レイフ
ィルムの自動撮影機中での機械部分あるいは螢光増感紙
との間の接触剥離等が原因となって発生する。その他包
装材料との接触などでも発生する。かかる静ｉ！荷の蓄
積によって誘起される写真感光材料のスタチックマーク
は写真感光材料の感度の上昇および処理速度の増加によ
って顕著となる。特に最近においては、写真感光材料の
高感度化および高速塗布、高速撮影、高速自動処理化等
の苛酷な取り扱いを受ける機会が多くなつ７ｃことによ
って一層スタチツクマークの発生が出易くなっている。

一方Ｘ−レイフィルムは多くの場合、種々の自動現像機
を用いて処理される。自動現像機は写真感光材料を処理
するときに、現像液組成を一定に保つため（酸化による
劣化分及び現像反応による変化分を補うため）、現像液
を自動的に補充する構造になっている。しかしある期間
内での処理枚数が非常に少ないときは、上記の補充をし
てもなお、酸化劣化分に追いつけず、極度に、現像液活
性が低い液で処理されることがある。

この様な場合、現像液中のハイドロキノン疾度等が異常
に低くて、十分な現像液活性が得られず、写真感光材料
の最大晴度、階調の低下をきたし、診断能の低い画像と
なるという不都合が生じる。

（これを処理依存性が悪いと表現する。）静電気による
障害をな（すためには写真感光材料に帯電防止剤を添加
することが好ましい。

帯電防止剤の中でもオキシエチレン基を有する界面活性
剤が特に優れていることが英国特許第♂ｔｉ、ｉ３弘号
やドイツ特許第１．弘２．２．ざＯり号に開示されてい
る。

オキシエチレン基を有するノニオン界面活性剤としては
、下記一般式ＣＩ［−／Ｊ、〔■−２〕で表わされる化
合物が米国特許第２，９ざλ、４ｊ１号、同ｊ　、　ｕ
２ｔ　、≠ｔＡ号、同３．μ３７゜０７を号、同３　、
　＃ｊｌ　、　１．２１号、同３．！！コ、７７２号、
同ｊ　、４３！；　、３１７号、特公昭ｊ／−２１，１
０号、特開昭５３−２２７／ｊ号、特開昭ｊ弘−１９１
．２１．号等に開示されている。

一般式（Ｉｆ−／Ｊ Ｒ−Ａ−（ＣＭ２ＣＨ２０九１Ｈ 一般式〔■−２〕 ｏ（−ｃＨ２ＣＨ２０＋ｎ２Ｈ 式中Ｒ７は炭素数ｌ〜３０の置換又は無置換のアルキル
基、アルケニル基又はアリール基を、Ａは一〇−基、−
８−基、−Ｃ０〇−基、−Ｎ−Ｒ１２基（ここでＲ１２
は水素原子、置換又は無置換のアルキル基を示す。）を
表わす。Ｒ８Ｒ９は水素原子、置換もしくは無置換のア
ルキル基、アＩＪ−ル基、アルコキシ基、ハロゲン原子
、アシルｌｆ６、アミド基、スルホンアミド基、カルバ
モイル基或いはスルファモイル基金表わす。Ｒｌｏ　Ｒ
１１は水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、又
はアリール基を表わす。ＲＩＯとＲ１１は互いに連結し
て、置換もしくは無置換の環を形成してもよい。。□　
Ｒ２はλ〜！Ｑの数。

一般式（ＩＩ−／Ｊの化合物を写真感光材料に適用する
と、優れた帯電防止特性を示すが、以下の不都合が生じ
る。■感度を大きく低下させる。■製造直後に良好な帯
ル防止特性を有していても、経時と共に特性が劣化する
ため、製品を使用する時点では、帯電防止特性が悪化す
る。

一般式（７１−コ〕の化合物を写真感光材料に適用する
と感度の低下が少ないという利点はあるが、十分な帯電
防止等性が得られず、又処理依存性が″悪化する。

（発明の目的） 本発明の第１の目的は、減感等、写真特性に悪影響を与
えない帯電防止された写真感光材料を提供することにあ
る。

本発明の第２の目的は、帯電防止特性が製造後の経時で
変化しない＠電防圧された写真感光材料を提供すること
にある。

本発明の第３の目的は処理依存性が良好な写真感光材料
を提供することにある。

（発明の構成ン 我々は上記目的を達成すべ（、開発研究を鋭意進めた結
果、最外層の非感光性親水性コロイド層に下記一般式〔
工〕で表わされるノニオン界面活性剤を含有させ、非感
光性載承性コロイド層および／又は感光性・・ロゲン化
銀乳剤層にビニルスルホン型ゼラチン硬化剤を含有させ
ることによって、上記目的を満たした・・ロゲ／化銀写
真感光材料が得られた。

