JP3140593B2 - 透明混合樹脂組成物及び硬化樹脂組成物 - Google Patents
透明混合樹脂組成物及び硬化樹脂組成物Info
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- JP3140593B2 JP3140593B2 JP05017811A JP1781193A JP3140593B2 JP 3140593 B2 JP3140593 B2 JP 3140593B2 JP 05017811 A JP05017811 A JP 05017811A JP 1781193 A JP1781193 A JP 1781193A JP 3140593 B2 JP3140593 B2 JP 3140593B2
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- acrylate
- meth
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、屈折率の異なる二種の
重合体を相溶性よく混合したことを特徴とする所望とす
る屈折率を有する硬化樹脂組成物、及びこれを作り得る
透明混合樹脂組成物に関する。
重合体を相溶性よく混合したことを特徴とする所望とす
る屈折率を有する硬化樹脂組成物、及びこれを作り得る
透明混合樹脂組成物に関する。
【０００２】光学デバイスや半導体レーザーなどの急激
な進歩によって、光通信システムが実用化されるように
なってきており、この光通信システムの基本技術となる
のは光ファイバであるといわれている。この光通信シス
テムに使われる光ファイバとしては石英系光ファイバ、
多成分ガラス系光ファイバ、プラスチック系光ファイバ
等が開発され、これらの光ファイバを用いて種々の光フ
ァイバケーブルが企業化されている。
な進歩によって、光通信システムが実用化されるように
なってきており、この光通信システムの基本技術となる
のは光ファイバであるといわれている。この光通信シス
テムに使われる光ファイバとしては石英系光ファイバ、
多成分ガラス系光ファイバ、プラスチック系光ファイバ
等が開発され、これらの光ファイバを用いて種々の光フ
ァイバケーブルが企業化されている。
【０００３】光ファイバは高屈折率のコア（芯）と低屈
折率のクラッド（鞘）により構成され、これら光ファイ
バは芯−鞘界面で光を反射転送させるステップインデッ
クス型と、光ファイバ断面系内にその中心から周辺部に
向かって連続的な屈折率分布を有したグレーテッドイン
デックス型とに分けられる。
折率のクラッド（鞘）により構成され、これら光ファイ
バは芯−鞘界面で光を反射転送させるステップインデッ
クス型と、光ファイバ断面系内にその中心から周辺部に
向かって連続的な屈折率分布を有したグレーテッドイン
デックス型とに分けられる。
【０００４】また、光ファイバを中心とする情報伝達手
段とあわせて、光学部品（例えば、屈折率分布型レンズ
や光デバイス等）の研究も活発化しており、これらの光
学材料はオプトエレクトロニクス分野において将来重要
な役割を担うものと予想される。
段とあわせて、光学部品（例えば、屈折率分布型レンズ
や光デバイス等）の研究も活発化しており、これらの光
学材料はオプトエレクトロニクス分野において将来重要
な役割を担うものと予想される。
【０００５】以上のような光学材料の分野において用い
る素材としては、屈折率を所望のものに調整できる素材
の出現が期待されている。
る素材としては、屈折率を所望のものに調整できる素材
の出現が期待されている。
【０００６】
【従来の技術および本発明が解決しようとする課題】先
に述べたように、光ファイバのうち石英系光ファイバや
多成分ガラス系光ファイバは、長距離伝送用として利用
されることが多く、良好な光伝送特性を有しているとい
う特徴があるが、脆いという難点がある。一方、プラス
チック系光ファイバは、光伝送特性はガラス系光ファイ
バに対して劣るものの、大口径光ファイバとすることで
き、加工性に優れているために短距離伝送用として企業
化されている。また、最近になって、石英やガラスのコ
アにプラスチックのクラッドを備えたプラスチッククラ
ッドシリカコア系光ファイバが中距離伝送用光ファイバ
としての特性を有していると期待されている。
に述べたように、光ファイバのうち石英系光ファイバや
