JPH0283391A - アゾ色素配糖体およびその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の分野］ 本発明は、多糖加水分解酵素、例えばアミラーゼの活性
を測定するのに有用なアゾ色素配糖体およびその製法に
関する。

［従来技術とその欠点］ グルコース単位のα位に、紫外線または可視光の特定波
長域に特性吸収を有する芳香族環、例えばフェノール、
ｐ−ニトロフェノール等が結合しなオリゴ糖誘導体が例
えば、Ｎａｔｕｒｅ、　Ｖｏｌ、１８２ｐ、５２５−５
２８　（１９５８）　；　　Ｊｏｕｎａｌ　ｏｆ　Ｂｉ
ｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｏｋｙｏ）、　Ｖｏｌ、６２
．　Ｎｏ、４．４３９−４４６　（１９６７）：Ｃａｒ
ｂｏｈｙｄｒａｔｅ　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ、　Ｖｏｌ、２
．　Ｎｏ、５．　４１８−４２０（１９６６）　、特開
昭５：３−１２３８１号、特開昭５４５１８９２号等で
知られている。これらの基質は、血液等の生体液中のマ
ルターゼ、グルコアミラーゼ、アミラーゼ等の多糖加水
分解酵素の活性を測定するのに有用である。しかしこの
ような基質を用いてα−アミラーゼ活性を測定する場合
に、光吸収の測定は４１０ｎｍ付近のかなり短い波長で
行う必要があり、試料液例えば血清中に、ビリルビン等
の短波長に吸収を有する物質が存在すると、その妨害を
受は易い、妨害を除くためには、いわゆる検体盲検を行
う必要があり、分析操作が煩雑になる。

［解決すべき技術課Ｍ］ 本発明は、α−アミラーゼ活性測定において血中の色素
、例えばビリルビンやヘモグロビンによる妨害を受けに
くく、簡単な分析操作で、しかも検出感度の高い測定を
可能にする、自己顕色性基質として有用な化き物および
その製法を提供することを、技術的課題とする。

［技術的課題の解決手段］ 上記課題の第１は、下記−最大［Ｉ］で表わされる化合
物により解決された。

［Ｉ］ ただし、式中Ａはフェニル基またはナフチル基（これら
は置換されていてもよい）、Ｂは置換されていてもよい
ナフチレン基を表す、ｎは０または８までの正の整数を
表わす、ｎは３．４または５であることが好ましい。

−ｆｆｉ式［Ｉ］中のＡで表されるフェニル基またはナ
フチル基は置換基を有してもよく、例えばハロゲン原子
（例えば塩素原子）、ニトロ基、シアノ基、アルカンス
ルホニル基（炭素原子数４以下が好ましい）、スルホン
アミド基もしくはスルファモイル基（炭素原子数１から
７が好ましい）、アルキル基（炭素原子数４以下が好ま
しい）、アルコキシ基もしくはアルキルチオ基（炭素原
子数４以下が好ましく、さらにアルコキシ基等で置換さ
れていてもよい）、フェノキシ基（ハロゲン等の置換基
を有していてもよい）、フェニルチオ基等を有してもよ
い。

一般式［１］のＢで表されるフェニレン基またはナフチ
レン基は、１．４−フェニレン基または１４−ナフチレ
ン基が好ましく、それらは置換基を有してもよい。置換
基は例えばアルキル基（炭素原子数４以下が好ましい）
、アルコキシ基もしくはアルキルチオ基（炭素原子数４
以下が好ましく、さらにアルコキシ基等で置換されてい
てもよい）、スルホンアミド基らしくはスルファモイル
基（炭素原子数７以下が好ましい）、カルボンアミド基
もしくはカルバモイル基（炭素原子数８以下が好ましい
）、ヒドロキシ基等を有してもよい。

上記課題の第２は、以下の方法により解決された。すな
わち、下記−最大［Ｉａ］ ［Ｉａコ で表わされるオリゴ糖に次式 ％式％） （Ｒは低級アルキル基を表わす。） で表わされる有機酸無水物を作用させ、得られる下記式
［１ｂ］ （ただしＹはＣＯＲを表わす） で表わされる化合物をハロゲン化して、下記式［Ｔｅｌ
で表わされる化合物とし、 ［Ｉｃコ の優れた化合物は式中の　Ｂ−Ｎ＝Ｎ−Ａ　　が次に示
す一般式［■］で表される場合である。

