JPS6071617A - ポリスチレンの製法 - Google Patents
ポリスチレンの製法Info
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- JPS6071617A JPS6071617A JP17989083A JP17989083A JPS6071617A JP S6071617 A JPS6071617 A JP S6071617A JP 17989083 A JP17989083 A JP 17989083A JP 17989083 A JP17989083 A JP 17989083A JP S6071617 A JPS6071617 A JP S6071617A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
に詳しくは、均一化された粒径を有するボリスチレンの
製法に関スル。
製法に関スル。
従来からのスチレンの懸閂重合方法には、反応器として
攪拌槽型反応器を用い、重合１ｌ１１始ｒ■リ、懸濁安
定剤の存在下に重合反応を行ない、ポリスチレン粒子を
うるか法が採用されている。この従来法に従ってえられ
た粒子の粒１ｒξ分布は、攪拌条件や反応条件あるいは
スチレン、（重合開始剤の添加方法、Ｒｊイ濁安定剤の
種ＪＪｉ ｊ（どＩ・・【ノζ督択しても、小ざな径の
粒子から大きな前の粒子までを巾広く含む分布を有して
いる。
攪拌槽型反応器を用い、重合１ｌ１１始ｒ■リ、懸濁安
定剤の存在下に重合反応を行ない、ポリスチレン粒子を
うるか法が採用されている。この従来法に従ってえられ
た粒子の粒１ｒξ分布は、攪拌条件や反応条件あるいは
スチレン、（重合開始剤の添加方法、Ｒｊイ濁安定剤の
種ＪＪｉ ｊ（どＩ・・【ノζ督択しても、小ざな径の
粒子から大きな前の粒子までを巾広く含む分布を有して
いる。
前記従来法の欠点を改良する手段としてＦ記の方法が提
案されている。ずなわら、 （Ｉ）あらかしめ篩分けしたポリスチレン粒子を水中に
ｉｄ鯛させ、該時開系に重合開始剤を溶’ｆｊＴさせた
スチレン７１タ液を定置的に添加し、所望の粒径までＭ
ｆＡ重合により成長させて粒径のそろったポリスチレン
粒子を製造する方法、 （■）スチレン中にポリスチレンを溶解さセ、該スチレ
ン溶液を分散媒中に供給し、懸ＩＮ重合を行ない、粒径
のそろったポリスチレン粒子をｌｌ．ｌｔｌ造する方法
または （＋ｆｌ）塊状用合法に従って予備重合させ、この予備
重合物を分散媒中に分散さぜたのち＠消電合法に径って
重合さゼ、粒径のそろったポリスチレン粒子をｒ８；す
造する方法 などである。
案されている。ずなわら、 （Ｉ）あらかしめ篩分けしたポリスチレン粒子を水中に
ｉｄ鯛させ、該時開系に重合開始剤を溶’ｆｊＴさせた
スチレン７１タ液を定置的に添加し、所望の粒径までＭ
ｆＡ重合により成長させて粒径のそろったポリスチレン
粒子を製造する方法、 （■）スチレン中にポリスチレンを溶解さセ、該スチレ
ン溶液を分散媒中に供給し、懸ＩＮ重合を行ない、粒径
のそろったポリスチレン粒子をｌｌ．ｌｔｌ造する方法
または （＋ｆｌ）塊状用合法に従って予備重合させ、この予備
重合物を分散媒中に分散さぜたのち＠消電合法に径って
重合さゼ、粒径のそろったポリスチレン粒子をｒ８；す
造する方法 などである。
しかし、（Ｉ）の方法においては、種となるポリスチレ
ン粒子の粒径をそろえる必要があり、がつ宿πＩｌ１粒
子が同時に製造される欠点をもち、（１）や（町のＪｊ
法においては、ポリスチレンをスチレンに溶解させるた
めの溶解槽や予備重合槽が必要となり、かつスチレン液
滴 散７．１１．１中への分散の間ｉ、Ｑなど操業面におけ
る間頌点を有している。
ン粒子の粒径をそろえる必要があり、がつ宿πＩｌ１粒
子が同時に製造される欠点をもち、（１）や（町のＪｊ
法においては、ポリスチレンをスチレンに溶解させるた
めの溶解槽や予備重合槽が必要となり、かつスチレン液
滴 散７．１１．１中への分散の間ｉ、Ｑなど操業面におけ
る間頌点を有している。
本発明者らは、担４？ ｔＷｔ型反応器では、個々のス
チレン液滴がインペラ近傍の剪断領域とインペラからは
なれた循環領域とを同じ頻度で通過する経歴をもたない
ことが、ポリスチレン粒子の粒径の分布が広がる大きな
要因であると考え、全ての液滴に同じ経歴をもたせる方
法につき検討を重ねた結果、ポリスチレンの懸濁重合法
に閉回路を形成するループ状反応器を用いると、（１）
流体を流動させるか器七して攪拌翼をｔｊ；川しても、