多成分ガラス系光ファイバは、長距離伝送用として利用
されることが多く、良好な光伝送特性を有しているとい
う特徴があるが、脆いという難点がある。一方、プラス
チック系光ファイバは、光伝送特性はガラス系光ファイ
バに対して劣るものの、大口径光ファイバとすることで
き、加工性に優れているために短距離伝送用として企業
化されている。また、最近になって、石英やガラスのコ
アにプラスチックのクラッドを備えたプラスチッククラ
ッドシリカコア系光ファイバが中距離伝送用光ファイバ
としての特性を有していると期待されている。
【０００７】上記プラスチック光ファイバの芯材は、ポ
リメチルメタクリレート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、
ポリカーボネート系樹脂、ポリ−4-メチルペンテン-1、
重水素化ポリメチルメタクリレートおよび重水素化ポリ
スチレン等で代表される透明で高屈折率の有機高分子材
料にて構成されている。またクラッド材料としては、低
い屈折率を有するシリコン系やフッ素系樹脂が多く使わ
れており、特にフッ素系樹脂は、低屈折率であるととも
に、その耐候性が良好であるという面からも注目されて
いる。（例えば、特開昭４９−１０７７９０号公報、特
開昭４９−１０８３２１号公報、特開昭４９−１１５５
５６号公報、特開昭５１−５２８４９号公報、特開昭５
３−６０２４２号公報）。
リメチルメタクリレート系樹脂、ポリスチレン系樹脂、
ポリカーボネート系樹脂、ポリ−4-メチルペンテン-1、
重水素化ポリメチルメタクリレートおよび重水素化ポリ
スチレン等で代表される透明で高屈折率の有機高分子材
料にて構成されている。またクラッド材料としては、低
い屈折率を有するシリコン系やフッ素系樹脂が多く使わ
れており、特にフッ素系樹脂は、低屈折率であるととも
に、その耐候性が良好であるという面からも注目されて
いる。（例えば、特開昭４９−１０７７９０号公報、特
開昭４９−１０８３２１号公報、特開昭４９−１１５５
５６号公報、特開昭５１−５２８４９号公報、特開昭５
３−６０２４２号公報）。
【０００８】しかし、クラッド材料として用いられるフ
ッ素系樹脂は、（メタ）アクリル酸フッ素化アルキルエ
ステル系樹脂やフッ化ビニリデン系共重合体等の単一高
分子材料であることが多く、必要性能の多様化に対応で
きなくなっている。このため、これら屈折率の異なる樹
脂のブレンド等によるクラッド材の性能改善が試みられ
ているが、これら異屈折率の異なる樹脂をブレンドした
樹脂組成物を光ファイバのクラッド材や光学デバイスに
応用した例はほとんど知られていない。この理由とし
て、屈折率の異なる二種のプラスチック材料をブレンド
した場合、樹脂相互の相溶性が悪く、ほとんどの場合不
透明か半透明な樹脂組成物になってしまうからである。
ッ素系樹脂は、（メタ）アクリル酸フッ素化アルキルエ
ステル系樹脂やフッ化ビニリデン系共重合体等の単一高
分子材料であることが多く、必要性能の多様化に対応で
きなくなっている。このため、これら屈折率の異なる樹
脂のブレンド等によるクラッド材の性能改善が試みられ
ているが、これら異屈折率の異なる樹脂をブレンドした
樹脂組成物を光ファイバのクラッド材や光学デバイスに
応用した例はほとんど知られていない。この理由とし
て、屈折率の異なる二種のプラスチック材料をブレンド
した場合、樹脂相互の相溶性が悪く、ほとんどの場合不
透明か半透明な樹脂組成物になってしまうからである。
【０００９】最近、屈折率の異なる樹脂の混合系であり
ながら、相溶性の優れた樹脂混合系の例が、特開昭５９
−６２４５号公報、特開昭５９−４１３４８号公報、特
開昭６２−５７４４９号公報等に開示され、光学分野に
おいて広範な用途に適するとの記述がなされているが、
屈折率を所望のものに調節できるとともに、樹脂組成物
の透明性に優れており、かつ、機械的強度が十分な成形
物となし得る樹脂組成物はほとんど開発されていない。
樹脂ブレンド系で透明な樹脂組成物として知られている
ものは、フッ化ビニリデン系樹脂とビニルエステル系共
重合体とのブレンド系樹脂のみであり、その製造法とし
ては各ポリマを溶融状態で混練する方法と、ポリマを共
通溶媒に溶解して樹脂混合物とした後に、溶媒を除去し
て製造する方法がある。
ながら、相溶性の優れた樹脂混合系の例が、特開昭５９