一般式（Ｉｆ 式中、Ｒ１及びＲ３は置換もしくは無置換のアルキル基
、アリール基、アルコキシ基、　／％ロゲン原子、アシ
ル基、アミド基、スルホ／アミド基、カルバモイル基或
いはスルファモイル基を表わす。

Ｒ２およびＲ４は水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、アリール基、アルコキシ基、／・ロゲン原子、
アシル基、アミド基、スルホ／アミド基、カルバモイル
基或いはスルファモイル基金表わす。フェニル環の置換
基は左右非対称でもよい。

Ｒ５およびＲ６は水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基又はアリール基を表わす。Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ
４およびＲ５とＲ６は互いに連結して置換もしくは無置
換の環を形成してもよい。ｍおよびｎは酸化エチレンの
平均重合度を表わし２〜！Ｏの数である。

本発明に用いられるノニオン界面活性剤の好ましい例を
以下に記す。

Ｒ１％　Ｒ２％　Ｒ３及びＲ４は好ましくにメチル、エ
チル、ｉ−プロピル、ｔ−メチル、ｔ−アミル、ｔ−ヘ
キシル、ｔ−オクチル、ノニル、アシル、トチクル、ト
リクロロメチル、トリブロモメチル、ｌ−フェニルエチ
ル、コーフェニルーコーフロビル等の炭素数／〜２０の
置換又は無置換のアルキル基、フェニルａ、ｐ？フロロ
ェニル、ｌのｆ換又は無１１換の了り−ル基、−０Ｒ１
３（ここでＲ１３は炭素数／−２０の置換又は無置換の
アルキル基又はアリール基を表わす。以下同じである）
で表わされる置換又は無置換のアルコキシ基、塩素原子
、臭素原子等の−・ロゲン原子、−ＣＯ１１３で表わさ
れるアシル基、−ＮＲ１４Ｃ０Ｒ１３（ここにＲ１４は
水素原子又は炭素数／−２１０のアルキル基を表わす。

以下同じ）で表わされるアミドれるスルファモイル基で
あり、又Ｒ２、Ｒ４は水素原子であってもよいっ これらのうちＲ１ｓ　Ｒ３は好ましくはアルキル基又は
ハロゲン原子であり、特に好ましくはかさ高いｔ−ブチ
ル基、ｔ−アミル基、ｔ−オクチル基等の３級アルキル
基である。Ｒ２、Ｒ４は特に好ましくは水素原子である
。Ｒ５、Ｒ６は好ましくは水素原子、メチル基、エチル
７、Ｅ−１ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ヘプ
チル基、／−エチルアミル基、ｎ−ウンデシル基、トリ
クロロメチル基、トリブロモメチル基等の置換もしくは
無置換のアルキル基、α−フリル茫、フェニル基、ナフ
チル基、ｐ−クロロフェニル２ｈ、Ｉ）　Ｚ　）キシフ
ェニル基、ｍ−ニトロフェニル基等の置換もしくは無置
換のアリール基である。又Ｒ１とＲ２、Ｒ３とＲ４及び
Ｒ５とＲ６は互いに連結して置換もしくは無置換の環を
形成しても良（、例えば、シクロヘキシル環である。こ
れらのうち、Ｒ５とＲ６は特に好ましくは、水素原子、
炭素数ｌ−ざのアルキル基、フェニル基、フリル基であ
る。

