JPS6071633A - 加水分解安定性の熱可塑性ブロツクポリエ−テルエステルアミドの製造法 - Google Patents
加水分解安定性の熱可塑性ブロツクポリエ−テルエステルアミドの製造法Info
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- JPS6071633A JPS6071633A JP59163917A JP16391784A JPS6071633A JP S6071633 A JPS6071633 A JP S6071633A JP 59163917 A JP59163917 A JP 59163917A JP 16391784 A JP16391784 A JP 16391784A JP S6071633 A JPS6071633 A JP S6071633A
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- polyether
- linear
- polyamide
- polyether ester
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/40—Polyamides containing oxygen in the form of ether groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/44—Polyester-amides
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- Polyamides (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
従来技術
熱可塑性ブロックポリエーテルエステルアミドは、その
顕著な機械的性質のために射出成形品、全てのａ！類の
押出品ならびに繊維及びモノフィルを製造するのに特に
好適である。
顕著な機械的性質のために射出成形品、全てのａ！類の
押出品ならびに繊維及びモノフィルを製造するのに特に
好適である。
ブロックポリエーテルエステルアミドの使用可能性は、
勿論、例えばポリアミドに比較して劣慾な加水分解安定
性によって著しく制限される。従って、ブロックポリエ
ーテルエステルアミドのこの欠点を排除することの試み
には、不足しなかった。フランス国特許公開公報第２３
７８０５８号の場合、例えばブロックポリエーテルエス
テルアミドの加水分解安定性はモノカルボン酸ポリアミ
ドブロックを部分的に使用することによって改善され、
この場合このブロックの他の鎖端部は、炭化水素基を末
端基としている。ブロックポリエーテルエステルアミド
の場合、こうして、周知のようにエステル結合の〃ｌ水
分解を触媒作用するカルボキシル末端基を減少させるこ
とは、実現される。
勿論、例えばポリアミドに比較して劣慾な加水分解安定
性によって著しく制限される。従って、ブロックポリエ
ーテルエステルアミドのこの欠点を排除することの試み
には、不足しなかった。フランス国特許公開公報第２３
７８０５８号の場合、例えばブロックポリエーテルエス
テルアミドの加水分解安定性はモノカルボン酸ポリアミ
ドブロックを部分的に使用することによって改善され、
この場合このブロックの他の鎖端部は、炭化水素基を末
端基としている。ブロックポリエーテルエステルアミド
の場合、こうして、周知のようにエステル結合の〃ｌ水
分解を触媒作用するカルボキシル末端基を減少させるこ
とは、実現される。
勿論、フランス国特許公開公報＠２３７８［］５８号に
記載された方法は、例えばステアリン酸によって導入さ
れる、末端基としての炭化水素基を有する使用されるポ
リアミドが鎖長生長な重縮合の進行中に制限するという
欠点を有する。
記載された方法は、例えばステアリン酸によって導入さ