−６２４５号公報、特開昭５９−４１３４８号公報、特
開昭６２−５７４４９号公報等に開示され、光学分野に
おいて広範な用途に適するとの記述がなされているが、
屈折率を所望のものに調節できるとともに、樹脂組成物
の透明性に優れており、かつ、機械的強度が十分な成形
物となし得る樹脂組成物はほとんど開発されていない。
樹脂ブレンド系で透明な樹脂組成物として知られている
ものは、フッ化ビニリデン系樹脂とビニルエステル系共
重合体とのブレンド系樹脂のみであり、その製造法とし
ては各ポリマを溶融状態で混練する方法と、ポリマを共
通溶媒に溶解して樹脂混合物とした後に、溶媒を除去し
て製造する方法がある。
【００１０】フッ化ビニリデン系樹脂とビニルエステル
系共重合体とのブレンド系樹脂組成物は屈折率を調整で
きる範囲が狭いという難点があり、さらに広い範囲で屈
折率を調整し得るとともに透明性に優れたブレンド系の
開発を進め、本発明者等は種々の屈折率の異なるポリマ
のブレンド体ならびにブレンド体の製造方法について提
案してきた。（特願昭６３−１１８１３４号、特願昭６
２−２６２７２５号、特願昭６２−２９４２２０号、特
願昭６３−１１８１３３号、特願平１−２８１７２５
号）。
系共重合体とのブレンド系樹脂組成物は屈折率を調整で
きる範囲が狭いという難点があり、さらに広い範囲で屈
折率を調整し得るとともに透明性に優れたブレンド系の
開発を進め、本発明者等は種々の屈折率の異なるポリマ
のブレンド体ならびにブレンド体の製造方法について提
案してきた。（特願昭６３−１１８１３４号、特願昭６
２−２６２７２５号、特願昭６２−２９４２２０号、特
願昭６３−１１８１３３号、特願平１−２８１７２５
号）。
【００１１】これらのブレンド体においても、耐熱性は
先のフッ化ビニリデン系樹脂とビニルエステル系共重合
体とのブレンド系と同等以上であり、さらに広範囲に屈
折率を調整しうる改良されたものの開発が待たれてい
る。
先のフッ化ビニリデン系樹脂とビニルエステル系共重合
体とのブレンド系と同等以上であり、さらに広範囲に屈
折率を調整しうる改良されたものの開発が待たれてい
る。
【００１２】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者等は上記
目標を達成し得た樹脂組成物を得ることを目的として検
討した結果、メチルメタクリレート系重合体とトリシク
ロ［５・２・１・０ ２．６ ］デカニル（メタ）アクリレ
ートとを混合したものを適宜重合開始剤を用い重合する
ことによって所望の屈折率の硬化樹脂組成物が得られる
ことを見いだし、本発明を完成したもので、本発明の要
旨は、メチルメタクリレートを主要成分とする重合体
（Ａ）とトリシクロ［５・２・１・０ ２．６ ］デカニル
（メタ）アクリレートが含まれる単量体（Ｂ）とからな
る光重合可能な透明混合樹脂組成物にある。
目標を達成し得た樹脂組成物を得ることを目的として検
討した結果、メチルメタクリレート系重合体とトリシク
ロ［５・２・１・０ ２．６ ］デカニル（メタ）アクリレ
ートとを混合したものを適宜重合開始剤を用い重合する
ことによって所望の屈折率の硬化樹脂組成物が得られる
ことを見いだし、本発明を完成したもので、本発明の要
旨は、メチルメタクリレートを主要成分とする重合体
（Ａ）とトリシクロ［５・２・１・０ ２．６ ］デカニル
（メタ）アクリレートが含まれる単量体（Ｂ）とからな
る光重合可能な透明混合樹脂組成物にある。
【００１３】本発明において用いるトリシクロ［５・２
・１・０ ２．６ ］デカニル（メタ）アクリレートは、そ
の重合体が重合体（Ａ）よりも高屈折率であり、例えば
トリシクロ［５・２・１・０ ２．６ ］デカニルメタクリ
レートホモポリマの屈折率（ｎ Ｄ ）は１．５２９であ
り、ポリメチルメタクリレートの屈折率（ｎ Ｄ ）の１．
４８９より高屈折率である。トリシクロ［５・２・１・
０ ２．６ ］デカニル（メタ）アクリレートが含まれる単
量体（Ｂ）としては、トリシクロ［５・２・１・０
２．６］デカニル（メタ）アクリレートが１５重量％以
上含まれる単量体で、とくにトリシクロ［５・２・１・
０ ２．６ ］デカニル（メタ）アクリレート１５〜９０重
量％と他のビニル単量体８５〜１０重量％とよりなる単
量体混合物を用いるのが好ましい。
・１・０ ２．６ ］デカニル（メタ）アクリレートは、そ
