JPS6078994A - β−（２−クロロ−４−ニトロフエニル）−マルトペンタオシド及びその製造法 - Google Patents
β−（２−クロロ−４−ニトロフエニル）−マルトペンタオシド及びその製造法Info
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- JPS6078994A JPS6078994A JP18582983A JP18582983A JPS6078994A JP S6078994 A JPS6078994 A JP S6078994A JP 18582983 A JP18582983 A JP 18582983A JP 18582983 A JP18582983 A JP 18582983A JP S6078994 A JPS6078994 A JP S6078994A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式
で表わされる新規なβ−（２−クロロ−４−ニトロフェ
ニル）−マルトペンタオシド及びその製造法に関する。
ニル）−マルトペンタオシド及びその製造法に関する。
本発明ノβ−（’２−クロロー４−ニトロフェニル）−
マルトペンタオシドは、血清又は他の生物学的体液に含
まれるα−アミラーゼを測定するため９α−アミラーゼ
測定用試薬として有用である。これまで知られているα
−アミラーゼ測定用試薬のうちオリゴ糖の配糖体として
は、例工ばパラニトロフェノールがα位に結合したオリ
ゴ糖（特開昭５３−１２８３１．特開昭５４−５１８９
２）又はノ・ロゲン化フェニル基の結合したオリゴ糖（
特開昭５６−３５９９８）等が知られている。しかし前
者の基質を用いてα−アミラーゼ含量を測定した場合は
、該基質分子中で２か所以上のα−１，４−グルコシド
結合が切断される。このことは、α−アミラーゼと基質
との反応により生じた生成物がさらに該酵素の基質とし
て作用を受けることを意味し、したがって該反応の化学
量論が成立しないことは、体液中に投与したフェノール
誘導体等の治療薬物により測定値が影響を受けやすく、
またレイトアッセイも著しく困難となる等の欠点がある
。
マルトペンタオシドは、血清又は他の生物学的体液に含
まれるα−アミラーゼを測定するため９α−アミラーゼ
測定用試薬として有用である。これまで知られているα
−アミラーゼ測定用試薬のうちオリゴ糖の配糖体として
は、例工ばパラニトロフェノールがα位に結合したオリ
ゴ糖（特開昭５３−１２８３１．特開昭５４−５１８９
２）又はノ・ロゲン化フェニル基の結合したオリゴ糖（
特開昭５６−３５９９８）等が知られている。しかし前
者の基質を用いてα−アミラーゼ含量を測定した場合は
、該基質分子中で２か所以上のα−１，４−グルコシド
結合が切断される。このことは、α−アミラーゼと基質
との反応により生じた生成物がさらに該酵素の基質とし
て作用を受けることを意味し、したがって該反応の化学
量論が成立しないことは、体液中に投与したフェノール
誘導体等の治療薬物により測定値が影響を受けやすく、
またレイトアッセイも著しく困難となる等の欠点がある
。
そこで本発明者らは、上記欠点のないアミラーゼ測定に
好適な基質をめて研究した結果、本発明を完成した。
好適な基質をめて研究した結果、本発明を完成した。
本発明は、次式
テ表ワサレルβ−（２−クロロ−４−二トロフェニル）
−マルトペンタオ／トチアル。
−マルトペンタオ／トチアル。
さらに本発明はこの化合物の製造法であって、次式
で表わされるマルトペンタオースに、次式（ＲＣＯ）２
０（■） （式中Ｒはアルキル基を意味する）で表わされる有機酸
無水物を作用させ、得られる次式（） （式中Ｒは前記の意味を有する）で表わされる化合物（
ヘプタデカアシルマルトペンタオース）をハロゲン化し
て次式 れる化合物（１−ハロゲノ１−デオキシへキサデカアシ
ルマルトペンタオース、別名へキサデカアシルマルトペ
ンタオシルハライド）となし、これに次式 テ表ワされる２−クロロ−４−ニトロフェ／ −ルを作
用させ、得られる次式 エニル）−へキサデカアシルマルトペンタオースを脱ア
シル化することを特徴とする。
０（■） （式中Ｒはアルキル基を意味する）で表わされる有機酸
無水物を作用させ、得られる次式（） （式中Ｒは前記の意味を有する）で表わされる化合物（
ヘプタデカアシルマルトペンタオース）をハロゲン化し
て次式 れる化合物（１−ハロゲノ１−デオキシへキサデカアシ
ルマルトペンタオース、別名へキサデカアシルマルトペ