れる、末端基としての炭化水素基を有する使用されるポ
リアミドが鎖長生長な重縮合の進行中に制限するという
欠点を有する。
こう℃で得られたブロックポリエーテルエステルアミド
の粘夏は、固相−後縮合によってももやは任意に上昇し
えない。それにも拘らず、なお十分に分子針を達成しう
るためには、モノカルボン酸ポリアミドの鎗は、相当し
て小さく維持したけれはならない。更に、ブロックポリ
エーテルエステルアミドの加水分解安定度は、僅かにの
み改善される。
の粘夏は、固相−後縮合によってももやは任意に上昇し
えない。それにも拘らず、なお十分に分子針を達成しう
るためには、モノカルボン酸ポリアミドの鎗は、相当し
て小さく維持したけれはならない。更に、ブロックポリ
エーテルエステルアミドの加水分解安定度は、僅かにの
み改善される。
作用
前記欠点なしに加水分解安定性ブロックポリエーテルエ
ステルアミドを製造する本発明方法シエ、 ａ）カルボキシル末端基を有する、分子量７００〜１５
［）００を有する線状脂肪族ポリアミドを、ｂ）分子量
４０口〜４０００を有するα、ω−ジヒドロキシポリエ
ーテル及び Ｃ）成分ａ）及びｂ）のモル飲の総和に対して６〜６０
モル裂の量の、２〜８個の炭素りい子を有する線状又は
分枝鎮状の脂肪族ジオール及び／又は脂環式ジオールと
、エステル化触媒の存在下で高Ａ−’Ｅｌ中又は場合に
よっては常圧下で２１０〜２８０°Ｃの温廐で重縮合さ
せ、この場合成分ａ）のモル量と、取分ｂ）及びＣ）の
モル量の総和との比 ａ Ｍｂ ＋ Ｍｃ が０．８１〜０．９８５であり、ジオールＣ）が重縮合
の間に反し混合物から留去によって回収される１、５〜
１０倍の過剰ＪＲ−で使用されることにある。
ステルアミドを製造する本発明方法シエ、 ａ）カルボキシル末端基を有する、分子量７００〜１５
［）００を有する線状脂肪族ポリアミドを、ｂ）分子量
４０口〜４０００を有するα、ω−ジヒドロキシポリエ
ーテル及び Ｃ）成分ａ）及びｂ）のモル飲の総和に対して６〜６０
モル裂の量の、２〜８個の炭素りい子を有する線状又は
分枝鎮状の脂肪族ジオール及び／又は脂環式ジオールと
、エステル化触媒の存在下で高Ａ−’Ｅｌ中又は場合に
よっては常圧下で２１０〜２８０°Ｃの温廐で重縮合さ
せ、この場合成分ａ）のモル量と、取分ｂ）及びＣ）の
モル量の総和との比 ａ Ｍｂ ＋ Ｍｃ が０．８１〜０．９８５であり、ジオールＣ）が重縮合
の間に反し混合物から留去によって回収される１、５〜
１０倍の過剰ＪＲ−で使用されることにある。
カルボキシル末端基を有する線状脂肪族ホ□リアミドと
しては、ＰＡ −６、−１１、−１２、−６，６、−６
，９、−６，１０、−６，１２４，Ｌ＜は−６，１３の
単量体又はこれら単量体力・もの混合物及び４〜１６個
の炭素原子を有する１状又は分枝鎖状脂肪族ジカルボン
酸から得られろ力・又は少なくとも８個の炭素原子を有
する芳香族又は脂環式ジカルボン酸から得られるものが
使用される。
しては、ＰＡ −６、−１１、−１２、−６，６、−６
，９、−６，１０、−６，１２４，Ｌ＜は−６，１３の
単量体又はこれら単量体力・もの混合物及び４〜１６個
の炭素原子を有する１状又は分枝鎖状脂肪族ジカルボン
酸から得られろ力・又は少なくとも８個の炭素原子を有
する芳香族又は脂環式ジカルボン酸から得られるものが
使用される。
α、ω−ジヒドロキシホリエーテルｂ）としては、酸素
原子が２〜４個の炭素原子なイ１−３−る直鎖又は少ン
よくとも２個の鎖状炭素原子を有する分枝鎖によって互
いに分、ｌ’ｉｉＵ ｇ ｆｔている、分子量５００〜
６０００を有するポリエーテルジオール又はコポリエー
テルジオールが使用される。
原子が２〜４個の炭素原子なイ１−３−る直鎖又は少ン
よくとも２個の鎖状炭素原子を有する分枝鎖によって互
いに分、ｌ’ｉｉＵ ｇ ｆｔている、分子量５００〜