の重合体が重合体（Ａ）よりも高屈折率であり、例えば
トリシクロ［５・２・１・０ ２．６ ］デカニルメタクリ
レートホモポリマの屈折率（ｎ Ｄ ）は１．５２９であ
り、ポリメチルメタクリレートの屈折率（ｎ Ｄ ）の１．
４８９より高屈折率である。トリシクロ［５・２・１・
０ ２．６ ］デカニル（メタ）アクリレートが含まれる単
量体（Ｂ）としては、トリシクロ［５・２・１・０
２．６］デカニル（メタ）アクリレートが１５重量％以
上含まれる単量体で、とくにトリシクロ［５・２・１・
０ ２．６ ］デカニル（メタ）アクリレート１５〜９０重
量％と他のビニル単量体８５〜１０重量％とよりなる単
量体混合物を用いるのが好ましい。
【００１４】このトリシクロ［5・2・1・02.6］デカニル
（メタ）アクリレートと併用して用いられる単量体とし
ては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、n-プ
ロピル（メタ）アクリレート、tert−ブチル（メタ）ア
クリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル
（メタ）アクリレート、その他の脂環式（メタ）アクリ
レート等が挙げられ、これら単量体は得られる重合体の
屈折率の調整および得られる重合体の透明性を高めるの
に大きく寄与するものである。
（メタ）アクリレートと併用して用いられる単量体とし
ては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）ア
クリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、n-プ
ロピル（メタ）アクリレート、tert−ブチル（メタ）ア
クリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニル
（メタ）アクリレート、その他の脂環式（メタ）アクリ
レート等が挙げられ、これら単量体は得られる重合体の
屈折率の調整および得られる重合体の透明性を高めるの
に大きく寄与するものである。
【００１５】また、フッ素化アルキル（メタ）アクリレ
ートも単量体から生成するポリマが重合体(A) と相溶性
が良好なものである場合には、本発明の目的を損なわな
い範囲で用いることも可能である。
ートも単量体から生成するポリマが重合体(A) と相溶性
が良好なものである場合には、本発明の目的を損なわな
い範囲で用いることも可能である。
【００１６】トリシクロ［５・２・１・０２．６］デカ
ニル（メタ）アクリレートは単量体（Ｂ）中に９０重量
％以下、さらに好ましくは８０重量％以下で用いること
が好ましい。これはこのトリシクロ［５・２・１・０
２．６］デカニル（メタ）アクリレートを多量に含む単
量体（Ｂ）よりの重合体と、重合体（Ａ）との相溶性を
損なわれる傾向があるからである。
ニル（メタ）アクリレートは単量体（Ｂ）中に９０重量
％以下、さらに好ましくは８０重量％以下で用いること
が好ましい。これはこのトリシクロ［５・２・１・０
２．６］デカニル（メタ）アクリレートを多量に含む単
量体（Ｂ）よりの重合体と、重合体（Ａ）との相溶性を
損なわれる傾向があるからである。
【００１７】また、本発明において用いられるメチルメ
タクリレートを主成分とする重合体(A) としては、メチ
ルメタクリレートのホモポリマを用いてもよいし、メチ
ルメタクリレートと他の共重合可能な単量体との共重合
体を用いてもよい。メチルメタクリレートと共重合可能
な単量体としては、メチルアクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレー
ト、n-プロピル（メタ）アクリレート、tert−ブチル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、フェニル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、2-フェノキシエチル（メタ）
アクリレート、2-（n-ブトキシエチル）（メタ）アクリ
レート、グリシジル（メタ）アクリレート、2-メチルグ
リシジル（メタ）アクリレート、2,2,2-トリフルオロエ
チル（メタ）アクリレート、2,2,3,3-テトラフルオロプ
ロピル（メタ）アクリレート、2,2,3,3,3-ペンタフルオ