ンタオシルハライド）となし、これに次式 テ表ワされる２−クロロ−４−ニトロフェ／ −ルを作
用させ、得られる次式 エニル）−へキサデカアシルマルトペンタオースを脱ア
シル化することを特徴とする。
本発明の各反応を以下に説明する。
水酸基のアシル化反応：
マルトペンタオース（ｎ）のアシル化は、公知方法、例
えば反応物としての有機酸無水物中で、好ましくは無水
有機酸のアルカリ金属塩等の触媒の□存在下に加熱処理
することによって実施する。
えば反応物としての有機酸無水物中で、好ましくは無水
有機酸のアルカリ金属塩等の触媒の□存在下に加熱処理
することによって実施する。
（ＲＣＯ）２０で表わされる有機酸無水物は、例えば無
水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸等である。触媒と
しては、無水有機酸のす）・リウム塩、カリウム塩等の
アルカリ金属塩、ビリンン、コリジン等が用いられる。
水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸等である。触媒と
しては、無水有機酸のす）・リウム塩、カリウム塩等の
アルカリ金属塩、ビリンン、コリジン等が用いられる。
反応の調節又は反応後の目的物の精製を容易にするため
、反応溶液に非水溶媒例えばクロロホルム、ジクロロメ
タン等を添加することもできる。
、反応溶液に非水溶媒例えばクロロホルム、ジクロロメ
タン等を添加することもできる。
上記反応に使用される有機酸無水物の量は、マルトペン
タオースの重量の５〜５０倍、好ましくは７〜１５倍で
あり、また触媒として無水有機酸のアルカリ金属塩を使
用する場合は、その量はマルトペンタオースの重量の０
．５〜６倍好ましくは０，５〜１．５倍である。
タオースの重量の５〜５０倍、好ましくは７〜１５倍で
あり、また触媒として無水有機酸のアルカリ金属塩を使
用する場合は、その量はマルトペンタオースの重量の０
．５〜６倍好ましくは０，５〜１．５倍である。
反応温度は普通は約９０〜１４０ ”Ｃ１好ましくは１
００〜１１０℃である。反応時間は反応温度に影響され
るが、好ましい反応温度条件では約２ないし４時間であ
る。反応混合物を常法により０〜５°Ｃに冷却し、析出
する固形物を分別し、水洗したのち乾燥する。得られた
固体生成物（ヘプタデカアシルマルトペンタオースｆｆ
）は、エタノール、メタノール等のアルコール類、メチ
ルエチルケトン、アセトン等のケトン類、ジメチルエー
テル、ジエチルエーテル等のエーテル類等の溶媒を単独
でもしくは組み合わせて使用して再結晶することができ
るが、該固体生成物を十分乾燥してそのまま次の反応に
使用することもできる。
００〜１１０℃である。反応時間は反応温度に影響され
るが、好ましい反応温度条件では約２ないし４時間であ
る。反応混合物を常法により０〜５°Ｃに冷却し、析出
する固形物を分別し、水洗したのち乾燥する。得られた
固体生成物（ヘプタデカアシルマルトペンタオースｆｆ
）は、エタノール、メタノール等のアルコール類、メチ
ルエチルケトン、アセトン等のケトン類、ジメチルエー
テル、ジエチルエーテル等のエーテル類等の溶媒を単独
でもしくは組み合わせて使用して再結晶することができ
るが、該固体生成物を十分乾燥してそのまま次の反応に
使用することもできる。
末端のハロゲン化：
ヘプタデカアシルマルトペンタオース（ＩＶ） ノハロ
ゲン化は、無水ハロゲン化水素、塩化アルミニウムと五
塩化リン、又は四塩化チタン、塩化第二スズ等で行われ
るが、生成物の収率とこれに関連する副反応の抑制およ
び目的物の精製の容易さから、例えばクロロホルム、ジ
クロロメタン等の低極性非水溶媒中で、無水４・・ロゲ
ン化チタンを用いて処理する方法が特に好ましい。
ゲン化は、無水ハロゲン化水素、塩化アルミニウムと五
塩化リン、又は四塩化チタン、塩化第二スズ等で行われ
るが、生成物の収率とこれに関連する副反応の抑制およ
び目的物の精製の容易さから、例えばクロロホルム、ジ
クロロメタン等の低極性非水溶媒中で、無水４・・ロゲ
ン化チタンを用いて処理する方法が特に好ましい。
なお無水４ハロゲン化チタンとしては、４塩化チタン、
４臭化チタン、４ヨウ化チタン等を用いることができ、
ヘプタデカアシルマルトペンタオースに対する無水４ハ
ロゲン化チタンの量は、通常は１〜２０倍モルでよく、
６〜８倍モルが好ましい。
４臭化チタン、４ヨウ化チタン等を用いることができ、
ヘプタデカアシルマルトペンタオースに対する無水４ハ