［１１］ （ただしＸはハロゲンを表わす） これに下記式［Ｔ　ｄ　］ ［Ｉｄ］ ＨＯ−Ｂ−Ｎ＝Ｎ−Ａ で表わされるアゾ色素を作用させて、下記式［Ｔｅｌで
表わされる化合物を得、 ［Ｔｅｌ これを脱アシル化する。

一般式［Ｉ］で表される化合物のうち、安定性 Ｒ’、Ｒ２，Ｒコ、Ｒ７およびＲ８はそれぞれ水素原子
。

塩素原子、臭素原子、ニトロ基、メタンスルホニル基、
またはエタンスルホニル基、Ｒ４およびＲ５は水素原子
、塩素原子、臭素原子または低級アルキル基（メチル基
、エチル基等、炭素数４以下）をそれぞれ表す、Ｒ６は
水素原子、塩素原子、臭素原子またはアシルアミノ基（
炭素原子数１ないし４の低級脂肪族アミノ基、例えばア
セチルアミノ基、あるいは芳香族アシルアミノ基、例え
ばベンゾイルアミノ基）を表す、Ｒ’、Ｒ２，Ｒ″Ｒ？
およびＲ６の少なくとも一つがニトロ基、メタンスルポ
ニル基またはエタンスルホニル基を表す１ヒ合物は、加
水分解の結果放出される色素の吸収極大波長が比較的大
きく、かつ分子吸光係数が大きい。

−最大Ｅｌ］で表される化合物のうち、比較的安定な化
合物は式中の　−Ｂ−Ｎ＝Ｎ−Ａ　　が次に示す一般式
［ＩＩＩ］で表される場きである。

［１［１］ ８口、Ｒ”、Ｒ’１．１１４１１５，１１６ｕ１７はそ
れぞれ水素原子、塩素原子、臭素原子、ニトロ基、メタ
ンスルボニル基、エタンスルホニル基、シアン基、スル
ポンアミド基もしくはスルファモイル基（炭素原子数７
以下が好ましい）、カルボンアミド基もしくはカルバモ
イル基（炭素原子数８以下が好ましい）、アルコキシ基
（炭素原子数４以下が好ましい〉またはアルキルチオ基
（炭素原子数４以下が好ましい）を表す　ｊｌ１４．１
１５の少なくとも一つがスルボンアミド基、スルファモ
イル基、カルボンアミド基またはカルバモイル基、Ｒ１
ｌ　、Ｒ１２、Ｒ１ｆｆｉの少なくとも一つが塩素原子
、臭素原子、ニトロ基、メタンスルホニル基、エタンス
ルホニル基、シアノ基のような電子吸引性基を表す化合
物は、加水分解の結果放出される色素の吸収極大波長が
比較的大きく、かつ分子吸光係数が大きい。８口、Ｒ１
２［１コ、Ｉｔ”、Ｒ’５．Ｒ１’、Ｒ＋１のいずれが
か低級アルキル基（炭素数４以下が好ましい。例えばメ
チル基、エチル基）を表してもよい。

一般式［Ｉ］で表される化合物は、従来α−アミラーゼ
活性測定に広く用いられた基質であるｐニトロフェニル
ペンタオースやｐ−ニトロフェニルヘプタオースと異な
り、放出される色素の吸収極大が長波長であるため、血
液中のビリルビン、ヘモグロビン等の妨害を受けにくい
。

−最大［１１で表される化合物の具体例を以下に示す、
ただしＱは、 ＣＨ。

ＮＨＬ、ＵＬ；５Ｈｓ Ｃ！ ｂυｚＮ（ＣＪｓｈ ｂｌＪ２ＮＨ２ ＮＩＬ；ＵＬ；２Ｈｓ ≧Ｕ２Ｎｌｈ ＮＨＣＵＣＨ。

ｂＵ２Ｌ：Ｈ３ 本発明の化合物の製法における各反応を、以下に詳しく
説明する。

水酸基のアシル化反応： オリゴ環のアシル化は、公知の方法、例えば反応物とし
ての有機酸無水物中で、好ましくは無水有機酸のアルカ
リ金属塩等の触媒の存在下に加熱処理することによって
行うことができる。