ロプロピル（メタ）アクリレート、1-トリフルオロメチ
ル−2,2,2-トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、
2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロペンチル（メタ）アク
リレート、2,2,3,3,4,4-ヘキサフルオロ（メタ）アクリ
レート、その他の脂環式（メタ）アクリレート等のごと
き（メタ）アクリレート類が挙げられる。
タクリレートを主成分とする重合体(A) としては、メチ
ルメタクリレートのホモポリマを用いてもよいし、メチ
ルメタクリレートと他の共重合可能な単量体との共重合
体を用いてもよい。メチルメタクリレートと共重合可能
な単量体としては、メチルアクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレー
ト、n-プロピル（メタ）アクリレート、tert−ブチル
（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、フェニル（メタ）アクリレート、2-ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、2-フェノキシエチル（メタ）
アクリレート、2-（n-ブトキシエチル）（メタ）アクリ
レート、グリシジル（メタ）アクリレート、2-メチルグ
リシジル（メタ）アクリレート、2,2,2-トリフルオロエ
チル（メタ）アクリレート、2,2,3,3-テトラフルオロプ
ロピル（メタ）アクリレート、2,2,3,3,3-ペンタフルオ
ロプロピル（メタ）アクリレート、1-トリフルオロメチ
ル−2,2,2-トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、
2,2,3,3,4,4,5,5-オクタフルオロペンチル（メタ）アク
リレート、2,2,3,3,4,4-ヘキサフルオロ（メタ）アクリ
レート、その他の脂環式（メタ）アクリレート等のごと
き（メタ）アクリレート類が挙げられる。
【００１８】これらの単量体の中でメチルメタクリレー
トより低い屈折率を有する単量体をメチルメタクリレー
トと共重合したものは、メチルメタクリレートホモポリ
マより屈折率の小さなものとなるが、該重合体（Ａ）と
単量体（Ｂ）との混合物から形成される重合体との相溶
性は悪くなる傾向があり、得られた硬化樹脂組成物の透
明性を損なわないように留意することが必要である。
トより低い屈折率を有する単量体をメチルメタクリレー
トと共重合したものは、メチルメタクリレートホモポリ
マより屈折率の小さなものとなるが、該重合体（Ａ）と
単量体（Ｂ）との混合物から形成される重合体との相溶
性は悪くなる傾向があり、得られた硬化樹脂組成物の透
明性を損なわないように留意することが必要である。
【００１９】また、重合体(A) がメチルメタクリレート
より高い屈折率を有する単量体とメチルメタクリレート
との共重合体にて構成されていると、該重合体(A) と単
量体(B) より形成された重合体間の相溶性は良くなると
いう傾向がある。
より高い屈折率を有する単量体とメチルメタクリレート
との共重合体にて構成されていると、該重合体(A) と単
量体(B) より形成された重合体間の相溶性は良くなると
いう傾向がある。
【００２０】本発明の透明混合樹脂組成物において、重
合体（Ａ）と単量体（Ｂ）の混合割合は、重合体（Ａ）
７５〜２５重量％、単量体（Ｂ）２５〜７５重量％であ
り、この範囲以外の透明混合樹脂組成物より形成される
硬化樹脂組成物は相溶性が悪く、白化しやすい傾向にあ
る。
合体（Ａ）と単量体（Ｂ）の混合割合は、重合体（Ａ）
７５〜２５重量％、単量体（Ｂ）２５〜７５重量％であ
り、この範囲以外の透明混合樹脂組成物より形成される
硬化樹脂組成物は相溶性が悪く、白化しやすい傾向にあ
る。
【００２１】本発明の透明混合樹脂組成物を重合するの
に用いる重合開始剤としては、光重合触媒が用いられ
る。例えばベンゾイン、ベンゾインイソブチルエーテ
ル、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフ
ェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