ｍ及びｎは特に好ましくは夕〜３０の数である。

ｍとｎは同じでも異なっても良い。

次に本発明に好ましく用いられるノニオン界面活性剤の
具体例を示す。

■−ｌ ■−２ ■−３ Ｃ５Ｈ１１−１Ｃ３Ｈ１１−ｔ ニー弘 Ｃ３Ｈ１１−ｔ　Ｃ４Ｈ９ｔ 　−３ ■−タ Ｃ４Ｈｇ　ｔ　Ｃ３Ｈ１７−１ −ＩＯ ＣＢＨｌ　７−　ｔ　Ｃｓ　）Ｌｌ　７　ｊ−ｉｉ ■−／２ ｃ１２Ｈ２５ｃ１２Ｈ２５ ｉ−／Ｊ ■−／　グ Ｃ９１（１９シ９ｋｉ１９ １−／、ｔ ｉ−／　乙 −１ｔ １−＋２゜ ■−２／ ■−２２ ■−２３ Ｃ８Ｈ２７−ｔ　Ｃ５Ｈ１７ｔ エーコ≠ ■−２３ Ｃ９Ｈ１９（、：９１−１１９ ■−２７ エーコ♂ ＣＨ３ＣＨ３ ニーλり ■−３／ Ｃ３）１１１−ｔ　Ｕ５ｈｌｌｌ−ｔ ■−３２ ■−３３ Ｃ６Ｈ１３−ｔ　Ｃ６Ｈ１３−ｔ Ｉ−３弘 Ｃ３Ｈ１１−ｔ　Ｃ５Ｈ１１−ｔ Ｉ−３３ ａ　α ■−、３４ Ｃ６Ｈ４７−ｔ　Ｃ３Ｈ１１−ｔ ニー３７ ■−３１ ０Ｃ４ｔ（１７０Ｃ４ｔ１１７ １−ｓり ■−グＯ 本発明に使用するノニオン界面活性剤の使用量は目的に
応じて任意に選ぶことができる。

一般には、その使用Ｊｌは写真感光材料の７ｍ２当り５
〜ｓｏｏｒｎｇでよく、特に２Ｏ−２００１ｖが好まし
い。

一般式［Ｉ）で表わされるノニオン界面活性剤を写真感
光材料の層中に適用する方法は、水或いハメタノール、
エタノール、アセトン等の有機溶剤又は水と前記有機溶
媒の混合溶媒に溶解したのち目的の層中に含有せしめる
か又（ｌ工写真感光材料の表面に噴霧塗布あるいは、該
溶液中に浸漬して乾燥すればよい。この際、本発明のノ
ニオン界面活性剤を二種以上混合してもよい。

本発明に使用される硬化剤としては活性ビニル基を有す
る硬化剤で特に制限になく、たとえば特開昭ｊ３−≠１
２２／号、特開昭！３−１７２６７号、特開昭！／−／
２６１２ｑ号、特公昭ｑ７−／３３６３号、特開昭ｊ／
−μ弘／２μ号、特開昭ｊ、２−２１０３９号、米国特
許３４ＡりＯり７７号、同３３３りｔｑｑ号、同３６２
弘、ｒ＋号、特公昭！０−３ｊｒ０７号、特開昭３１１
−３００２２号、特開昭！！−１４２ｔＯ号、特公昭ｊ
′コ一μ６≠り５号、特公昭４Ａ７−８’７３を号、米
国特許第３ｔ、３．ｆ７／Ｉ号、同３０４ＬＯ７コＯ号
、西独特許第１７２／　６３号に記載されている硬化剤
が使用できる。

