JPS6076702A - プラスチツク光フアイバ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、メチルメタクリレートを主成分とした重合体
を芯とし、この芯よりも屈折率の低い合成高分子共重合
体組成物をさやとして形成され。

光伝送性にすぐれたプラスチック光ファイバに関するも
のである。

〔従来技術〕

従来ポリスチレンあるいはポリメチルメタクリレートに
代表される透明性にすぐれた合成高分子により芯を形成
し、その芯成分よりも屈折率の低い合成高分子をさや成
分とした同心状の芯−さや構造により複合光ファイバを
構成し、そのファイバの一端に入射した光をファイバの
長さ方向に沿って内部で全反射させて伝達させるプラス
チック光ファイバ（１良（知られている。

この種のグラスチック光ファイバを製造する上で考慮す
べきことは、ファイバ内部を光が伝達するにあたり、光
が吸収あるいは散乱されることによって光の減衰を強め
るような要因を最小処することである、 合成高分子を用いた、いわゆるプラスチック光ファイバ
は、従来から知られているように、無機ガラスで製造さ
れた光ファイバに比べて軽量であり、かつ可撓性に富み
、また開口数を大きくすることが容易であるという特長
を有するが、ガラス系光ファイバに比べ、内部を伝達す
る光が減衰する程度が大きいという欠点があり、合成高
分子を用いたプラスチック光ファイバの光を減衰する程
度を小さくすることが要望されている。

本発明者らの知見によれば、プラスチック光ファイバの
光伝送損失は、合成高分子中に含有される不純物、塵埃
および微小なボイドの影響にもとづく光散乱に起因する
とともに、芯ファイバを透過する光が芯−さや界面で全
反射されるにあたり、当該界面において、さや成分によ
り光が吸収あるいは散乱されることに起因することが明
らかとなった。特に、さや成分に結晶性があり、不透明
である場合には、光の散乱が大きく、また、界面に檜ホ
１ｒｔｆＬ泡が生じるようなさや成分であっても、光の
散乱は太き（、光ファイバの光透過性は著しく減少する
。

さや成分重合体とじては、従来、弗化ビニリデンとテト
ラフルオロエチレンの共重合体（米国特許第シタ３θ、
７０３号またはこれに対応する特公昭３３−２１ｔｔＯ
号）あるいはフルオロアルキルメタクリレート重合体（
米国特許第１，０３７．≠７ｇ号またはこれに対応する
特公昭≠３−４り７♂号）などが知られている。

ここで、弗化ビニリデンとテトラフルオロエチレンとの
共重合体には、結晶性が残存しているため、芯−さや界
面での光の散乱にもとづく光透過性の低下がある。また
、フルオロアルキルメタクリレート重合体は非晶性であ
るものの、芯ファイバとの密着性が十分であるようなフ
ルオロアルキル基を有するものは熱軟化温度が低く、熱
軟化温度が比較的高いフルオロアルキル基を有するもの
は密着性が必ずしもすぐれていないという欠点があった
。また、フルオロアルキルメタクリレートの重合条件が
適切ではない場合、芯−さや界面に気泡が付着するとい
う問題があった。

これらの欠点を改善するために、弗化ビニリデンとテト
ラフルオロエチレンとの共重合体に第３成分として不飽
和重合性化合物をある一定の範囲内で共重合体させるこ
とにより、結晶性を抑え、透明性あるいは芯成分との密
着性等を改善する方法が提案されている（特開昭ｊｌＡ
−１０７．ｆ１号）。

また、フルオロアルキルメタクリレート重合体のフルオ
ロアルキル基の構造を変えて、熱軟化温度を改善する方
法が提案されている（％公昭５ｔ−ｒ３２／号、特公昭
ｊｔ−４３２λ号、特公昭ｊ４−ざ３２３号）、。

さらに、ポリ弗化ビニリデンを生成分とする重合体にメ
チルメタクリレートを主成分とする重合体とを混合する
ことによって光学性能を改良する方法が提案されている
（特開昭ｊざ一／４ｔｔＯ，２号）。

これらの方法のうち、３元共重合体による方法（特開昭
ｊψ−ｇ０７３ｇ号）では、結晶性が未だ残存し、透明
な重合体が得られるには至っておらず、また、フルオロ
アルキル基の構造を変える方法（特公昭ｊ６−ざ３コｌ
−♂３２３号）でも、密着性および熱軟化性ともにすぐ
れたフルオロアルキルメタクリレート重合体を得るには
至っていない。このため、光伝送特性としても、光ファ
イバｊＯα当り、白色光透過率として７ｒ係程度の値が
得られるに留まっている。