ロゲン化チタンの量は、通常は１〜２０倍モルでよく、
６〜８倍モルが好ましい。
このハロゲン化反応は、猟圧で室温と使用すろ心媒の沸
点との間で行われるが、溶媒の沸点反応混合物を常法に
より冷却し、これに有機溶媒例えばクロロホルム、ジク
ロロメタン、酢酸エチル等を加え、有機溶媒層を分取し
、水、飽和重炭酸ソーダ水溶液等で数回洗浄したのち乾
燥し乾固する。
点との間で行われるが、溶媒の沸点反応混合物を常法に
より冷却し、これに有機溶媒例えばクロロホルム、ジク
ロロメタン、酢酸エチル等を加え、有機溶媒層を分取し
、水、飽和重炭酸ソーダ水溶液等で数回洗浄したのち乾
燥し乾固する。
得られた固体生成物（Ｖ）は、シリカゲルクロマトク゛
ラフイー等の常法により分前精製したのち、エタノール
、メタノール等のアルコール類、メチルエチルケトン、
アセトン等のケトン類、ジメチルエーテル、ジエチルエ
ーテル等ノエーテル類等の溶媒を単独でもしくは組み合
わせて使用して再結晶することができるが、乾固物のま
ま十分乾燥して次の反応に使用することもできる。
ラフイー等の常法により分前精製したのち、エタノール
、メタノール等のアルコール類、メチルエチルケトン、
アセトン等のケトン類、ジメチルエーテル、ジエチルエ
ーテル等ノエーテル類等の溶媒を単独でもしくは組み合
わせて使用して再結晶することができるが、乾固物のま
ま十分乾燥して次の反応に使用することもできる。
置換反応：
前記の１−ハロゲノ１−デオキシへキサデカア／ルマル
トペンタオース（〜ｌ）ノアツマ−性ハロゲン基を、２
−１０ロー４−ニトロフェノキ７基で置換して、β−（
２−クロロ−４−ニトロフェニル）−ヘキサデカアンル
マルトベンタオシド（Ｖｌｌを得る。
トペンタオース（〜ｌ）ノアツマ−性ハロゲン基を、２
−１０ロー４−ニトロフェノキ７基で置換して、β−（
２−クロロ−４−ニトロフェニル）−ヘキサデカアンル
マルトベンタオシド（Ｖｌｌを得る。
本反応に使用する２−クロロ−４−ニトロフェノールの
量は、１〜２０倍モル好ましくは１゜２〜６．０倍モル
である。
量は、１〜２０倍モル好ましくは１゜２〜６．０倍モル
である。
２−クロロ−４−二トロフェノールは、本反応を促進さ
せるために反応溶媒中で塩となって解離している必要が
あり、このため２−クロロ−４−二トロフェノールの無
機塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩、バリウム塩又
は有機塩、例えばトリエチルアミン塩、トリブチルアミ
ン塩、ピリジン塩、ピコリン塩等が用いられる。
せるために反応溶媒中で塩となって解離している必要が
あり、このため２−クロロ−４−二トロフェノールの無
機塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩、バリウム塩又
は有機塩、例えばトリエチルアミン塩、トリブチルアミ
ン塩、ピリジン塩、ピコリン塩等が用いられる。
２種以上のこれらの塩を併用することもでき、マタ前モ
って２−クロロ−４−二トロフェノール塩を調製せずに
、反応溶液中に無機塩基又は有機塩基を添加するか、又
は有機塩基を直接反応溶媒としてもよい。塩基の添加量
は、反応が終了するまで液性を中性ないしアルカリ性に
保持するのに必要な量が好ましい 本反応は、通常は溶媒の存在下に行うことが好ましい。
って２−クロロ−４−二トロフェノール塩を調製せずに
、反応溶液中に無機塩基又は有機塩基を添加するか、又
は有機塩基を直接反応溶媒としてもよい。塩基の添加量
は、反応が終了するまで液性を中性ないしアルカリ性に
保持するのに必要な量が好ましい 本反応は、通常は溶媒の存在下に行うことが好ましい。
溶媒としては、本反応に関与しないものであれば特に限
定されないがヘキサデカアノルマルトペンタオシルハラ
イド及び２−クロロ−４−二トロフェノール又はその塩
の溶解度が大きく、かつその反応性を高める溶媒が好ま
しく、例えば下記の溶媒が用いられる。アミド例えばジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等、ニトリ
ル例えばアセトニトリル、ベンゾニトリル等、ジメチル
スルホキシド、有機塩基例えばトリアルキルアミン、ピ
リジン、ルチジン等、芳香族炭化水素例えばベンゼン、
トル通常は１０〜５０℃の反応温度が好ましい。
定されないがヘキサデカアノルマルトペンタオシルハラ
イド及び２−クロロ−４−二トロフェノール又はその塩
の溶解度が大きく、かつその反応性を高める溶媒が好ま