本発明に用いることのできる化合物の具体例として次の
ものを挙げることができる。

化合物例 ［１−／ ＣＨ２＝ＣＨ８０２ＣＨ２ＣＨＣＨ２ｓｏ２ＣＨ＝ＣＨ
２静 Ｈ ■−２ １１）−３ ■１−≠ ｌｌ　−４ （ＣＨ２＝ＣＨ−８０□０１２ＣＯＮＨ）−２１ｌ−４ （ＣＨ２＝Ｃ）ｌ−５ｏ２Ｃ）１３　Ｃ０Ｎ）ｉ−）−
２ｃ）１２−７ （ＣＨ２＝ＣＨ８Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２＋２１−ｒ （ＣＨ２＝ＣＨ８Ｏ２ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２す２ＣＨ２
ＣＨ２＝ＣＨ８Ｏ□Ｃ）１２　Ｓ　Ｏ２Ｃ１−１＝ＣＩ
−１□ｌ−／　≠ ＣＨ２＝ＣＨ−８０２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ０２ＣＨ＝ＣＨ２
１−ｉｔ ＣＨ２＝ＣＨ−８Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝
ＣＨ２Ｃ２Ｈ５Ｃ（ＣＨ２ＳＯ２ＣＨ＝ＣＨ２）３■−
／ｌ ＣＨ２＝ＣＨ３Ｏ３ＣＨ２ＣＨｃＨ−２ＳＯ２ＣＨ＝０
１２５０２ＣＨ＝ＣＨ２ １１ｉ−／り ■−２０ １［−，２／ （ＣＨ２＝ＣＨ８Ｏ□ＣＨ２）４Ｃ １１［−，２，２ （ＣＨ２−Ｃｕ２Ｏ２ＣＨ２）　３　ＣＣＨ２ｓｏ２　
ＣＨＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２５ＯａＮ　ａ■−２３ １１１−２≠ ２ ＳＯ□ＣＲ二ＣＨ２ Ｃ１０４ ＩＩＩ−＋２７ ＣＨ３ＣＨ３ １［−２♂ ＣＨ２亘■幻２ＣＨ２ＣＨ２Ｓ０２ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ２
Ｃ１÷℃Ｈ２■−λり ＣＨ２−ＣＨ３Ｏ２ＣＨ２Ｃ）ｉ２０ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ
ＣＯＮｌ−ＩＣＨ２ＣＨ２００−１２ＣＨ２５ｏ２ｃル
℃ｕ２■−３０ ＣＨ２式１４ｓ０２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２Ｇ（２０ＣＩ
−１□ＣＨ２５０２ＣＨ＜Ｈ２■−３７ ＣＨ２＝ＣＨ８Ｏ２Ｃ１（２０ＣＨ２ｓＯ２ＣＨ−ＣＨ
２■−３２ ＣＨ２−ＣＨ８Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２ｓＯ２
ＣＨ＝ＣＨ２■−３３ ＣＨ２−ｃＨ８Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ｓＯ２Ｃ）ＬＣＨ２■−３グ （ＣＨ２−ＣＨ−８Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ＋２ＣＨ
２■−３３ （ＣＨ２＝ＣＨ−８Ｏ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−ＣＨ２
す２ｌｌ−３ｔ （ＣＭｌｌ−３ｔ（Ｃ□ＣＨ２ＣＨ２Ｃ０ＮＲＣＨ２す
２ＣＨ２■−３７ ＣＯＣ１１２ＣＨ２ｓｏ２ＣＨ＝ＣＨ２ｍ−３ｒ　ＣＨ
２＝ＣＨ３Ｏ２ＣＨ＝ＣＨ２［）−３２ Ｉｌｌ−≠Ｑ 特に好ましくは次の一般式（ｎＩ）で表わされる化合物
である。

一般式（ＩＪ （ＣＩ（２＝ＣＨ−８Ｏ２−ＣＨ２−Ｃｏ−Ｎ＋２Ａ式
中人は２価基金表わすがな（てもよい、Ｒは水素原子又
は炭素数ｌ−≠の炭化水素を表わすが／分子中に２個あ
るＲは同一とは限らない。

本発明に使用するゼラチン硬化剤の使用量は、目的に応
じて任意にえらぶことかできる。通常は乾燥ゼラチンに
対してｏ、ｏｉから２０重量バーセントまでの範囲の割
合で使用できる。と（に好ましくは０．／からＩＯ重量
ノξ−セントまでの範囲の割合で使用する。

本発明に係る感光材料としては、通常の白黒・−ロゲン
化銀感光材料（例えば、撮影用白黒感材、Ｘ−ｒａｙ用
白黒感材、印刷用白黒感材、等）、通常の多層カラー感
光材料、（例えば、カラーリバーサルフィルム、カラー
ネガティブフィルム、カラーポジティブフィルム、等）
、種々の感光材料ヲ拳げることかできる。と（に、高温
迅速処理用・・ロゲン化銀感光材料、高感度−・ロゲン
化錨感光材料に効果が大きい。

以下に、本発明に係わる・・ロゲン化銀感光材料の写真
層について簡単に記載する。

写真層のバイ／グーとしてはゼラチン、カゼインなどの
蛋白質；カルボ゛キシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース等のセルロース化合物；寒天、アルギン
酸ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体；合成親水性コ
ロイド例えばポリビニルアルコール、ボＩＪ　Ｎ−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル駿共重合体、ポリアクリル
アミドまたはこれらのｄ導体および部分加水分解物等を
併用することも出来る。

ここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチンおよび醇素処理ゼラチンを指す。

ゼラチンの一部または全部を合成高分子物質で置きかえ
ることができるほか、いわゆるゼラチン誘導体すなわち
分子中に含まれる官能基としてのアミノ基、イミノ基、
ヒドロキシ基またはカルボ゛キシル基をそれらと反応し
うる基を７個持った試薬で処理、改良したもの、あるい
は高分子物質の分子鎖を結合させたグラフトポリマーで
置きか先て使用してもよい。

本発明の写真感光材料の・・ロゲン化銀乳剤層、表面保
護層などに用いられる・・ロゲン化銀の種類、製法、化
学増感法、カブリ防止剤、安定剤、帯電防止剤、可塑剤
、潤滑剤、塗布助剤、マット剤、増白剤、分光増感色素
、染料、カラーカップラー等については特に制限はな（
、例えばプロダクトライセ／シ／グ誌（Ｐｒｏｄｕｃｔ
　Ｌｉｃｅｎｓｉｎｇ）タコ巻１０７〜／１０頁（／り
７／年７．２月）及びリサーチ・ディスクロージャー誌
（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　／　７　
Ａ巻、２２−３／頁（／り７ｇ年７２月）の記載を参考
にすることが出来る。

特に、カブリ防止剤、安定剤としては、弘−ヒドロキシ
−６−メチル−／、３．３ａ、７−テトラザインデン−
３−メチル−ベンゾチアゾール、／−フェニル−！−メ
ルカプトテトラゾールをはじめ多くの複素環化合物、含
水銀化合物、メルカプト化合物、金属塩類など極めて多
（の化合′＠を挙げることが出来る。

本発明の写真構成層には、公知の界面活性剤を更に添加
してもよい。使用しうる、界面活性剤としてはサポニン
等の天然界面活性剤、グリセリ／系、グリシドール系な
どのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第弘
級アンモニウム塩頌、ピリジ／その他の複素環類、ホス
ホニウムまたはスルホニウム類等のカチオン界面活性剤
；カルボ゛ン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステル、
リン酸エステル等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、
アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫酸またはリン酸エステル類等の両性界面活性剤を挙げ
ることができる。又、含フツ素界面活性剤を併用するこ
とも出来る。

又、本発明の写真感光材料は、写真構成層中に米国特許
第３．弘ｉｉ、り７７号、同３．４Ａ／／。

り１２号、特公昭４Ｌ、ｔ−３３３／号等に記載のアル
キルアクリレート系ラテックスを含むことが出来る。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明を例証するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。

（１）帯電防止能の判定法： 帯電防止能はスタチックマーク発生の測定によって決め
た。

スタチックマーク発生試験は、ゴムシート上に未露光感
光材料の帯電防止剤を含む表面を下向きにして、上から
、ゴムローラーで圧着後、剥離することによりスタチッ
クマークを発生させる方法によった。測定は２よ’Ｃ，
２１％ＲＨで行ない、試料の試験片の調湿は前記条件で
一昼夜行なった。

スタチックマークの発生の程度を評価するために各サン
プルを現（象した。現像液としてＲＤ−［１［（冨士写
真フィルム■製）を用い、自動現像機・富士ＲＮ（富士
写真フィルム■製）で２０秒現像処理した。

スタチックマークの評価は次の！段階の規準に従った。

Ａ：スタチックマークの発生が認められない。

Ｂ：スタチックマークが少し発生する。

Ｃ：スタチックマークが相当発生する。

Ｄ：スタチックマークが著しく発生する。

Ｅ：スタチックマークが全面に発生する。

（２）経時劣化試験法： 試料及び白色の上質紙を２ｓ０Ｃ１７０％ｌ（Ｈで１時
間調湿したのち、試料のそれぞれ２枚で乳剤層側の表面
が上質紙の両面に接触するように上質紙を挾み、これら
をポリエチレンラミネート袋に入れて密封した。これら
の試料ＶＣ≠ｏ、！ｉ１重／ＣＪｒＬ２の加重をかげて
室温で１週間経時した。その後、前記帯電防止能判定法
に従って帯電防止能を測定し、経時前と比較した。

（３）写真特性試験法： ＥＲを富士フィルム社製フィルターＳＰ−／≠を通した
タングステンランプ光で露光したのち、現像液としてＩ
’ＬＤ−ｍ（富士写真フィルム■製）を用い、自動現像
機・富士ＲＮ（富士写真フィルム■製→でり０秒現像処
理し、写真特性を調べた。