また、ポリ弗化ビニリデンを主成分とする重合体にメチ
ルメタクリレートを主成分とする重合体を混合する方法
（特開昭６１−１４１１０２号）でも、ポリ弗化ビニリ
デンを主成分とする重合体中のメチルメタクリレートを
主成分とする重合体が、芯成分と接触する部分では、芯
成分がメチルメタクリレートを主成分とする重合体であ
る場合、芯成分とさや成分との屈折率が同一またはきわ
めて近い値となるので、芯成分からの光のにじみ出しが
あり、妊じみ出した光がさや成分中で散乱して光の透過
性が低下するという問題があった。さらに、ポリ弗化ビ
ニリデンを主成分とする重合体にメチルメタクリレート
を主成分とする重合体を混合することによって、さ中成
分組成物の流動性が低下し、さや成分を篩温で芯成分に
被覆する必要が生ずるため、得られたプラスチック光フ
ァイバの導光性が、特に高温条件下では、低下し易くな
るという問題があった。このため、光伝送損失値は最良
のものでも２０　ｊ　ｄＢ／ｋｍ　（波長１Ｉｔｌ　Ａ
　ｎｍ　）であり、通常は２３６〜３０　Ｊ′ｄＢ／ｋ
ｍ　を得るに留まっていた。また、この光ファイバをｒ
Ｏ℃の電気炉中に放置してＳＯＯ時間の熱劣化試験を行
った後に導光性の変化を測定したところ、損失値の増加
は１０係以上であった。

〔目　０勺〕 かかる現状に鑑み、本発明の目的は、可視光域において
、光伝送特性の極めてすぐれた芯−さや構造を有する低
損失なプラスチック光ファイバを提供することにある。

本発明の他の目的＋１、芯とさやとの間の屈折率の差を
十分につけることができるようにしたプラスチック光フ
ァイバを提供することにある。

本発明の更に他の目的は、防湿性の高いプラスチック光
ファイバを提有（することにある。

〔発明の構成〕

かかる目的を達成するために、１本発明の第１の形態で
は、メチルメタクリレートを主成分とする重合体を芯と
し、この芯よりも屈折率の低い重合体をさやとするプラ
スチック光ファイバにおいて、 ＣＨ３ ＣＨ，−Ｃ −０Ｒｆ 。

（ここでＲ，ハ炭素数ＩＯ以下のフルオロアルキル基）
なる構造式で表わされるフルオロアルキルメタクリレー
トとメチルメタクリレートとの共重合体を５〜６０重量
％含有する弗化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共
重合体をさや成分とする。

本発明に係るフルオロアルキルメタクリレートとメチル
メタクリレートとの共重合体を含有する弗化ビニリデン
−テトラフルオロエチレン共重合体組成物は、含弗素重
合体としてすぐれた耐熱性、化学的安定性、およびすぐ
れた機械的強度を有するとともに、すぐれた透明性およ
び低い屈折率を有するので、光フアイバ用さや成分とし
て極めて有用である。

本発明において用いるフルオロアルキルメタクリレート
のアルキル鎖が、炭素数１１以上となると、メチルメタ
クリレートと共重合体を形成し、弗化ビニリデン−テト
ラフルオロエチレン共重合体と混合させるに当り、相溶
性が低下してくる傾向がみもれ、このため、相溶状態で
は透明であったものが、白濁してくるおそれが生ずる。

そこで、フルオロアルキル基の炭素数はＩＯ以下である
ことが好適である・ また、フルオロアルキル基の炭素数がｌＯ以下であって
も、フルオロアルキル基中の弗素数が７ｇより多い場合
には、メチルメタクリレートと共重合体を形成し、弗化
ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体と混合さ
せるに当り、相溶性が低下する傾向が現われくる。この
点を考慮して、フルオロアルキル基の弗素数は７７以下
であることが好適である。

フルオロアルキルメタクリレート−メチルメタクリレー
ト共重合体におけるフルオロアルキルメタクリレートの
共重合割合は、４０モモル係下とすることが好ましい。

フルオロアルキルメタクリレートの割合が４０キルチを
超えると、弗化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共
重合体と混合させるに当り、相溶性が低下する傾向がみ
もれ、光ファイバにおける散乱損失の増加をもたらす。