６０００を有するポリエーテルジオール又はコポリエー
テルジオールが使用される。
本発明によるブロックポリエーテルエステルアミドを形
成するためのＮ１８合は、エステル化触媒の存在下で実
施される。特に、チタン触媒、例えはテトラアルキルチ
タネート、例えばテトラブチルチタネート、ジルコニウ
ム−又はハフニウム触媒、例えばジルコニウムテトラプ
チラートもしくはジルコニウムナト２イソプロピラード
又はハフニウムテトラアルコキシド、錫←）触媒、例え
ばジプチル錫オキシド、ブチル錫オキシドヒドロキシド
又はジブチル錫ジラウレート、錫（ＩＩ’）触媒、例え
ば岐化錫（Ｉｔ）、塩化錫、有機酵の錫（ｎ）塩、例え
は錫ジベソゾエート、錫ジステアレート、錫オキサレー
ト又はカルボキシル末端基を有するポリアミドの錫（Ｉ
Ｉ）塩は使用される。
成するためのＮ１８合は、エステル化触媒の存在下で実
施される。特に、チタン触媒、例えはテトラアルキルチ
タネート、例えばテトラブチルチタネート、ジルコニウ
ム−又はハフニウム触媒、例えばジルコニウムテトラプ
チラートもしくはジルコニウムナト２イソプロピラード
又はハフニウムテトラアルコキシド、錫←）触媒、例え
ばジプチル錫オキシド、ブチル錫オキシドヒドロキシド
又はジブチル錫ジラウレート、錫（ＩＩ’）触媒、例え
ば岐化錫（Ｉｔ）、塩化錫、有機酵の錫（ｎ）塩、例え
は錫ジベソゾエート、錫ジステアレート、錫オキサレー
ト又はカルボキシル末端基を有するポリアミドの錫（Ｉ
Ｉ）塩は使用される。
使用される触媒の量は、残りの成分の全重量に対して０
．０１〜１１量係、特に０．６〜０．５重」ｉ％である
。カルボキシル末端基を有するポリアミドのＳｎ （１
１）塩を触媒として使用する場合には、錫の含量のみが
触媒として計算される。ポリアミド−又は重合体溶融液
中での触媒の溶解性は、触媒を選択する際に重装な役割
を演じる。
．０１〜１１量係、特に０．６〜０．５重」ｉ％である
。カルボキシル末端基を有するポリアミドのＳｎ （１
１）塩を触媒として使用する場合には、錫の含量のみが
触媒として計算される。ポリアミド−又は重合体溶融液
中での触媒の溶解性は、触媒を選択する際に重装な役割
を演じる。
５ｎ（Ｉｔ）の塩は、著しく良好に可溶性であり、テト
ラアルキルチタネート及びテトラアルキルジルコネート
１１らびにブチル錫オキシドヒドロキシド固体残滓は、
重合体中で残留する。本発明によるブロックポリエーテ
ルエステルアミドの製造は、カルボキシル末端基を有す
るポリアミドの５ｎ（ｎ）塩を触媒として使用する際に
特［ｆｌ＋〕単になる。その製造は、なお残りの成分、
ポリエーテルジオール及びジオールを添加する前ニ１回
無機５ｎ（ＩＬ）化合物、例えはＳｎＯ５ｒＬＣＯ３を
、カルボキシル末端基を有するポリアミド１ａ）の溶融
液に添加することによって行なわれる。
ラアルキルチタネート及びテトラアルキルジルコネート
１１らびにブチル錫オキシドヒドロキシド固体残滓は、
重合体中で残留する。本発明によるブロックポリエーテ
ルエステルアミドの製造は、カルボキシル末端基を有す
るポリアミドの５ｎ（ｎ）塩を触媒として使用する際に
特［ｆｌ＋〕単になる。その製造は、なお残りの成分、
ポリエーテルジオール及びジオールを添加する前ニ１回
無機５ｎ（ＩＬ）化合物、例えはＳｎＯ５ｒＬＣＯ３を
、カルボキシル末端基を有するポリアミド１ａ）の溶融
液に添加することによって行なわれる。
カルボキシル末端基を有するポリアミドの製造は、それ
ぞれのポリアミドに適合しかつ公知技術水準である方法
により行なわれる。この場合には、−面で１６０個まで
の単量体単位を有するポリアミドが重装であり、他面で
一定のｎ・１ｘ囲の下端で２〜６個のみの単量体単位を
有するオリゴアミドが可能である。
ぞれのポリアミドに適合しかつ公知技術水準である方法
により行なわれる。この場合には、−面で１６０個まで