（４）処理依存性試験方法： 疲労現像液の作り方 ＲＤ−１（富士写真フィルム■製）を用い、自動現隙機
・富士ＲＮ（富士写真フィルム■Ｍ）を朝２時から夕方
ｊ時迄、毎日運転（スタン・ぞイ状ｉ）Ｌ、Ｘ−レイ−
フィルムラ係切サイズ（１０ｉｎｃｈ　Ｘ　／−２ｉｎ
ｃｈ）で５枚処理をする。

上記操作１に３０Ｂｌ司続げて、疲労現１象液を得た。

上記疲労現像液を用い、富士ＲＮの補充を現像液で≠り
ｗＬｌ／ｌ切、定着液にＯｍｌ／μ切の割合で行ない、
試料を富士フィルム社製フィルターＳＰ−／μ全通した
タングステンランプ光で露光したのち、７０秒現像処理
をした。

処理をした試料の写真特性（最大＃度、階調、相対感度
）を調べた。

実施例　１ 下塗りを施した厚さ／１０μのポリエチＶ／テＶフタＶ
−１フィルム支持体の両側に下記組成のハロゲン化銀乳
剤層を塗布し、更にその上に下記組成の保護層ｔ−φ布
し、乾燥して白黒・・ロゲン化銀感光材料を調製した。

（乳剤層） 厚さ：約ｊμ 組成 ／、３モルチの沃化銀を含む沃臭化銀ゼラチ／乳剤（・
・ロゲン化銀粒子の平均サイズ／、３μ）を・・ロゲ／
化銀１モル当ｒ）０．ＡＩｑの塩化金酸および３．≠・
ｕｐのチオ硫酸ナトリウムを加えて６００Ｃで１０分間
加熱し熟成を行なった。得られた乳剤に安定剤として弘
−ヒドロキシ−６−メチル−／、３．３ａ、７−テトラ
ザイ／デンを加えた。

（保護層） 厚さ：約／μ 組成及び塗布量を表−７に示す。

表−２ 本発明が全ての性能について良好であることが判る。

実施例　２ 下塗りを施した厚さ／ｌｒＯμのポリエチレンテレフタ
レートフィルム支持体の両側に実施例１と同様の乳剤層
を厚さ約ｊμに白布し、更にその上に下記組成の保ａ層
を厚さ約ｌμに塗布し、試料を得た。

表−弘 本発明が全ての性能について良好であることが判る。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　昭和ｓｒ年特願第１ｒｒ２λγ号２、
発明の名称　ハロゲン化銀写真感光材料３、補正をする
者 事件との関係　特許出願人 任　所　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２
０）富士写真フィルム株式会社電話（４０６）２５３７
　’、Ｉｉｊデ二一一ノ４、補正の対象　明Ｍ書 ５．補正の自答 明細書の浄香（門番に変更なし）を提出いたします。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体の上に少なくとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤
   層と最外層として非感光性親水性コロイド層を有するハ
   ロゲン化銀写真感光材料において該非感光性親水性コロ
   イド層に下記一般式（Ｉ）で表わされるノニオン界面活
   性剤と、該非感光性親水性コロイド層及び／又は該感光
   性・・ロゲン化銀乳剤層にビニルスルホン型ゼラチン硬
   化剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光
   材料 一般式〔Ｉ） 式中、Ｒ１及びＲ３は置換もしくは無置換のアルキル基
   、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アシル基
   、アミド基、スルホ／アミド基、カルバモイル基或いは
   スルファモイル基を表わす。 Ｒ２およびＲ４は水素原子、置換もしくは無置換のアル
   キル基、了り−ル基、アルコキシ基、・・ロゲン原子、
   アシル基、アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル
   基或いはスルファモイル基を表わす。フェニル環の置換
   基は左右非対称でもよい。 Ｒ５およびＲ６は水素原子、置換もしくは無置換のアル
   キル基、又はアリール基を表わす。Ｒ，とＲ２、Ｒａと
   Ｒ４およびＲ５とＲ６は互いに連結して置換もしくは無
   置換のｆｆ１ｔ＝形成してもよい。 ｍおよびｎは酸化エチレンの平均重合度を表わし、２〜
   ６０の数である。