等のカルボニル化合物、テトラメチルチウラムモノスル
フィド、テトラメチルチウラムジスルフィドなどのイオ
ウ化合物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−
２，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物、ベン
ゾイルパーオキシド、ジターシャリーブチルパーオキシ
ドなどのパーオキシド化合物等が挙げられる。また、光
重合開始剤と同時に光増感剤を併用することもできる。
に用いる重合開始剤としては、光重合触媒が用いられ
る。例えばベンゾイン、ベンゾインイソブチルエーテ
ル、ベンジル、ベンゾフェノン、ｐ−メトキシベンゾフ
ェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
等のカルボニル化合物、テトラメチルチウラムモノスル
フィド、テトラメチルチウラムジスルフィドなどのイオ
ウ化合物、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−
２，４−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物、ベン
ゾイルパーオキシド、ジターシャリーブチルパーオキシ
ドなどのパーオキシド化合物等が挙げられる。また、光
重合開始剤と同時に光増感剤を併用することもできる。
【００２２】本発明において用いるトリシクロ［５・２
・１・０２．６］デカニルメタクリレートはホモポリマ
のガラス転移温度（Ｔｇ）が１７５℃、トリシクロ［５
・２・１・０２．６］デカニルアクリレートはホモポリ
マのガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃とメチルメタク
リレートのホモポリマのガラス転移温度（Ｔｇ １１０
℃）より高いため、本発明の硬化樹脂組成物はそのガラ
ス転移温度が向上する。またその吸湿正も低くなる。
・１・０２．６］デカニルメタクリレートはホモポリマ
のガラス転移温度（Ｔｇ）が１７５℃、トリシクロ［５
・２・１・０２．６］デカニルアクリレートはホモポリ
マのガラス転移温度（Ｔｇ）が１２０℃とメチルメタク
リレートのホモポリマのガラス転移温度（Ｔｇ １１０
℃）より高いため、本発明の硬化樹脂組成物はそのガラ
ス転移温度が向上する。またその吸湿正も低くなる。
【００２３】
【発明の効果】本発明は低屈折率のメチルメタクリレー
ト系重合体とトリシクロ［５・２・１・０ ２．６ ］デカ
ニル（メタ）アクリレートを含む単量体をその相溶性を
損なわない範囲で適宜混合し、硬化処理することによ
り、所望の屈折率を有する透明な硬化樹脂組成物が得ら
れる透明混合樹脂組成物であり、また本発明の硬化樹脂
組成物は従来の組成物よりも耐熱性の向上を果たしたも
のである。またこの硬化樹脂組成物は光ファイバ用鞘材
あるいは芯材として、さらにはグレーデッドインデック
ス型光ファイバ材料としても使用できる。
ト系重合体とトリシクロ［５・２・１・０ ２．６ ］デカ
ニル（メタ）アクリレートを含む単量体をその相溶性を
損なわない範囲で適宜混合し、硬化処理することによ
り、所望の屈折率を有する透明な硬化樹脂組成物が得ら
れる透明混合樹脂組成物であり、また本発明の硬化樹脂
組成物は従来の組成物よりも耐熱性の向上を果たしたも
のである。またこの硬化樹脂組成物は光ファイバ用鞘材
あるいは芯材として、さらにはグレーデッドインデック
ス型光ファイバ材料としても使用できる。
【００２４】以下、実施例にて本発明をさらに詳細に説
明する。
明する。
【００２５】
【実施例１】ポリメチルメタクリレート（nD=1.489、
［η］=0.425、25℃ MEK中で測定、以下同じ）40重量
部、トリシクロ［5・2・1・02.6］デカニルメタクリレート
40重量部、メチルメタクリレート20重量部、1-ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン0.5重量部からなる混
合物を作成し、この混合物を２枚のポリエステルフィル
ムに挟み、25℃で紫外線を照射することによって硬化樹
脂組成物よりなる透明なフィルムを得た。このフィルム
の屈折率は1.509 であり、光線透過率は91％であった。
またこのフィルムのガラス転移温度(Tg)は 135℃であっ