の単量体単位を有するポリアミドが重装であり、他面で
一定のｎ・１ｘ囲の下端で２〜６個のみの単量体単位を
有するオリゴアミドが可能である。
カルボキシル末端基を有するポリアミドを気遣する場合
には、長鎖状ポリアミドから出発しこれを適当な条件下
でジカルボン酸でカルボキシル末＠基により調節された
短いポリアミド鎖に分解する方法も存在する。
には、長鎖状ポリアミドから出発しこれを適当な条件下
でジカルボン酸でカルボキシル末＠基により調節された
短いポリアミド鎖に分解する方法も存在する。
通常、ボ′リアミドは、相当する単量体及びジカルボン
酸を常圧で重縮合させることによって得られるか又はカ
プロラクタム及びラウリンラクタムの場合には、ジカル
ボン酸の存在下での加水分解による重合によって得られ
、この場合には、２００〜６２０℃の温度及び２〜６０
バールの圧力で作業される。
酸を常圧で重縮合させることによって得られるか又はカ
プロラクタム及びラウリンラクタムの場合には、ジカル
ボン酸の存在下での加水分解による重合によって得られ
、この場合には、２００〜６２０℃の温度及び２〜６０
バールの圧力で作業される。
十分に長い脱ガス期の後に、凝縮水又は付加的に添〃口
される水桁が、ポリアミド溶融液から除去されるーと゛
直ちに、場合によっては温度の低下後に本発明によるブ
ロックポリエーテルエステルアミドを製造するのに必保
とされる残りの成分の添〃ｌ及びそれに引続＜ｌ、縮合
が行なわれる。ジオールの添７１１１１は、ポリエーテ
ルジオールを添加してから２．６時間後に行なうことも
できるか又は少鎚ずつ行なうこともでき、との場合一部
は、ポリエーテルジオール及び残基と一緒に後に添加さ
れる。
される水桁が、ポリアミド溶融液から除去されるーと゛
直ちに、場合によっては温度の低下後に本発明によるブ
ロックポリエーテルエステルアミドを製造するのに必保
とされる残りの成分の添〃ｌ及びそれに引続＜ｌ、縮合
が行なわれる。ジオールの添７１１１１は、ポリエーテ
ルジオールを添加してから２．６時間後に行なうことも
できるか又は少鎚ずつ行なうこともでき、との場合一部
は、ポリエーテルジオール及び残基と一緒に後に添加さ
れる。
ブロックポリエーテルエステルアミドの形成は、屓々既
に常圧で開始し、約０．１ ミＩＪバールまでの圧力を
終りまで徐々に減少させることによって導かれる。重縮
合一温度は、２１０〜２８０°Ｃ１特に２６０〜２７０
℃である。
に常圧で開始し、約０．１ ミＩＪバールまでの圧力を
終りまで徐々に減少させることによって導かれる。重縮
合一温度は、２１０〜２８０°Ｃ１特に２６０〜２７０
℃である。
本発明の方法により得られるブロックポリエーテルエス
テルアミドは、公知技術の方法により得られた比較可能
な生成物よりも旨い加水分解安定度を有する。殊に、４
０重散チよりも多いポリエーテル含蓄を有しかつル合釦
中に〃［１水分解に敏感なエステル基の相当して高い数
を有する比較的に軟質のブロックポリエーテルエステル
乎ミドは、本発明方法により有効に加水分解から保睦す
ることもできる。その加水分８’（速度は、苛酷な条件
下（沸ル金水中、実施例参照）で公知技術水準の比較可
能な生成物の場合のほぼ半分のみの大きさであり、同時
にその寿命は公知技術水準の比較可能な生成物の場合の
ほぼ２倍の長さである。”比較可能な生成物”とは射出
成形加工及び押出加工に適した、公知技術水Ｑｓの公知
のブロックポリエーテルエステルアミドに短知状ジオー
ル成分が不足していることを表わすはずである。前記の
フランス国特許公開公綴第２３７８０５８号とともに、
カルボキシル末端基を有するポリアミド及びポリエーテ
ルソオールから出発する方法は、西ドイツ国特許公開公
＠第２５２３９９．１号、西ドイツ国特４、′ｆ公公開
和様第２８３７６８７号西ドイツ国特許明細書第２９３