（ＲＣ○）２０　　で表わされる有機酸無水物は、例え
ば無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸等である。触
媒としては、無水有機酸のナトリウム塩、カリウム塩等
のアルカリ金属塩、ピリジン、ピコリン等が用いられる
。

（次ページへ） 反応の調節又は反応後の目的物の精製を容易にするため
、反応溶液に非水溶媒例えばクロロホルム、ジクロロメ
タン等を添加することもできる。

上記反応に使用される有機酸無水物の量は、オリゴ環の
重量の５〜５０倍、好ましくは７〜１５倍であり、また
触媒として無水有機酸のアルカリ金属塩を使用する場合
は、その量はオリゴ環の重量の０．５〜３倍、好ましく
は０．５〜１．５倍である。

反応温度は普通は約９０〜ｌ゛４０°Ｃ１好ましくは１
００〜１１０′Ｃである０反応時間は反応温度に影響さ
れるが、好ましい反応温度条件では約２ないし４時間で
ある１反応混合物を常法により０〜５°Ｃに冷却し、析
出する固形物を分別し、水洗したのち乾燥する。得られ
た固体生成物は、エタノール、メタノール等のアルコー
ル類、メチルエチルケトン、アセトン等のケトン類、ジ
メチルエーテル、ジエチルエーテル等のエーテル類等の
溶媒を単独でもしくは組み合わせて使用して再結晶する
ことができるが、該固体生成物を十分乾燥してそのまま
次の反応に使用することもできる。

末端のハロゲン化： ハロゲン化は、無水ハロゲン化水素、塩化アルミニウム
と五塩化リン、又は四塩化チタン、塩化第二スズ等で行
われるが、生成物の収率とこれに関連する副反応の抑制
および目的物の精製の容易さから、例えばクロロホルム
、ジクロロメタン等の低極性非水溶媒中で、無水４ハロ
ゲン化チタンを用いて処理する方法が特に好ましい。

なお無水４ハロゲン化チタンとしては、４塩化チタン、
４臭化チタン、４ヨウ化チタン等を用いることができ、
ヘプタデカアシルマルトペンタオースに対する無水４ハ
ロゲン化チタンの量は、通常は１〜２０倍モルでよく、
３〜８倍モルが好ましい。

このハロゲン化反応は、常圧で室温と使用する溶媒の沸
点との間で行われるが、溶媒の沸点で還流しながら実施
することが特に好ましい０反応時間は反応温度に影響さ
れるが、溶媒の沸点付近で反応させる場合、通常は３０
分ないし１．０時間程度である。

反応混合物を常法により冷却し、これに有機溶媒例えば
クロロホルム、ジクロロメタン、酢酸エチル等を加え、
有ａ溶媒層を分取し、水、飽和重炭酸ソーダ水溶液等で
数回洗浄したのち乾燥し乾固する。

得られた固体生成物は、シリカゲルクロマトグラフィー
等の常法により分離ｔｍ製したのち、エタノール、メタ
ノール等のアルコール類、メチルエチルケトン、アセト
ン等のケトン類、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル
等のエーテル類等の溶媒を単独でもしくは組み合わせて
使用して再結晶することができるが、乾固物のまま十分
乾燥して次の反応に使用することもできる。

置換反応： 前記のハロゲン体（Ｉ　ｃ）のアノマー性ハロゲン基を
、前記−最大（ｒｄ）のアゾ色素で置換して、〔！ｅ〕
を得る。

本反応に使用するアゾ色素の量は、１〜２０倍モル好ま
しくは１．２〜３．０倍モルである。

アゾ色素は、本反応を促進させるために反応溶媒中で塩
となって解離している必要があり、このためアゾ色素の
無機塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩、バリウム塩
又は有機塩、例えばトリエチルアミン塩、トリブチルア
ミン塩、ピリジン塩、ピコリン塩等が用いられる。２種
以上のこれらの塩を併用することもでき、また前もって
アゾ色素の塩を調製せずに、反応溶液中に無機塩基又は
有機塩基を添加するか、又は有機塩基を直接反応溶媒と
してもよい、塩基の添加量は、反応が終了するまで液性
を中性ないしアルカリ性に保持するのに必要な量が好ま
しい。