他方、フルオロアルキルメタクリレート−メチルメタク
リレート共重合体におけろフルオロアルキルメタクリレ
ートの共重合割合は、５モル係以上とすることが好まし
い。フルオロアルキルメタクリレートの割合が５モル係
未満の場合、当該共重合体の屈折率が芯成分であるメチ
ルメタクリレートを主成分とする重合体の屈折率とさほ
ど変らなくなり、当該共重合体が芯成分と接触する部分
では、芯成分からの光のにじみ出しが生じ、光の透過性
が低下するおそれが生ずる。

以上より、本発明で最もすぐれた効果が得られろフルオ
ロアルキルメタクリレートのメチルメタクリレートへの
共重合割合はＪ−−ｔｉｏモル俤である。好適なフルオ
ロアルキルメタクリレートとしては５．２．．２．２−
トリフルオロエチルメタクリレート、／　Ｊ（、／　）
Ｉ　、　３　Ｈ−テトラフルオログロビルメタクリレー
ト、／　Ｈ、／Ｈ−ペンタフルオロプロピルメタクリレ
ート、ヘキサフルオロイングロビルメタクリレート、２
，２，３，３．≠、グーヘキサフルオロブヂルメタクリ
レート、／Ｈ。

／　Ｈ−へブタフルオロブチルメタクリレート、パーフ
ルオロ−ｔｅｒｔ−ブチルメタクリレート、ヘキザフル
オロー！−メチルイングロビルメタクリレート、／　Ｉ
Ｉ　、　／　Ｈ、を子Ｉ−オクタフルオロ６ンチルメタ
クリレート、２−メチル−３，３，≠　１１１　。

夕、３−へキサフルオロペンチルメタクリレート。

／　Ｈイｔ　ＩＴ　、　Ａ　Ｈ−デカフルオロヘギシル
メタクリレート、／　ＩＩ　＄　／　Ｈ、７Ｈ−ドデカ
フルオロへブチルメタクリレート、ペンタデカフルオロ
オクチルメタクリレート、／Ｉｌ、／Ｈ，２Ｈ，，２Ｈ
−ヘグタデカフルオロデシルメタクリレートなど、直鎖
および枝分れのフルオロアルキルメタクリレートが挙げ
られる。

本発明において用いるさや成分共重合体組成物において
は、弗化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体
中への、フルオロアルキルメタクリレート−メチルメタ
クリレート共重合体の混合に伴い、さや成分共重合体組
成物の融点Ｔｍ　に明瞭な降下が観測される。これは、
熱力学的観点からハ、弗化ビニリデン−テトラフルオロ
エチレン共重合体と、フルオロアルキルメタクリレート
−メチルメタクリレート共重合体とが、非晶状態におい
て十分な相溶性を有することを示している。

このため、従来プラスチック光ファイバのさや材として
用いられていた弗化ビニリデン−テトラフルオロエチレ
ン共重合体に比べ、本発明におけるさ中成公共重合体組
成物は、フルオロアルキルメタクリレート−メチルメタ
クリレート共重合体が混合された分だけ、芯成分のメチ
ルメタクリレートを主成分とする重合体との相溶性が高
められる効果がもたらされる。その結果として、従来σ
）ブラヌチック光ファイバに比べ、芯成分とさや成分と
の密着性が著しく向上した、すぐれた光伝送特性を有す
るプラスチック光ファイバを得ることができろ。

ここで、当該さや成分共重合体組成物中の、フルオロア
ルキルメタクリレート−メチルメタクリレート共重合体
の割合がｊ重量係を下廻る場合、相溶性の向上、すなわ
ち、芯成分との密着性の向上効果はさほど発揮されない
。

他方、本発明において用いるさや成分共重合体組成物の
屈折率は、芯成分の屈折率よりも少なくともｏ３％、好
ましくは２俤、最も好ましくは夕係低いことが必要で友
、る。そのためには、弗化ビニリデン−テトラフルオロ
エチレン共重合体に混合するフルオロアルキルメタクリ
レート−メチルメタクリレート共重合体の割合は重要な
因子となる。本発明において用いろさや成分共重合体組
成物では、フルオロアルキルメタクリレート−メチルメ
タクリレート共重合体を少量添加することによって、さ
や成分の透明性は急激に改善される一方、添加量の増加
に伴って屈折率も増加する。ここで、フルオロアルキメ
タクリレート−メチルメタクリレート共重合体の割合が
ｔｏ重量係を超える場合、透明性の改善はほとんど期待
できないが、屈折率は増加していくので、芯成分との必
要な屈折率差を維持することが困難となる。必要な屈折
率差を得るために、７Ａ／オロアルキルメタクリレート
の共重合割合を増加し、あるいはフルオロアルキルメタ
クリレート中の弗素数を増加しようとした場合、先に述
べたように、弗化ビニリデン−テトラフルオロエチレン
共重合体との相溶性が低下するという問題が生ずる。