た。
［η］=0.425、25℃ MEK中で測定、以下同じ）40重量
部、トリシクロ［5・2・1・02.6］デカニルメタクリレート
40重量部、メチルメタクリレート20重量部、1-ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン0.5重量部からなる混
合物を作成し、この混合物を２枚のポリエステルフィル
ムに挟み、25℃で紫外線を照射することによって硬化樹
脂組成物よりなる透明なフィルムを得た。このフィルム
の屈折率は1.509 であり、光線透過率は91％であった。
またこのフィルムのガラス転移温度(Tg)は 135℃であっ
た。
【００２６】
【比較例１】トリシクロ［5・2・1・02.6］デカニルメタク
リレート67重量％、メチルメタクリレート33重量％とか
らなる重合体（nD=1.516、［η］=0.350）60重量部とポ
リメチルメタクリレート（nD=1.489、［η］=0.425）40
重量部をメチルエチルケトン900重量部に溶解した。こ
の溶液をフィルム上に流し、厚さ0.1mm とした後にメチ
ルエチルケトンを揮発させた。そのとき、そのフィルム
は白化した。
リレート67重量％、メチルメタクリレート33重量％とか
らなる重合体（nD=1.516、［η］=0.350）60重量部とポ
リメチルメタクリレート（nD=1.489、［η］=0.425）40
重量部をメチルエチルケトン900重量部に溶解した。こ
の溶液をフィルム上に流し、厚さ0.1mm とした後にメチ
ルエチルケトンを揮発させた。そのとき、そのフィルム
は白化した。
【００２７】
【実施例２】ポリメチルメタクリレート（nD=1.489、
［η］=0.425）45重量部、トリシクロ［5・2・1・02.6］デ
カニルアクリレート33重量部、メチルメタクリレート22
重量部、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
0.8重量部からなる混合物を作成し、この混合物を２枚
のポリエステルフィルムに挟み、30℃で紫外線を照射す
ることによって透明なフィルムを得た。このフィルムの
屈折率は1.505 であり、光線透過率は92％であった。ま
たこのフィルムのガラス転移温度(Tg)は 113℃であっ
た。
［η］=0.425）45重量部、トリシクロ［5・2・1・02.6］デ
カニルアクリレート33重量部、メチルメタクリレート22
重量部、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
0.8重量部からなる混合物を作成し、この混合物を２枚
のポリエステルフィルムに挟み、30℃で紫外線を照射す
ることによって透明なフィルムを得た。このフィルムの
屈折率は1.505 であり、光線透過率は92％であった。ま
たこのフィルムのガラス転移温度(Tg)は 113℃であっ
た。
【００２８】
【実施例３〜６】ポリマとしてメチルメタクリレート98
重量％、メチルアクリレート２重量％とからなる重合体
（nD=1.489、［η］=0.335）、単量体混合物としてトリ
シクロ［5・2・1・02.6］デカニルメタクリレート70重量％
とメチルメタクリレート30重量％の混合物に1-ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン 1.0重量％を加えたも
のを使用し、［表１］に示すように混合して樹脂組成物
とし、実施例１と同様にして光重合を行い、硬化樹脂組
成物よりなるフィルムを得、その特性を［表１］に示し
た。
重量％、メチルアクリレート２重量％とからなる重合体
（nD=1.489、［η］=0.335）、単量体混合物としてトリ
シクロ［5・2・1・02.6］デカニルメタクリレート70重量％
とメチルメタクリレート30重量％の混合物に1-ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン 1.0重量％を加えたも
のを使用し、［表１］に示すように混合して樹脂組成物
とし、実施例１と同様にして光重合を行い、硬化樹脂組
成物よりなるフィルムを得、その特性を［表１］に示し
た。
【表１】
【００２９】
【実施例７〜10】ポリマとしてメチルメタクリレート98
重量％、メチルアクリレート２重量％とからなる重合体