本反応は、通常は溶媒の存在下に行うことが好ましい、
溶媒としては、本反応に関与しないものであれば特に限
定されないがハロゲン体（Ｉ　ｃ）及びアゾ色素（Ｉ　
ｄ）又はその塩の溶解度が大きく、かつその反応性を高
める溶媒が好ましく、例えば下記の溶媒が用いられる。

アミド例えばジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等、ニトリル例えばアセトニトリル、ベンゾニトリ
ル等、ジメチルスルホキシド、有機塩基例えばトリアル
キルアミン、ピリジン、ルチジン等、芳香族炭化水素例
えばベンゼン、トルエン等、ならびにこれらの２種以上
の混合液。

本反応は一般に一５〜１００°Ｃ程度で進行するが、通
常は１０〜５０°Ｃの反応温度が好ましい。

反応時間は、反応助剤である塩基の種類ならびに反応温
度によって異なるが、通常は５〜２０時間である０反応
終了後、反応混合物を氷水中に投入して析出する固形物
を濾取するか、又は適当な有機溶媒で目的物を抽出し、
乾燥後に乾固することにより、固形物を得る。化合物（
Ｉ　ｅ）が固形物として得られる。

これを常法により、例えばアルミナ、シリカゲル等を用
いるカラムクロマトグラフィ、有機溶媒を用いる結晶化
法などを適宜組合わせて施すごとにより、精製できる。

脱アシル化反応： 化合物［Ｉ　ｃ］からのアシル基の除去は、公知方法例
えば脱水したメタノール中のアルカリ金属７ＪＬ／コキ
シド又は無水アンモニ　アのメタノール溶液等の触媒の
存在下で実施することができる。

アルカリ金属アルコキシドとしては、例えばナトリウム
メトキシド、カリウムメトキシド、ナトリウムエトキシ
ド、カリウムエトキシド、カリウム−Ｌ−ブトキシド等
を用いることができる。

反応終了後の目的物の精製を容易にするため、脱水メタ
ノールにクロロホルム、ジクロロメタン等の低極性非水
溶媒を添加して反応することは好ましい、添加する低極
性非水溶媒は、脱アシル化反応を阻害せず、生成したア
ゾ色素配糖体が反応系から析出することが必要であるた
め、その量は溶媒によって異なるが、使用する脱水メタ
ノールの量の０．５〜２倍が好ましい。

脱アシル化反応は、０〜３０°Ｃの温度で６〜２４時間
以内で終了する。脱水メタノール単独溶媒の反応系では
、反応終了後に減圧下でメタノールを留去し、得られる
固形物を酸性のイオン交換樹脂又は無機酸を用いて混在
する塩基性物質を中和処理したのち、薄層クロマトグラ
フィ、カラムクロマトグラフィ等により化合物を精製す
る。低極性溶媒を添加した反応系の場合は、目的物が反
応液中から析出するので、これを枦し取り、分離精製す
る。

次に、本発明の化合物のうち代表的なものについて製造
方法の実施例を示す、下記化合物以外についても実施例
に準じて容易に合成することができる。

［実施例１］　化合物例（２６）の製法（Ａ）ヘプタデ
カアセチルマルトペンタオースの合成 マルトペンタオース２０ｇ、無水酢酸２６０社および無
水酢酸ナトリウム２０ｇの混合物を、１００〜１１０℃
で５時間撹拌し、氷水６００ｍ１中に投入して１０時間
撹拌した。５℃以下に冷却して結晶化させ、炉腹し、水
洗し、乾燥した。得られた結晶をエタノールから２回再
結晶を繰り返し、下記構造式に相当する目的物３５ｇを
得た。