以上のことから、弗化ビニリデン−テトラフルオロエチ
レン共重合体に混合する上述のフルオロアルキルメタク
リレート−メチルメタクリレート共重合体の割合は、本
発明におけろさや成分共重合体組成物の全型＃Ｙ基準と
して、！〜ｔｏ重量％の範囲内とすることが必要である
。

本発明において用いるフルオロアルキルメタクリレート
−メチルメタクリレート共重合体と、弗化ビニリデン−
テトラブルオロエチレン共重合体との混合にあたっては
、従来公知の方法１例えば、粉末あるいはチップ状で混
合したのち、加熱ローラーで混練し、あるいは押出機で
混練するなどの方法な使用できる。また、各々の共重合
体をしかるべき溶媒に溶解して均一に混合したのち、溶
媒を除去するなどの方法も使用可能である。

本発明σ）第２の形態では、メチルメタクリレートな主
成分とする重合体を芯とし、この芯よりも屈折率の低い
重合体なさやとするプラスチック光ファイバにおいて、 ＣＨ２＝　ＣＨ −０Ｒｆ １ （ここでＲｆ　はフルオロアルキル基）なる構造式で表
わされるフルオロアルキルアクリレートとメチルメタク
リレートとの共重合体をｔ−ｔｏ重量％含有する弗化ビ
ニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体をさや成分
とする。

本発明に係るフルオロアルキルアクリレートとメチルメ
タクリレートとの共重合体を含有する弗化ビニリデン−
テトラフルオロエチレン共重合体組成物は、含弗素重合
体としてすぐれた耐熱性、化学的安定性およびすぐれた
機械的強度を有するとともに、すぐれた透明性および低
い屈折率を有するので、光フアイバ用さや成分として極
めて有用である。

本発明において用いるフルオロアルキルアクリレート−
メチルメタクリレート共重合体におけるフルオロアルキ
ルアクリレートの共重合割合は、ｊＯモル係以下とする
ことが好ましい。フルオロアルキルアクリレートの割合
が３゛０モル係を超えると、得られたフルオロアルキル
アクリレート−メチルメタクリレート共重合体が白濁し
てくるおそれがあると共に、この共重合体を弗化ビニリ
デン−テトラフルオロエチレン共重合体と混合させるに
当り、相溶性が低下してくる傾向がみもれ、これがため
に相俗状態では透明であったものが白濁してくるおそれ
が生じ、光ファ１バにおけろ散乱損失の増加をもたらす
。

また、フルオロアルキルアクリレート−メチルメタクリ
レート共重合体におけるフルオロアルキルアクリレート
の共重合割合はｊモル係以上とすることが好ましい。フ
ルオロアルキルアクリレートの割合がｊモル係未満の場
合、本発明におけるさや成分共重合体組成物の流動性の
改善がさほど期待できないと共に、さや成分共重合体組
成物の屈折率が、芯成分であるメチルメタクリレートを
主成分とする重合体の屈折率とさほど変らなくなり、フ
ルオロアルキルアクリレート−メチルメタクリレート共
重合体が芯成分と接触する部分では芯成分からの光のに
じみ出１７が生じ、光の透過性が低下するおそれが生ず
る、 以上より、本発明で最もすぐれた効果が得られろフルオ
ロアルキルアクリレートーメチルメタク’）　し）　共
重合体中−一のフルオロアルキルアクリレートの共重合
割合はＪ−−！０モル係である。