（nD=1.489、［η］=0.335）を用い、単量体混合物ポリ
マと単量体混合物の割合を50：50とし、その混合物に1-
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン 1.0重量％を
加えたものを実施例１と同様にして光重合した。ただ
し、単量体混合物はメチルメタクリレート(C) とトリシ
クロ［5・2・1・02.6］デカニルメタクリレート(D) の混合
比を変更した検討を行った。結果を［表２］に示す。得
られた硬化樹脂組成物の特性を［表２］に示した。
重量％、メチルアクリレート２重量％とからなる重合体
（nD=1.489、［η］=0.335）を用い、単量体混合物ポリ
マと単量体混合物の割合を50：50とし、その混合物に1-
ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン 1.0重量％を
加えたものを実施例１と同様にして光重合した。ただ
し、単量体混合物はメチルメタクリレート(C) とトリシ
クロ［5・2・1・02.6］デカニルメタクリレート(D) の混合
比を変更した検討を行った。結果を［表２］に示す。得
られた硬化樹脂組成物の特性を［表２］に示した。
【表２】
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 20/18 G02B 1/04 G02B 6/00 ＣＡ，ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】 メチルメタクリレートを主要成分とする
重合体（Ａ）７５〜２５重量％とトリシクロ［５・２・
１・０２．６］デカニル（メタ）アクリレートが含まれ
る単量体（Ｂ）２５〜７５重量％とからなる光重合可能
な透明混合樹脂組成物。 - 【請求項２】 トリシクロ［５・２・１・０２．６］デ
カニル（メタ）アクリレートが単量体（Ｂ）中に１５〜
９０重量％含まれることを特徴とする請求項１記載の透
明混合樹脂組成物。 - 【請求項３】 請求項１又は請求項２に記載の透明混合
樹脂組成物が重合されてなる硬化樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05017811A JP3140593B2 (ja) | 1993-01-11 | 1993-01-11 | 透明混合樹脂組成物及び硬化樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05017811A JP3140593B2 (ja) | 1993-01-11 | 1993-01-11 | 透明混合樹脂組成物及び硬化樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06208028A JPH06208028A (ja) | 1994-07-26 |
| JP3140593B2 true JP3140593B2 (ja) | 2001-03-05 |
Family
ID=11954120
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05017811A Expired - Lifetime JP3140593B2 (ja) | 1993-01-11 | 1993-01-11 | 透明混合樹脂組成物及び硬化樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3140593B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5866304A (en) * | 1993-12-28 | 1999-02-02 | Nec Corporation | Photosensitive resin and method for patterning by use of the same |
-
1993
- 1993-01-11 JP JP05017811A patent/JP3140593B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06208028A (ja) | 1994-07-26 |
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