２３３４号に記載されている。
テルアミドは、公知技術の方法により得られた比較可能
な生成物よりも旨い加水分解安定度を有する。殊に、４
０重散チよりも多いポリエーテル含蓄を有しかつル合釦
中に〃［１水分解に敏感なエステル基の相当して高い数
を有する比較的に軟質のブロックポリエーテルエステル
乎ミドは、本発明方法により有効に加水分解から保睦す
ることもできる。その加水分８’（速度は、苛酷な条件
下（沸ル金水中、実施例参照）で公知技術水準の比較可
能な生成物の場合のほぼ半分のみの大きさであり、同時
にその寿命は公知技術水準の比較可能な生成物の場合の
ほぼ２倍の長さである。”比較可能な生成物”とは射出
成形加工及び押出加工に適した、公知技術水Ｑｓの公知
のブロックポリエーテルエステルアミドに短知状ジオー
ル成分が不足していることを表わすはずである。前記の
フランス国特許公開公綴第２３７８０５８号とともに、
カルボキシル末端基を有するポリアミド及びポリエーテ
ルソオールから出発する方法は、西ドイツ国特許公開公
＠第２５２３９９．１号、西ドイツ国特４、′ｆ公公開
和様第２８３７６８７号西ドイツ国特許明細書第２９３
２３３４号に記載されている。
勿論、本発明によるブロックポリエーテルエステルアミ
ドは、酸化防止剤、光安定剤及び熱安定剤、５！Ｌ燃剤
、着色剤又は可塑剤のような常用の添加剤を含有するこ
ともでき、この添加剤は、それが全く損傷を惹起し１よ
い場合に重縮合１）ｉＪ又は重縮合の間に添加すること
もできる。
ドは、酸化防止剤、光安定剤及び熱安定剤、５！Ｌ燃剤
、着色剤又は可塑剤のような常用の添加剤を含有するこ
ともでき、この添加剤は、それが全く損傷を惹起し１よ
い場合に重縮合１）ｉＪ又は重縮合の間に添加すること
もできる。
実施例
次に、本発明を実施例につき詳説する。記載した溶液粘
度は、２５℃でｍ−クレゾール中のブロックポリエーテ
ルエステルアミドの０．５％ノ溶液につきＤＩＮ ５３
７２７により測定された。
度は、２５℃でｍ−クレゾール中のブロックポリエーテ
ルエステルアミドの０．５％ノ溶液につきＤＩＮ ５３
７２７により測定された。
比較例及び実施例のブロックポリエーテルエステルアミ
ドの加水分解安定度を評価するためには、ブロックポリ
エーテルエステルアミドの溶液粘度（分子量に対する質
量として）が１００℃の沸騰水中での貯蔵の間に減少す
ることを測定する。
ドの加水分解安定度を評価するためには、ブロックポリ
エーテルエステルアミドの溶液粘度（分子量に対する質
量として）が１００℃の沸騰水中での貯蔵の間に減少す
ることを測定する。
実施例１
ラウリンラクタム又はω−アミノラウリン酸及びドデカ
ンジ酸から公知の重合法又は″ＭＬ縮合法の１つにより
得られた、平均分子量９２．５を有する、カルボキシル
末端基を有するポリアミド−１２２７８，Ｅｌに、１１
のオー トクレープ中で２５０°Ｃで不活性ガス雰囲気
下（Ｎ２）で絶えず攪拌しながら酸化錫（ＩＩ） ０．
２２ ｇを添加する。触媒が短時間後（約３分間）にポ
リアミド溶融液に溶解したときに（このことは、黒色の
５ｎＯ−粒子の完全な消滅で容易に確ｇすることができ
る）直ちに、平均分子量９９０を有するポリテトラヒド
ロフランジオール２９４．８ ｇ及びブタン−１，４−
ジオール４０＆を添加する。
ンジ酸から公知の重合法又は″ＭＬ縮合法の１つにより
得られた、平均分子量９２．５を有する、カルボキシル
末端基を有するポリアミド−１２２７８，Ｅｌに、１１
のオー トクレープ中で２５０°Ｃで不活性ガス雰囲気
下（Ｎ２）で絶えず攪拌しながら酸化錫（ＩＩ） ０．
２２ ｇを添加する。触媒が短時間後（約３分間）にポ
リアミド溶融液に溶解したときに（このことは、黒色の
５ｎＯ−粒子の完全な消滅で容易に確ｇすることができ
る）直ちに、平均分子量９９０を有するポリテトラヒド
ロフランジオール２９４．８ ｇ及びブタン−１，４−