好適なフルオロアルキルアクリレートとしては１、？、
、２．２−）リフルオロエチルアクリレート。

／　Ｈ、／　Ｈ、３Ｈ−デトラフルオロプロビルアク’
）ｖ−１−１／Ｈ，ｉＨ−ペンタフルオロプロピルアク
リレート、ヘキサフルオロイソグロビルアクリレート、
２，２，３，３．ゲ、弘−へキサフルオロブチルアクリ
レ−）　−／　ａ　ｍ　／　Ｈ−へブタフルオロブチル
アクリレート、パーフルオロ−１ｐｒｔ　−ブチルアク
リレート、ヘキサフルオローコーメチルイソプロビルア
クリレート、／Ｉ１．ｉＨ，ｊＨ−オクタフルオロペン
チルアクリレート、！−メチルー３．３，４ｔ、４ｔ、
ｊ、ｊ−へキサフルオロペンチルアクリレート、ｉＨ，
ｔＨ，ｌＨ−デカフルオロヘキシルアクリレート、／Ｉ
Ｉ、／）１．７Ｈ−ドデカフルオロへブチルアクリレー
ト、ペンタデカフルオロオクチルアクリレート、ｉＨ，
ｉＨ。

Ｊ　Ｈ、，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレー
ト、ｉＨ，ｉＨ，ｉｉＨ，エイコザフルオロウンデカエ
ルアクリレートなど、直鎖および枝分れのフルオロアル
キルアクリレートが挙げられる。

本発明において用いるさや成分共重合体組成物において
は、弗化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体
中への、フルオロアルキルアクリレート−メチルメタク
リレート共重合体の混合に伴い、さや成分共重合体組成
物の融点Ｔｍに明瞭な降下が観測される。これは、熱力
学的観点からは、弗化ビニリデン−テトラフルオロエチ
レン共重合体と、フルオロアルキルアクリレート−メチ
ルメタクリレート共重合体とが、非晶状態において十分
な相溶性を有することを示している。このため、従来プ
ラスチック光ファイバのさや材としてＬｊ−，１いられ
ていた弗化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合
体に比べ、本発明におけるさや成分共重合体組成物は、
フルオロアルキルアクリレート−メチルメタクリレート
共重合体が混合された分だけ、芯成分のメチルメタクリ
レートを主成分と重合体との相溶性が高められる効果が
もたらされる。その結果として、従来のプラスチック光
ファイバに比べ、芯成分とさや成分との密着性が著しく
向上１７た、すぐれた光伝送特性を有するプラスチック
光ファイバを得ることができる。

ここで、当該さや成分共重合体組成物中の、フルオロア
ルキルアクリレート−メチルメタクリレート共重合体の
割合がｊ重量係を下廻る場合、相溶性の向上、すなわち
、芯成分との密着性の向上効果はさほど発揮されない。

他方、本発明において用いるさや成分共重合体組成物の
屈折率は、芯成分の屈折率よりも少なくともθ、ｊ優、
好ましくは：２．係、最も好ま１．＜はｊチ低いことが
必要である。そのためには、弗化ビニリデン−テトラフ
ルオロエチレン共重合体に混合するフルオロアルキルア
クリレートーメチルメタクリレート共重合体の割合は重
要な因子となる。

本発明において用いるさや成分共重合体組成物では、フ
ルオロアルキルアクリレート−メチルメタクリレート共
重合体を少量添加１−ろことによって、さや成分の透明
性は急激に改善される一方、添加量の増加に伴って屈折
率も増加する２ここで、フルオロアルキルアクリレート
−メチルメタクリレート共重合体の割合が１０重重量上
超える場合、透明性の改善効果は頭打ちと１．ｃるが、
屈折率は増加Ｉ、て（・くため、芯成分との必要な屈折
率差を維持することが困難となる。

以上のことから、弗化ビニリデン−テトラフルオロエチ
レン共重合体に混合するフルオーアルキルアクリレート
−メチルメタクリレート共重合体の割合は、本発明にお
けるさや成分共重合体組成物の全重量を基準と１．て、
Ｊ−−ｔｏ重量係の範囲内とすることが必要である。

本発明において用いるフルオロアルキルアクリレート−
メチルメタクリレート共重合体と、弗化ビニリデン−テ
トラフルオロエチレン共重合体との混合にあたっては、
従来公知の方法、例えば、粉末あるいはチップ状で混合
τ−だのち、加熱ローラーで混練し、あるいは押出機で
混練するなどの方法ケ使用できる。また、各々の共重合
体をしかるべぎｍ媒に溶解して均一に混合１−たのち％
溶媒を除去するなどの方法も使用可能である。

グラスチック光ファイバの芯成分重合体中に含有される
不純物、塵埃および微小なボイドの存在は光ファイバの
導光性に著しく影響を及ぼｌ２、さや成分の透明性、密
着性などの改善による導光性向上効果の寄与が小さくな
る。