しく、例えば下記の溶媒が用いられる。アミド例えばジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等、ニトリ
ル例えばアセトニトリル、ベンゾニトリル等、ジメチル
スルホキシド、有機塩基例えばトリアルキルアミン、ピ
リジン、ルチジン等、芳香族炭化水素例えばベンゼン、
トル通常は１０〜５０℃の反応温度が好ましい。
反応時間は、反応助剤である塩基の種類ならびに反応温
度によって異なるが、通常は５〜２０時間である。反応
終了後、反応混合物を氷水中に投入して析出する固形物
をＪ］取するか、又は適当な有機溶媒で目的物を抽出し
、乾燥後に乾固することにより、固形物を役ス。化合物
１１が固形物として得られる。
度によって異なるが、通常は５〜２０時間である。反応
終了後、反応混合物を氷水中に投入して析出する固形物
をＪ］取するか、又は適当な有機溶媒で目的物を抽出し
、乾燥後に乾固することにより、固形物を役ス。化合物
１１が固形物として得られる。
これを常法により、例えばアルミナ、シリカゲル等を用
いるカラムクロマトグラフィ、有機溶媒を用いる結晶化
法などを適宜組合わせて施すことにより、精製できる。
いるカラムクロマトグラフィ、有機溶媒を用いる結晶化
法などを適宜組合わせて施すことにより、精製できる。
脱アシル化反応：
化合物■からのアシル基の除去は、公知方法例えば脱水
したメタノール中のアルカリ金属アルコキシド又は無水
アンモニアのメタノールδ液等の触媒の存在下で実施す
ることができる。
したメタノール中のアルカリ金属アルコキシド又は無水
アンモニアのメタノールδ液等の触媒の存在下で実施す
ることができる。
アルカリ金属アルコキシドとしては、例えばナトリウム
メトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、カリウムメトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド等
を用いることがてきる。
メトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、カリウムメトキシド、カリウム−ｔ−ブトキシド等
を用いることがてきる。
反応終了後の目的物の精製を容易にするため、脱水メタ
ノールにクロロホルム、ジクロロメタ／′ηの低極性非
水溶媒を添加して反応すること（、ｉ、好ましい。添加
する低極性非水溶媒は、脱アシル化反応を阻害ぜす、生
成した２−クロロ−４−二トロフェニルーマルトベンタ
オ／トカ反応系から析出することが必要でＡ・しるため
、そのＦ＋：：は溶媒によって異なるが、使用する脱水
メタノールの量の０．５〜２倍が好よしい。
ノールにクロロホルム、ジクロロメタ／′ηの低極性非
水溶媒を添加して反応すること（、ｉ、好ましい。添加
する低極性非水溶媒は、脱アシル化反応を阻害ぜす、生
成した２−クロロ−４−二トロフェニルーマルトベンタ
オ／トカ反応系から析出することが必要でＡ・しるため
、そのＦ＋：：は溶媒によって異なるが、使用する脱水
メタノールの量の０．５〜２倍が好よしい。
脱アシル化反応は、０〜３０ ”ＣのｅＩＡ度で６〜２
４時間以内で終了する。脱水メタノール単独溶媒の反応
系では、反応終了後に減圧下でメタノールを留去し、得
られる固形物を酸性のイオン交換樹脂又は無機酸を用い
て混在する塩基性物質を中和処理したのち、薄層クロマ
トグラフィ、カラムクロマトグラフィ等により化合物１
を精製する。低極性溶媒を添加した反応系の場合は、目
的物が反応液中から析出するので、これをン０ｉ取し、
分離精製工程にかけることができる。
４時間以内で終了する。脱水メタノール単独溶媒の反応
系では、反応終了後に減圧下でメタノールを留去し、得
られる固形物を酸性のイオン交換樹脂又は無機酸を用い
て混在する塩基性物質を中和処理したのち、薄層クロマ
トグラフィ、カラムクロマトグラフィ等により化合物１
を精製する。低極性溶媒を添加した反応系の場合は、目
的物が反応液中から析出するので、これをン０ｉ取し、
分離精製工程にかけることができる。
以上のようにして得た当該基質を使用し、α−アミラー
ゼ活性を測定する場合、次の様な利点を有する。
ゼ活性を測定する場合、次の様な利点を有する。
（１） 当該基質分子中でα−アミラーセにより明断さ
れるα−１，４−グリコノド結合は、１箇所のみであり
、かつこの切断箇所はヒト体族中（【−アミラーゼの大
部分を占める痔、アミラーゼ寸６よび唾液アミラーゼで