融点　１２３ないし１２７℃ させた、下記構造式に相当する白色結晶８．１ｇが得ら
れた。　融点　１２３〜ｂ ＾ＣはＣＩｌ、Ｃｏ−を表す （Ｂ）ヘキサデカアセチルマルトペンタオシルクロリド
の合成 上記（Ａ）で得たヘプタデカアセチルマルトペンタオー
ス１０ｇ、脱水クロロホルム５０ｍ１および四塩化チタ
ン６ｇを、１時間環流撹拌して反応させた。反応後クロ
ロホルム３００ｍ１を加え、１００ｍ１の水で３回洗浄
し、クロロホルム相を分離し、ついで無水Ｖｉ酸ナトリ
ウム３０ｇを加えて脱水し、無水硫酸ナトリウムをろ過
して除去した。減圧下で濃縮、乾燥した後、メタノール
２０ｍ１に加熱溶解し、水冷して、結晶化させた。メタ
ノールをデカンテーションで除き、エタノール１０社と
ｎ−ヘキサン２０ｍＮの混合液で加熱溶解し、得られた
液を撹拌上水冷すると白色結晶が析出する。結晶を炉腹
し、ｎ−ヘキサンで洗い、乾燥元素分析値：　Ｃ６２Ｈ
Ｉ　２０４１　ＣＩとしてＣＨＣ１ 理論値（％’Ｉ　　４９．００　５．５６　　２．２３
実測値（％）　　４８．７０　５，４０　　２．１８（
Ｃ）化合物例（２６）の合成 上記（Ｂ）で得られたヘキサデカアセチルマルトペンタ
オシルクロリド２ｇ、下記構造の色素９ｇ、水酸化カリ
ウム０．９８ｇを脱水ジメチルホルムアミド５０ｍ１に
溶解したのち、５０℃で６時間加熱、撹拌した。

反応終了後ベンゼン１００社を追加して、炭酸ナトリウ
ム１０ｇ、水１５０ｍ１’、ジメチルスルホキシド２５
Ｍ１ｌより成るアルカリ水溶液で過剰のアゾ色素を抽出
、除去した。この操作を４回繰り返した後、水３００ｍ
１でさらに水洗し、ベンゼン相を分離して、無水硫酸す
トリウムで脱水し、減圧下に蒸発乾固した。赤褐色の粗
生成物１，９ｇを得た。この粗生成物１ｇを脱水メタノ
ール２ｍ４脱水ジクロロメタン７ｍｌの混合液に溶解し
、これにさらに０．５Ｎナトリウムメトキサイド１社を
添加して、室温下撹拌して１０時間反応させた。

反応後析出した沈澱を炉腹し、脱水メタノールジクロロ
メタン混合液（１：１）、次にジクロロメタンの順で洗
浄し、減圧乾燥すると、目的とする化合物の粗製結晶０
．４３ｇが得られた。この粗生成物を水と口１ｏ−Ｒａ
ｄ　Ｌｎｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ　Ｌｔｄ、製Ｂ１ｏ−Ｇ
ｅ１　Ｐ−２を用いたカラムクロマトグラフィにより精
製し、目的とする化合物（２６）０．３１＋＋を得た。

融点　１９３〜１９５℃ 元素分析値　Ｃ５４Ｈｔ　２　Ｎ　ａ　Ｓ　３０　ｉ　
ｓとしてＣ）（Ｎ 理論値（％）　　４４．２８　４．９７　　５．７５実
測値（％）　　４４．２３　４，９５　　５．７３［実
施例２］　　化合物例（５）の合成ヘキサデカアセチル
マルトペンタオシルクロリド２ｇ、下記構造の色素９ｇ
、水酸化カリウム１４８ｇを、脱水ジメチルホルムアミ
ド５０社に溶解した後、５０°Ｃで４時間加熱撹拌した
。

その後の処理および精製は上記（Ｃ）と同様の操作を行
い、目的とする化合ｅ５（５）０．２８ｇを得た。

融点　１８８〜１９２°Ｃ 元素分析値　Ｃ１ｚ１４ａ。Ｎ、Ｓｏｎ。ＣＩとしてＣ
ＨＮ 理論値（％）４４．３　　５．１　　３．６実測値（％
）　　４４．１　　５．２　　３．５次に上記のアゾ色
素配糖体をもちいた多層分析要素およびアミラーゼ活性
測定方法の実施例を示す。

［実施例３］ ゼラチン下塗りされている厚さ１８０μｍのポリエチレ
ンテレフタレート無色透明平滑フィルム上に下記の組成
（ａ）の水溶液を乾燥後の厚さが７μｍになるように塗
布し、乾燥した。