ジオール４０＆を添加する。
それにより形成された混合物を第１に２５０００で２０
分間不活性ガス雰囲気下（Ｎ２）で撹拌し、この賜金過
剰のブタン−１，４−ジオールの一部及び反応水の一部
は、留去される轡。
分間不活性ガス雰囲気下（Ｎ２）で撹拌し、この賜金過
剰のブタン−１，４−ジオールの一部及び反応水の一部
は、留去される轡。
引続き、反応器中の圧力を減少させ、重縮合を２５０℃
で１５ｍ＋ｘＨｇの圧力下で強力に攪拌しながら１時間
継続させる。この時間の経過中にほぼ反応水及び過剰の
ブタン−１，４−ジオールの全体量が重合体溶融液から
除去された後、重縮合を最後に２５０℃でさらに６０分
間で圧力を再び０．５ｍｍＨｇに減少させることによっ
て終りまで導く。
で１５ｍ＋ｘＨｇの圧力下で強力に攪拌しながら１時間
継続させる。この時間の経過中にほぼ反応水及び過剰の
ブタン−１，４−ジオールの全体量が重合体溶融液から
除去された後、重縮合を最後に２５０℃でさらに６０分
間で圧力を再び０．５ｍｍＨｇに減少させることによっ
て終りまで導く。
次に、得られる生成物を押出品の形で収出し造粒する。
その相対粘度は、１．７６４である。
Ｃ００Ｈ−末端基の測定により５ ｍＡｅ ／ ＫＰの
値が得られ、○Ｈ−末端基の測定により６（５ｍ ／Ａ
ｓ ／ ＫＰが得られる。
値が得られ、○Ｈ−末端基の測定により６（５ｍ ／Ａ
ｓ ／ ＫＰが得られる。
使用したカルボキシル末端基を調節したポリアミド−１
２及びポリテトラヒドロフランジオールのモル数ならび
に末端基測定の結果から、ａ に対して０．８９の値が得られる。
２及びポリテトラヒドロフランジオールのモル数ならび
に末端基測定の結果から、ａ に対して０．８９の値が得られる。
Ｍｂ＋Ｍｃ
この生成物は、沸騰水中でのｆｆｉ貝粒の貯蔵の場合、
時間とともに相対粘度の次の減少を示す：比較例１ 実施例１０カルボキシル末端基を有するポリアミド−１
２２７８，８ｇを酸化錫（ＩＩ） ０．２２Ｓの添加後
に平均分子量９９０を有するポリテトラヒドロフラン２
９７．８ 、ｌｉ’と重縮合させる。
時間とともに相対粘度の次の減少を示す：比較例１ 実施例１０カルボキシル末端基を有するポリアミド−１
２２７８，８ｇを酸化錫（ＩＩ） ０．２２Ｓの添加後
に平均分子量９９０を有するポリテトラヒドロフラン２
９７．８ 、ｌｉ’と重縮合させる。
この場合には、高真空中（０，５ｍｍＨｇ ）での重縮
会期を除いて実施例１の反応条件（温度、圧力、時１ｔ
ｔｌ、Ｎ２ ）を保持する。高真空中（０，５ｎｍＨｇ
）での重縮金時間は４０分間である。
会期を除いて実施例１の反応条件（温度、圧力、時１ｔ
ｔｌ、Ｎ２ ）を保持する。高真空中（０，５ｎｍＨｇ
）での重縮金時間は４０分間である。
生成物は、相対粘度１．７８を有する。
Ｃ００Ｈ−末端” ３６ ｍＡｅ／ＫｐＯＨ−末９ｂｊ
ａｕ ： ３２ ｍＡｅ／Ｋｙ。
ａｕ ： ３２ ｍＡｅ／Ｋｙ。
沸Ｊｌｋ水中での加水分解による損傷の場合、この生成
物は、実施例１０重合体よりも迅速な相対粘度の減少を
示′１−二 実施例及び比較例により、本発明によるプロンクボリエ
ーテルエステルアミドの高い加水分解安定度が使用され
るエステル化触媒の祉類とは全く無関係であることを示
す。実施例２〜４は、エステル化触媒及び高真空中、す
なわち０．５ｍｓＨｇでの重縮合時間によって実施例１
と区別される。比較例１に対して相当するものは、比較
例２〜４にも当てはまる。
物は、実施例１０重合体よりも迅速な相対粘度の減少を
示′１−二 実施例及び比較例により、本発明によるプロンクボリエ
ーテルエステルアミドの高い加水分解安定度が使用され
るエステル化触媒の祉類とは全く無関係であることを示
す。実施例２〜４は、エステル化触媒及び高真空中、す
なわち０．５ｍｓＨｇでの重縮合時間によって実施例１