同一であるため、α−フーミラーゼ反応を化学量論的に
検出することができる。
れるα−１，４−グリコノド結合は、１箇所のみであり
、かつこの切断箇所はヒト体族中（【−アミラーゼの大
部分を占める痔、アミラーゼ寸６よび唾液アミラーゼで
同一であるため、α−フーミラーゼ反応を化学量論的に
検出することができる。
（２）当該基質は至適条件下で、α−アミラーービの作
用により特異的かつ迅速な反応速度で加水分解される。
用により特異的かつ迅速な反応速度で加水分解される。
また比色定量される発色団２−クロロ−４−二トロンエ
ノールハ吸収ヒ゛−クニ：ｔ６ける分子吸光係数が大き
く極めて感度よ（」］１定できる。
ノールハ吸収ヒ゛−クニ：ｔ６ける分子吸光係数が大き
く極めて感度よ（」］１定できる。
本発明ノβ−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−マ
ルトペンタオシドは、血清又番まイ也の生物学的体液に
含まれるα−アミラーゼσ） １ｌｉｌｌ定用試薬とし
て極めて有用である。
ルトペンタオシドは、血清又番まイ也の生物学的体液に
含まれるα−アミラーゼσ） １ｌｉｌｌ定用試薬とし
て極めて有用である。
実施例１
（Ａｌへフリデカアセチルマルトベンフォースの製造法
マルトペンタオース２０９ （２４ｔｎモル）、無水酢
酸２６２ｍ６及び無水酢酸ナトリウム１９゜８ｇの混合
物を１０６℃で４時間攪拌し、さらに氷水中に注入して
一夜攪拌したのち、粘着物を氷水中ですりつぶし、２１
１取する。得られた結晶をエタノールから再結晶し、６
２．６ ＃のヘプタデカアセチルマルトペンタオースが
得られる（２１ｍモル、８７．５％）。
酸２６２ｍ６及び無水酢酸ナトリウム１９゜８ｇの混合
物を１０６℃で４時間攪拌し、さらに氷水中に注入して
一夜攪拌したのち、粘着物を氷水中ですりつぶし、２１
１取する。得られた結晶をエタノールから再結晶し、６
２．６ ＃のヘプタデカアセチルマルトペンタオースが
得られる（２１ｍモル、８７．５％）。
融点：１２５〜１６０°Ｇ
赤外線スペクトルｏ＋＋’：１７４０．１６７０．１２
３０．１０３０ 薄層クロマトグラフィ（シリカゲル、展開溶媒：ベンゼ
ン／酢酸エチル−２： ６） ： Ｉｔｆ＝０．４７元
素分析値： Ｃ６４Ｈ８ｏ Ｏａ ３としてＣＩ 理論値（％） ４９．８１ ５．６２ 測定値（％） ４９．３０ ５．７２ （１３＋ヘキサデカアセチルマルトペンタオシルクロリ
ドの製造 （Δ）で得られたヘプタデカアセチルマルトペンタオー
ス５ｇ（３，２ｍモル）、クロロホルム２５ｍ１および
四塩化チタンの混合物を、１時間還流Ｂｔ拌し、反応液
にクロロホルム３００ ｍｌヲ加え、水１［ＩＱｍｆｆ
で６回洗浄したのちり１コロホルム層に無水硫酸ナトリ
ウムを加九、脱水したのち濃縮乾固する。得られた粗生
成物４．８９をンリカゲルカラムクロマトダラフイによ
り精製し、ベンゼン−酢酸エチル混液（容量化４：６）
で溶出した区分をメタノールから再結晶すると、３．２
ｇのへギサデカアセチルマルトー；ンタオシルクロリド
が得られる（ ２．１ｍモル、６５ ’！４． ）。
３０．１０３０ 薄層クロマトグラフィ（シリカゲル、展開溶媒：ベンゼ
ン／酢酸エチル−２： ６） ： Ｉｔｆ＝０．４７元
素分析値： Ｃ６４Ｈ８ｏ Ｏａ ３としてＣＩ 理論値（％） ４９．８１ ５．６２ 測定値（％） ４９．３０ ５．７２ （１３＋ヘキサデカアセチルマルトペンタオシルクロリ
ドの製造 （Δ）で得られたヘプタデカアセチルマルトペンタオー
ス５ｇ（３，２ｍモル）、クロロホルム２５ｍ１および
四塩化チタンの混合物を、１時間還流Ｂｔ拌し、反応液
にクロロホルム３００ ｍｌヲ加え、水１［ＩＱｍｆｆ
で６回洗浄したのちり１コロホルム層に無水硫酸ナトリ
ウムを加九、脱水したのち濃縮乾固する。得られた粗生
成物４．８９をンリカゲルカラムクロマトダラフイによ
り精製し、ベンゼン−酢酸エチル混液（容量化４：６）
で溶出した区分をメタノールから再結晶すると、３．２
ｇのへギサデカアセチルマルトー；ンタオシルクロリド
が得られる（ ２．１ｍモル、６５ ’！４． ）。
融点＝１２７〜１３２℃
赤外線吸収スペクトルｃｒｎ１：１７５０．１３７０．
１２５０．１０４０．７６０ 薄層クロマトグラフィ（シリカゲル、展開溶媒：ベンゼ
ン／酢酸エチル＝２ ： ３ ）： Ｉ（ｒ ＝０．５
００元素析値： Ｃ６２Ｈｇ３０４１ Ｃ１としてＣＨ 理論値（％） ４９．００ ５．５６ 測定値（％） ４８．５６ ５．５８ （Ｃ）β−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−ヘキ