そこで１本発明においては、芯成分重合体中に不純物や
塵埃の存在、微小ボイドの発生のない、あるいは非常に
小さくなるようなプラスチック光ファイバの製造方法を
用いることによって、より一層の効果を期待することが
できる。かかるプラスチック光ファイバの製造方法とし
ては、特開昭５７−♂／２０ｊ号および３７４１Ｉｔグ
０３号あるいは特願昭Ｊ−＆　−／　、４乙ｊりｌ引こ
記載されているような完全密閉した装置内で、芯成分重
合体用単量体の精製、重合およびファイバ化までを行う
方法が好適である。

〔実施例〕

以下、図面を参照して、実施例により本発明をざらに詳
細に説明するが１本発明は、これらの実施例のみに限定
されるものではない。なお、実施例中に示した光ファイ
バの光伝送特性測定用の光源としては、タングステン−
ハロゲンランプを使用し１回折格子分光器な使用して波
長特性をめた。

実施例／ 単量体としてメチルメタクリレート、重合開始剤にして
アゾーｔｅｒｔ−ブタｙ、連鎖移動剤としてｎ−ブチル
メルカプタンを用い、密閉系の重合装置内で減圧条件下
で単量体の蒸留を行い、この単量体に重合開始剤および
連鎖移動剤をいずれも蒸留によって添加した。この単量
体を十分に混合し。

／　Ｊ　ｊ　”（：、１２時間で塊状重合させたのち、
徐々に昇温して重合率な上昇させ、最終的に１ｇＯ℃、
Ｋ時間で重合な完結させて芯成分重合体を得た。

この重合体の流動性を維持し、密閉状態な保ったまま、
複合ｍ融紡糸装置の芯成分用押出機に供給した。

一方、さや成分として、／　Ｈ、／　Ｈ、−ダＨ−オク
タフルオロペンチルメタクリレート、２０モモルとメチ
ルメタクリレート１０モル係とな、ジーｔｅｒｔ−プチ
ルバーオキザイドを重合開始剤として共重合し、この共
重合体３０重量部な７２０°Ｃでロールで混練し、これ
に、弗化ビニリデン／テトラフルオロエチレンが１０７
２０モル係比の共重合体７０重量部を加えて十分に混練
して共重合体組成物としたものｔ用いた。このさ中成公
共重合体組成物を複合溶融紡糸装置のさや成分用押出様
に供給し、二重紡糸口金によって芯成分重合体およびさ
中成分組成物ともに２１０″Ｃで押出し、第１図に示す
ような、芯部コの直径がＱ、≠ｊＪＩＩＩ！、さや部３
の膜厚が０．０３朋であるプラスチック光ファイバｌを
得た。この光ファイバの光伝送損失は、ｔＯｄＢ／ｋｍ
ｃ波長ｊ７（７ｎｍ）であって、非常にすぐれた伝送特
性を示した。

実施例λ 実施例１において、さや成分としてｉ　Ｈ、／　Ｈｔ３
Ｈ−テトラフルオロプロビルメタクリレート３０モル係
とメチルメタクリレート２０モル係とを、ジーｔｅｒｔ
−ブチルパーオキサイドを重合開始剤として共重合した
ものな用いたほかは、すべて実施例１と同様な条件で、
芯部の直径がｏ、ｉｐ　。

ｎ、さや部の膜厚がＯ，ＯＳ、！であるプラスチック光
ファイバを得た。

実施例３ 実施例１において、さ中成分として／Ｈ，／Ｈペンタフ
ルオロプロビルメタクリレート３０モル係とメチルメタ
クリレ−トン０モル係とを、ジーｔ、ｅｒｔブチルパー
オキサイドを重合開始剤として共重合したものを用いた
ほかは、すべて実施例１と同様な条件で、芯部の直径が
ｏ、ｒ　Ｏ，、さや部の膜厚が０．０！ｒｍｒｎである
プラスチック光ファイバを得た。

実施例を 実施例１において、さや成分として２，２．２−トリフ
ルオロエチルメタクリレ−トゲ０モル係とメチルメタク
リレート６０モル係とを、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キサイドを重合開始剤として共重合し、この共重合体５
０重量部をｉｔｏ℃でロールで混練し、これに弗化ビニ
リデン−テトラフルオロエチレンの共重合体１０重量部
を加えて十分に混練１７て共重合体組成物として用いた
ほかは、すべて実施例１と同様の条件でプラスチック光
ファイバを得た。