と区別される。比較例１に対して相当するものは、比較
例２〜４にも当てはまる。
次のエステル化触媒が使用された：
Ａ：錫（ｎ）−ぺ／シェード Ｉ ５ｎ（ＯＯＣ−Ｃ６
Ｈ５）２Ｂ ＝ チタンテトラブチラー） ； Ｔｉ（
ＯＣ４Ｈ９）４Ｃ： ジルコニウムテトラプロビラート
ｚ Ｚｒ（ＯＣ３Ｈ７）４ 。
Ｈ５）２Ｂ ＝ チタンテトラブチラー） ； Ｔｉ（
ＯＣ４Ｈ９）４Ｃ： ジルコニウムテトラプロビラート
ｚ Ｚｒ（ＯＣ３Ｈ７）４ 。
この実施例及び比較例の結果は、次表に記載されている
。表中で、飾々の触媒は、和尚する符号によって示され
ている。
。表中で、飾々の触媒は、和尚する符号によって示され
ている。
１）’Ｃｏ−成分に対して
ａ）（カルボキシル末端基を有するポリアミド）ｂ）（
α、ω−ジヒドロキソポリエーテル）及びｃ）（ソオー
ル） ２）他の点では、実施例１又は比較例１の場合と同様に
実施した。
α、ω−ジヒドロキソポリエーテル）及びｃ）（ソオー
ル） ２）他の点では、実施例１又は比較例１の場合と同様に
実施した。
５）この場合には、触媒なａ）、ｂ）及びＣ）からの混
付物又はａ）及びｂ）からの混合物に添〃口した。
付物又はａ）及びｂ）からの混合物に添〃口した。
４） ＮＨ２−末端基ｍ１度は、滴定によってなお検出
しうるために全ての場合に僅かすぎる。
しうるために全ての場合に僅かすぎる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｉ、ａ０水分解安定性の熱可塑性ブロックポリエーテル
エステルアミドの製造法において、ａ）カルボキシル末
端基を有する、分子量７００〜１５０００を有する線状
脂肪族ポリアミドを、 ｂ）分子蓋４００〜４０００を有するα、ω−ジヒドロ
キシポリエーテル及び Ｃ）成分ａ）及びｂ）のモル量の総和に対して３〜６０
モル係の饋の、２〜８個の炭素原子を有する線状又は分
枝鎖状の脂肪族ジオール及び又は脂環式ジオールと、エ
ステル化触媒の存在下で高真空中又は場合によっては常
圧下で２１０〜２８０℃の温度で１縮合させ、この場合
成分ａ）のモル量と、成分ｂ）及びＣ）のモル量の総和
との比 Ｍｂ＋Ｍｃ が０．８１〜０．９８５であることを特徴とする、加水
分解安定性の熱可塑性ブロックポリエーテルエステルア
ミドの製造法。 ２、重縮合の間に反応混合物がら留去によって回収され
るジオールの１．５〜１０倍の過剰量を特徴する特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ３、 カルボキシル末端基を有するポリアミドを、ＰＡ
−６、−１１、−１２、−６，６、−６，９、−６，
１０、−６，１２もしくは−６，１６の単量体又はこれ
ら単量体からの混合物及び４〜１６個の炭素原子を有す
る線状又は分枝鎖状脂肪族ジカルボン酸を反応させるこ
とによって得るか又は少なくとも８個の炭素原子を有す
る芳香族又は脂環式ジカルボン酸を反応させることによ
って得る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、酸素原子が２〜４個の炭素原子を有する直鎖又は少
なくとも２個の鎖状炭素原子を有する分枝鎖によって互
いに分離されている、分子量５００−５００［１を有す
るポリエーテルジオール又はコポリエーテルジオールを
α。 ω−ソヒドロキシポリエーテルとして使用する、特許請
求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH4254/83-0 | 1983-08-05 | ||
| CH4254/83A CH658063A5 (de) | 1983-08-05 | 1983-08-05 | Verfahren zur herstellung von hydrolysestabilen blockpolyetheresteramiden. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6071633A true JPS6071633A (ja) | 1985-04-23 |