サデカアセチルマルトペンタオシドの製造（１３）で得
られた化合物３ ｊｊ （２ｍモル）、２−クロロ−４
−二トロフェノールｉ、ａ、７（＋ｏｍモル）を脱水ベ
ンゼン６（３ｍｅに溶解し、トリエチルアミン２．５
ｍｌを添加し、２時間攪拌しながら還流加熱する。次い
で混合物を約１ｏｏｍｅの氷水中に注ぎ、２００ ｍｌ
の酢酸エチルで抽出する。抽出液を飽和重炭酸す） ｌ
）ラム水溶液及び水で洗浄し、有機溶媒層を無水硫酸ナ
トリウムで脱水したのち、減圧下に乾固すると３．１！
ｊの粗生成物が得られる。この生成物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィにより精製し、ベンゼン−酢酸エチ
ル混液（容量比４：６）で溶出した分画区分をメタノー
ルから再結晶すると、β−（２−Ｊｐｐｍ４−ニトロフ
ェニル）−ヘキザデカアセチルマルトベンタオゾド１．
４ ｙ （ｏ。
１２５０．１０４０．７６０ 薄層クロマトグラフィ（シリカゲル、展開溶媒：ベンゼ
ン／酢酸エチル＝２ ： ３ ）： Ｉ（ｒ ＝０．５
００元素析値： Ｃ６２Ｈｇ３０４１ Ｃ１としてＣＨ 理論値（％） ４９．００ ５．５６ 測定値（％） ４８．５６ ５．５８ （Ｃ）β−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−ヘキ
サデカアセチルマルトペンタオシドの製造（１３）で得
られた化合物３ ｊｊ （２ｍモル）、２−クロロ−４
−二トロフェノールｉ、ａ、７（＋ｏｍモル）を脱水ベ
ンゼン６（３ｍｅに溶解し、トリエチルアミン２．５
ｍｌを添加し、２時間攪拌しながら還流加熱する。次い
で混合物を約１ｏｏｍｅの氷水中に注ぎ、２００ ｍｌ
の酢酸エチルで抽出する。抽出液を飽和重炭酸す） ｌ
）ラム水溶液及び水で洗浄し、有機溶媒層を無水硫酸ナ
トリウムで脱水したのち、減圧下に乾固すると３．１！
ｊの粗生成物が得られる。この生成物をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィにより精製し、ベンゼン−酢酸エチ
ル混液（容量比４：６）で溶出した分画区分をメタノー
ルから再結晶すると、β−（２−Ｊｐｐｍ４−ニトロフ
ェニル）−ヘキザデカアセチルマルトベンタオゾド１．
４ ｙ （ｏ。
８ｍモル、４０％）が得られる。
融点：１２６〜１２８°Ｇ
紫外部吸収スペクトル：吸収極大波長〔λ１ｎａＸ］二
２８’３ｎｍ 分子吸光係数（ε）−８９００（ＣＨＣＬ３）赤外線吸
収スペクトルＣｍ−”＊ １７４０．１５８０．１５２
０．１４８０．１６６０．１２００，１０２０薄層クロ
マトグラフィ（シリカゲル、展開溶媒：ベンゼン／酢酸
エチル−２：５）：Ｒｆ ＝ ０．５ ２ 元素分析値： Ｃ６３ＨＢ６０４４ ＮＣＩとしてＣＨ 理論値（％） ４９．．３０ ５．２３測定値（％）
４８．７１ ５．６５ （Ｄ）β−（２−１０ロー４−二トロフエニル）−マル
トペンタオシドの製造 （Ｃ）で得られた化合物ｉ ９ （０，６？７２モル）
を脱水メタノール７ｍ７！及びジクロロメタン７ ｍｌ
の混液に溶解し、室温で攪拌しなから０，５Ｎナトリウ
ムメトキサイド１． Ｑ ｍｌを添加し、１６時間反応
させる。反応終了後、析出した沈殿なｆ取し、脱水メタ
ノール−ジクロロメタン混液（１：１）で洗浄したのち
、減圧下に乾固すると、粗β−（，２−１０ロー４−ニ
トロフェニル）−マルｌ−ペンタオシドｏ、 ｓ ｓ
ｇが得られる（ ０．５６ ｔｎモル、９３％）この粗
生成物ｏ、 ｓ ｓ 、ｙを水を用いたバイオゲルＰ２
のカラムクロマトグラフィにより精製し、中央留分より
次の理化学的性質を有スルβ−（２−１０ロー４−ニト
ロフェニル）−マルトペンタオシドが０．４１９得られ
る（０゜４２ｍモル、７０％）。
２８’３ｎｍ 分子吸光係数（ε）−８９００（ＣＨＣＬ３）赤外線吸
収スペクトルＣｍ−”＊ １７４０．１５８０．１５２
０．１４８０．１６６０．１２００，１０２０薄層クロ
マトグラフィ（シリカゲル、展開溶媒：ベンゼン／酢酸
エチル−２：５）：Ｒｆ ＝ ０．５ ２ 元素分析値： Ｃ６３ＨＢ６０４４ ＮＣＩとしてＣＨ 理論値（％） ４９．．３０ ５．２３測定値（％）
４８．７１ ５．６５ （Ｄ）β−（２−１０ロー４−二トロフエニル）−マル
トペンタオシドの製造 （Ｃ）で得られた化合物ｉ ９ （０，６？７２モル）
を脱水メタノール７ｍ７！及びジクロロメタン７ ｍｌ