これら実施例ｚ〜ｇの各党ファイバの光伝送損失は第１
表に示す通りであり、いずれもｊ！〜７０ｄＢ／ｋｆｌ
＋といった低損失が達成され、従来のプラスチック光フ
ァイバに比べ著しい特性改善がなされた。

第　ｌ　表 なお、実施例／により得たプラスチック光ファイバをｇ
Ｏ℃の電気炉中に放置して５００時間の熱劣化試験を行
ったのち、導光性の変化を測定したところ、損失値の増
加は３係未満であった。

一方、市販されているメチルメタクリレート重合体を芯
成分とし、弗化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共
重合体をさや成分としたプラスチック光ファイバに対し
て、上述のようにざ０℃、ｊｔ００時間の熱劣化試験を
行い、熱劣化前後での導光性σ）変化を測定したところ
、損失値の増加は１０係以上であった。

実施例ｊ 単量体としてメチルメタ、クリレート、重合開始剤とし
てアゾーｔｅｒｔ−ブタン、連鎖移動剤としてれ一ブチ
ルメルカプタンを用い、密閉系の重合袋Ｗｊ内で減圧条
件下で単量体の蒸留を行い、この単量体に重合開始剤お
よび連鎖移動剤をいずれも蒸留によって添加した。この
単量体を十分に混合し、／　３　Ｊ′”Ｃ１７２時間で
塊状重合させたのち。

徐々に昇温して重合率を上昇させ、最終的に／１０”Ｃ
，、ｒ時間で重合を完結させて芯成分重合体な得た。こ
の重合体の流動性を維持し、密閉状態を保ったまま、ｖ
１合溶融紡糸装置の芯成分用押出機に供給し１こ、 一方、さや成分としては、ＪＨ，ＪＨ，ＪＨ−テトラフ
ルオロプロピルアクリレート３０モル係とメチルメタク
リレ−トン０モル係とを、ジー１ｅｒｔ−ブチルパーオ
キサイドを重合開始剤として共重合し、この共重合体３
０重量部をｉｔｏ℃でロール混練し、これにｇＯ／２０
モル優比ノ弗化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共
Ｍ（合体７０重量部を加えて十分に混練し、共重合体組
成物としたものを用いた。このさや成分共重合体組成物
な、複合溶融紡糸装置のさや成分用押出機に供給し、二
重紡糸口金によって芯成分重合体およびさや成分共重合
体組成物ともに２００℃で押出し、第１図に示すよう−
に、芯部λの直径が０．ｊｏｎｌさや部３の膜厚が０．
０２３朋であるプラスチック光ファイバ／を得た。この
光ファイバの光伝送損失は！ＪｄＢ／ｋＪＩＩ（波長［
７（７朋ｍ）であって。

非常にすぐれた伝送特性を示した。

実施例を 実施例ｊにおいて、さや成分として、ＪＨ。

ＪＨ，ｊＨ−オクタフルオロベンチルアクリレ−ト２０
モル係とメチルメタクリレートｇＯモルチとを、ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキサイドを重合開始剤として共重
合したものを用いたｆ’ｔかは、すべて実施例ｊと同様
の条件で、芯部の直径がＯ９≠０朋、さや部の膜厚が０
・Ｏｊｍｍであるプラスチック光ファイバを得た。

実施例７ 実施例ｊにおいて、さや成分として、２．Ｚ。

λ−トリフルオロエチルアクリレートｊＯモル係とメチ
ルメタクリレート５０モル係とな、ジーｔｃｒｔ−プチ
ルバーオキザイドを重合開始剤として共重合し、この共
重合体５０重量部ｆｒ：／１，０℃でロール混練し、こ
れに弗化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体
５０重量部な加えて十分に混練して共重合体組成物とし
て用いたほかは。

すべて実施例ｊと同様の条件でプラスチック光ファイバ
を得た。

実施例ｇ 実施例ｊにおいて、さや成分として、　／　Ｈ。

／　Ｈ、２）ｆ　、　２　Ｈ−ヘプタデカフルオロデシ
ルアクリレートｌＯモルチとメチルメタクリレートタθ
モル係とな、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイドを重
合開始剤として共重合し、この共重合体７０重量部を７
６０℃で混練し、これに弗化ビニリデン−テトラフルオ
ロエチレン共重合体り０重量部を加えて十分に混練して
共重合体組成物として用いたほかは、すべて実施例よと
同様な条件でプラスチック光ファイバを得た。