| JPH0516453B2 JPH0516453B2 (ja) | 1993-03-04 |
Family
ID=4272687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59163917A Granted JPS6071633A (ja) | 1983-08-05 | 1984-08-06 | 加水分解安定性の熱可塑性ブロツクポリエ−テルエステルアミドの製造法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4727133A (ja) |
| JP (1) | JPS6071633A (ja) |
| CH (1) | CH658063A5 (ja) |
| DE (1) | DE3428405A1 (ja) |
| FR (1) | FR2550212B1 (ja) |
| GB (1) | GB2144440B (ja) |
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| JP2010526894A (ja) * | 2007-05-10 | 2010-08-05 | アボット ラボラトリーズ バスキュラー エンタープライゼズ リミテッド | 変性ポリアミド及びポリカーボネートからなるコポリマーを含む医療機器 |
| JP2010526895A (ja) * | 2007-05-10 | 2010-08-05 | アボット ラボラトリーズ バスキュラー エンタープライゼズ リミテッド | 変性ポリアミド及びポリエーテルからなるコポリマーを含む医療機器 |
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- 1983-08-05 CH CH4254/83A patent/CH658063A5/de not_active IP Right Cessation
-
1984
- 1984-08-01 DE DE3428405A patent/DE3428405A1/de active Granted
- 1984-08-03 FR FR8412372A patent/FR2550212B1/fr not_active Expired
- 1984-08-03 GB GB08419800A patent/GB2144440B/en not_active Expired
- 1984-08-06 JP JP59163917A patent/JPS6071633A/ja active Granted
-
1986
- 1986-02-05 US US06/827,226 patent/US4727133A/en not_active Expired - Fee Related
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Also Published As
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|---|---|
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| JPH0516453B2 (ja) | 1993-03-04 |
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| US4727133A (en) | 1988-02-23 |
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