の混液に溶解し、室温で攪拌しなから０，５Ｎナトリウ
ムメトキサイド１． Ｑ ｍｌを添加し、１６時間反応
させる。反応終了後、析出した沈殿なｆ取し、脱水メタ
ノール−ジクロロメタン混液（１：１）で洗浄したのち
、減圧下に乾固すると、粗β−（，２−１０ロー４−ニ
トロフェニル）−マルｌ−ペンタオシドｏ、 ｓ ｓ
ｇが得られる（ ０．５６ ｔｎモル、９３％）この粗
生成物ｏ、 ｓ ｓ 、ｙを水を用いたバイオゲルＰ２
のカラムクロマトグラフィにより精製し、中央留分より
次の理化学的性質を有スルβ−（２−１０ロー４−ニト
ロフェニル）−マルトペンタオシドが０．４１９得られ
る（０゜４２ｍモル、７０％）。
融点＝１９８〜２０１°Ｇ
紫外部吸収スペクトル：吸収極大波長”ｍａＸ］”’
２ ９ ５ ｎｍ 分子吸光係数（ε）＝８１００ （１４２０）赤外線吸
収スペクトルｃｎ＋−’： ３４００．２９２０．１５
８０．１５２０．１４８０．１６５０．１２７０、０２
０ 核磁気共鳴スペクトル（２５０ＭＨｚ） ｐｐｍ８．３
１ （ｄ、Ｊ＝ ３Ｈｚ、 ＩＨ）８．１８ （ａａ、
、Ｊ ＝ ３ Ｈｚ、 Ｊ、、＝ ９Ｈｚ、ＩＨ）７．
４３ （ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、 ＩＨ）５．３４〜５．５７
（ｍ、、９ Ｈ）６．９２〜３．０６（ｍ、、２６
Ｈ）本物質の２−クロロ−４−二トロフェニル基の配位
がβ位であることは、α−グルコンダーゼ及びβ−グル
コシダーゼの両酵素を用いて確認した。
２ ９ ５ ｎｍ 分子吸光係数（ε）＝８１００ （１４２０）赤外線吸
収スペクトルｃｎ＋−’： ３４００．２９２０．１５
８０．１５２０．１４８０．１６５０．１２７０、０２
０ 核磁気共鳴スペクトル（２５０ＭＨｚ） ｐｐｍ８．３
１ （ｄ、Ｊ＝ ３Ｈｚ、 ＩＨ）８．１８ （ａａ、
、Ｊ ＝ ３ Ｈｚ、 Ｊ、、＝ ９Ｈｚ、ＩＨ）７．
４３ （ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、 ＩＨ）５．３４〜５．５７
（ｍ、、９ Ｈ）６．９２〜３．０６（ｍ、、２６
Ｈ）本物質の２−クロロ−４−二トロフェニル基の配位
がβ位であることは、α−グルコンダーゼ及びβ−グル
コシダーゼの両酵素を用いて確認した。
代理人 弁理士 小 林 正 雄
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 次式 で表わされるβ−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）
−マルトペンタオシド。 ２、 次式 で表わされるマルトペンタオースπ 〃才（ＲＣＯ）２
０ （式中Ｒはアルキル基を意味する）で表わされる有機酸
無水物を作用させ、得られる次式（式中Ｒは前記の意味
を有する）で表わされる化合物を、ハロゲン化して次式 （式中Ｘはハロゲンを、Ｒは前記の意味を有する）で表
わされる化合物となし、これに次式で表わされる２−ク
ロロ−４−ニトロフェノ−発ルな作用させ、得られる次
式 エニル）−へキサテカアシルマルトペンタオシドを脱ア
シル化することを特徴とする、次式で表わされるβ−（
２−クロロ−４−二トロフェニル）−マルトペンタオシ
ドの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18582983A JPS6078994A (ja) | 1983-10-06 | 1983-10-06 | β−（２−クロロ−４−ニトロフエニル）−マルトペンタオシド及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18582983A JPS6078994A (ja) | 1983-10-06 | 1983-10-06 | β−（２−クロロ−４−ニトロフエニル）−マルトペンタオシド及びその製造法 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP998691A Division JPH04305594A (ja) | 1991-01-04 | 1991-01-04 | β−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−マルトペンタオシド |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6078994A true JPS6078994A (ja) | 1985-05-04 |