これら実施例６〜ｇの各光ファイバの伝送損失は第２表
に示す通りであり、いずれもｊｊ〜７５ｄＢ、／膓　と
いう低損失値が達成され、従来のプラスチック光ファイ
バに比べて著しく特性改善がなされていることがわかる
。また、かかるプラスチック光ファイバは防湿性も高い
ことがわかった。

第２表 □ なお、以上の実施例ｊ−ににより得たプラスチック光フ
ァイバを７θ℃およびｇｏ″Ｃの電気炉れ放置し、５０
０時間の熱劣化試験を行ったのちに導光性の変化を測定
した結果を第３表に示す。−１ずれの実施例においても
、高温条件下でσ）特性変動は小さく、長期信頼性にす
ぐれたプラスチック光ファイバが得られた。

第３表 〔効　果〕 以上説明したように、本発明によれば、透明性および密
着性にすぐれた含弗素共重合体組成物をさや成分とした
グラスチック光ファイバを得ることができる。しかも、
本発明プラスチック光ファイバでは、芯の屈折率の変動
をなくし、芯とさやとの間で屈折率の差を十分につける
ことができるので、従来のプラスチック光ファイバに比
べて。

可視光域において極めてすぐれ乱光伝送特性な有し、波
長ｊｌ＝Ｉｎｍ　では伝送損失がｊ′５ｄＢ／Ｋｎであ
るというように、著しく低損失化されたグラスチック光
ファイバが得られる。したがって、本発明プラスチック
光ファイバによれば、無機ガラス系光ファイバに比べ、
大口径、軽量かつ可撓性に富み、接続が容易であり、取
り扱い性にすぐれているといったグラスチック光ファイ
バの長所な活かして使用することができる、また、従来
の弗化ビニリデン−テトラフルオロエチレン共重合体を
さや成分としたプラスチック光ファイバに比べ、導光性
に−３−ぐれているのみならず、高温条件下に長期間保
存した場合の導光性の低下も小さいという利点を有する
、 更に加えて、さや成分としてフルオロアルキルアクリレ
ートとメチルメタクリレートとの共重合体な用いるとき
には、防湿性なも高めろことができろ・

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明プラスチック光ファイバの断面図である
、 ｌ・・・プラスチック光ファイバ。 ２・・・芯部、 ３・・・さや部、 特許出願人　日本電信電話公社 フ （−２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｌ）メチルメタクリレートを主成分とする重も体乞芯と
   し、核心よりも屈折＊の低い重合体乞さやとするプラス
   チック光ファイバにおいて、 ＣＨ３ １２−Ｃ −０Ｒｆ １ ここで１？、　ｆ　は炭素数ｌθ以下のフルオロアルキ
   ル基なる構造式で表わされるフルオロアルキルメタクリ
   レートとメチルメタクリレートとの共重合体をＪ−−，
   ４０重量係含有する弗化ビニリデン−テトラフルオロエ
   チレン共重合体乞さや成分としたことを特徴とするプラ
   スチック光ファイバ。 ２）前記フルオロアルキルメタクリレートのフルオロア
   ルキル基中の弗素数が１７以下であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載のグラスチック光ファイバ。 ３）前記フルオロアルキルメタクリレートとメチルメタ
   クリレートとの共重合体中のフルオロアルキルメタクリ
   レート含有量が！〜グ０モルチであることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載のプラスチック光ファイバ。 ｌ）メチルメタクリレニドを生成分とする重合体を芯と
   し、核心よりも屈折率の低い重合体なさやとするグラス
   チック光ファイバにおいて、 ＣＨ２−ＣＨ −０Ｒｆ １ ここでＲｆ　はフルオロアルキル基なる構造式で表わさ
   れるフルオロアルキルアクリレートとメチルメタクリレ
   ートとの共重合体ｔ（Ｓ〜Ａｏ重＃チ含有する弗化ビニ
   リデン−テトラフルオロエチレン共重合体シさや成分と
   したことを特徴とするプラスチック光ファイバ、ｊン　
   前記フルオロアルキルアクリレートとメチルメタクリレ
   ートとの共重合体中ノフルオロアルキルアクリレート含
   有量がｔ−ＳＯモルチであることを特徴とする特許請求
   の範囲第り項記載のプラスチック光７フイバ。 （以下余白）