（ａ＞ ゼラチン　　　　　　　　　　　３００ｇ界面活性剤　
　　　　　　　　　　　５ｇ（オリン社製５ｕｒｆａｃ
ｔａｎｔ　ＩＯＧ　）ボリーコ（スチレン−Ｎ−メチル
モルホリニウムメチルスチレン−ジビニ ルベンゼン）　ｆｆｉ合比５５：４３・２１５％ラテッ
クス溶液　　　　２８０ｇ水　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２１５０ｇ（希ＮａＯＨ溶液でｐＨを７．
０に調整する）次に上記ゼラチン層上に、下記の組成（
ｂ）の水溶液を乾燥後の厚さが５μｍになるように塗布
し乾燥した。

（１＋）　　ゼラチン　　　　　　　　　２００ｇ界面
活性剤　　　　　　　　　　５ｇ （オリン社製５ｕｒｆａｃｔａｎｔ　ＩＯＧ　）β−グ
ルコシダーゼ　　　　３５０万ＩＵ水　　　　　　　　
　　　　　　　２６００ｇ（希Ｎ　ａ　ＯＨ溶液でＰ　
Ｈを７．０に＊Ｕする）次に上記ゼラチン層上に下記の
組成（ｃ）の水溶液を乾燥後の厚さが３μｍになるよう
に塗布し、乾燥した。

（ｃ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　３０ｇ界面活性剤　
　　　　　　　　　　　４ｇ（オリン社製５ｕｒｆａｃ
ｔａｎｔ　ＩＯＧ　）酸化チタン（アナターセ型）　　
　　２０ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９５０ｇ（希Ｎ　ａ　ＯＨ溶液でｐ　［（を７．０に
Ａ整する）次に上記酸化チタン／ゼラチン層の上に約３
０ｇ／ｍ２の割合で水を全面に均一に供給して湿潤させ
た後、その上にトリコット編み物（ポリエステル′ｇＪ
４０ゲイジ）を軽く圧力をかけてラミネトし、乾燥させ
た。

次にこの布に下記の組成（ｄ）の水溶液を１５０　ｃｃ
／　ｍ　２の割合でほぼ均一に塗布し、乾燥させアミラ
ーゼ測定用多層分析要素を作製した。

（ｄ） 化合物例（２６）　　　　　　　　　　　５ｇ水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１６００ｇリン酸カリ
ウム　　　　　　　　　　６０ｇポリビニルピロリドン
　　　　　１４０ｇ（平均分子量　７０万） （希ＮａＯＨ溶液でｐＨを７．３に調整する）この分析
要素にアミラーゼ活性値の異なる管理血清ＩとＩＩを１
０μ！それぞれ点着し、３７℃に保った際の、３分後か
ら６分後の間の１分あたりの反射濃度変化を波長６６２
ｎｎで測定し、あらかじめ凛準液により作成しておいた
検量線からアミラーゼ活性（国際単位／／）を算出した
。その結果は第１表に示す通りであった。

（次ページへ） 第１表 手続補正書 （自発） 第１表から明らかなごとく、本発明の分析要素により管
理血清中のアミラーゼ活性を精度よく測定できた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）下記一般式［ I ］で表わされる化合物：［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし、式中Ａはフェニル基またはナフチル基（これら
   は置換されていてもよい）、Ｂはナフチレン基（置換さ
   れていてもよい）を表わす。ｎは０または８までの整数
   を表わす。（２）一般式（ I ）のｎが３、４または５
   を表わす特許請求の範囲（ I ）の化合物。 （３）下記一般式［ I ａ］： ［ I ａ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされるオリゴ糖に下記式： （ＲＣＯ）＿２Ｏ （Ｒは低級アルキル基を表わす。） で表わされる有機酸無水物を作用させ、得られる下記式
   ［ I ｂ］： ［ I ｂ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただしＹはＣＯＲを表わす） で表わされる化合物をハロゲン化して、下記式［ I ｃ
   ］で表わされる化合物とし、 ［ I ｃ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただしＸはハロゲンを表わす） これに下記式［ I ｄ］ ［ I ｄ］ ＨＯ−Ｂ−Ｎ＝Ｎ−Ａ （ただし、式中Ａはフェニル基またはナフチル基（これ
   らは置換されていてもよい）、Ｂは置換されていてもよ
   いナフチレン基を表わす。）で表わされるアゾ色素を作
   用させて、下記式［ I ｅ］で表わされる化合物を得、 ［ I ｅ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ これを脱アシル化することを特徴とする一般式［ I ］
   で表わされる化合物の製法。 ［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ただし各式中ｎは０または８までの整数を表わす。