| JPH026760B2 JPH026760B2 (ja) | 1990-02-13 |
Family
ID=16177598
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18582983A Granted JPS6078994A (ja) | 1983-10-06 | 1983-10-06 | β−（２−クロロ−４−ニトロフエニル）−マルトペンタオシド及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6078994A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02267381A (ja) * | 1989-04-07 | 1990-11-01 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 密閉形圧縮機 |
| US5229270A (en) * | 1986-11-17 | 1993-07-20 | Kanto Kagaku Kabushiki Kaisha | Reagent for the determination of chlorine ion |
| US5393660A (en) * | 1992-11-10 | 1995-02-28 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Reagent for Determining α-amylase activity and method for determining α-amylase activity |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5312831A (en) * | 1976-07-13 | 1978-02-04 | Du Pont | Nitro aromatic glycoside and process for preparation thereof |
| JPS5635998A (en) * | 1979-09-03 | 1981-04-08 | Toyobo Co Ltd | Measurement of amylase activity |
-
1983
- 1983-10-06 JP JP18582983A patent/JPS6078994A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5312831A (en) * | 1976-07-13 | 1978-02-04 | Du Pont | Nitro aromatic glycoside and process for preparation thereof |
| JPS5635998A (en) * | 1979-09-03 | 1981-04-08 | Toyobo Co Ltd | Measurement of amylase activity |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5229270A (en) * | 1986-11-17 | 1993-07-20 | Kanto Kagaku Kabushiki Kaisha | Reagent for the determination of chlorine ion |
| JPH02267381A (ja) * | 1989-04-07 | 1990-11-01 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 密閉形圧縮機 |
| US5393660A (en) * | 1992-11-10 | 1995-02-28 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Reagent for Determining α-amylase activity and method for determining α-amylase activity |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH026760B2 (ja) | 1990-02-13 |
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