剪断領域と循環領域とを明俯に区別ジ°ることができる
ために、分散液滴に同じ経１７１：をさせることが可能
となり、その結果として４−°リスチレン粒子の粒径の
均一化や粒径の制ｊ５ｉ１がＩ’ｒ ｒｉｔ元となる１
、 （６）大キい線速度を選べばポリスチレンの器上へ１′ の付着が少なくできる可能性がある、さら・に（２）ン
スケールアップが容易である などの利点を有するのではＩＪいか、という考え方に到
達した。
チレン液滴がインペラ近傍の剪断領域とインペラからは
なれた循環領域とを同じ頻度で通過する経歴をもたない
ことが、ポリスチレン粒子の粒径の分布が広がる大きな
要因であると考え、全ての液滴に同じ経歴をもたせる方
法につき検討を重ねた結果、ポリスチレンの懸濁重合法
に閉回路を形成するループ状反応器を用いると、（１）
流体を流動させるか器七して攪拌翼をｔｊ；川しても、
剪断領域と循環領域とを明俯に区別ジ°ることができる
ために、分散液滴に同じ経１７１：をさせることが可能
となり、その結果として４−°リスチレン粒子の粒径の
均一化や粒径の制ｊ５ｉ１がＩ’ｒ ｒｉｔ元となる１
、 （６）大キい線速度を選べばポリスチレンの器上へ１′ の付着が少なくできる可能性がある、さら・に（２）ン
スケールアップが容易である などの利点を有するのではＩＪいか、という考え方に到
達した。
本発明者らは前記考え方にもとづき、ループ状反応器を
用いてスチレンをＰ 閂Ｎ合させることにより、ポリス
チレン粒子の粒径を均一化し、器壁への付着を少なくす
ることを目的として鋭意研究を重ねた結果、閉回路を形
成ずろループ状反応器に管径に対するインペラ径の比が
０．８４の軸流型インペラを設置し、該インペラの回転
により循環管内の懸濁液に循環流を与え、反７；ｉＸ；
器中の連続相に分散させたすべてのスチレン液滴がイン
ペラ近傍の剪Ｆ’ｉ場と循環管内の循倶場とを通過する
経Ｈトを同一にさせることにより、前記目的をＴｔＡ
ｆｊａしうることを見出し、本発明を完Ｊ丸するに至っ
た。
用いてスチレンをＰ 閂Ｎ合させることにより、ポリス
チレン粒子の粒径を均一化し、器壁への付着を少なくす
ることを目的として鋭意研究を重ねた結果、閉回路を形
成ずろループ状反応器に管径に対するインペラ径の比が
０．８４の軸流型インペラを設置し、該インペラの回転
により循環管内の懸濁液に循環流を与え、反７；ｉＸ；
器中の連続相に分散させたすべてのスチレン液滴がイン
ペラ近傍の剪Ｆ’ｉ場と循環管内の循倶場とを通過する
経Ｈトを同一にさせることにより、前記目的をＴｔＡ
ｆｊａしうることを見出し、本発明を完Ｊ丸するに至っ
た。
本発明に用いる５ｑ液は、連続相にスチレン液滴１１π
を分散さゼたものであり、懸濁液中のスチレン体積／連
続相体稍（以下、相比という）は、通常スチレンの懸濁
重合に用いられる範囲であれば用いうるが、０．１が好
ましい。
を分散さゼたものであり、懸濁液中のスチレン体積／連
続相体稍（以下、相比という）は、通常スチレンの懸濁
重合に用いられる範囲であれば用いうるが、０．１が好
ましい。
前記＞ｊｌｉ １４ｆ、相は、１７１度が０．０６％（
重量％、以下間４’Ｉ ）以上、０．１ ％以下である
ポリビニルアルコール水溶液であることが好ましい。該
濃度が０．０３％未満になるとｐ【合させる液滴は合一
し、集塊する傾向を示す。
重量％、以下間４’Ｉ ）以上、０．１ ％以下である
ポリビニルアルコール水溶液であることが好ましい。該
濃度が０．０３％未満になるとｐ【合させる液滴は合一
し、集塊する傾向を示す。
本発明に用いるスチレンには、通常、一般にスチレンの
重合に用いられる重合開始剤が含有されている。
重合に用いられる重合開始剤が含有されている。
本発明に用いるループ状反応器の循環管には、管径に対
するインペラ径の比が０．８４の軸流型インペラが設置
されており、該インペラの回転により、循垣答内の懇濁
液に循環流が与えられｚ）。
するインペラ径の比が０．８４の軸流型インペラが設置
されており、該インペラの回転により、循垣答内の懇濁
液に循環流が与えられｚ）。
該インペラの回転数の好適な範囲は装置ｒ゛１の大きさ
により変るので単純には特定できないが循工τ゛１菅径
井準のレイノズル数け７Ｘ１０’〜１．５ Ｘ １０４
がｈｆましい。
により変るので単純には特定できないが循工τ゛１菅径
井準のレイノズル数け７Ｘ１０’〜１．５ Ｘ １０４
がｈｆましい。
本発明においては前記ループ状反Ｍ７（：！：ｉの連ｉ
電；相にスチレンが加えられ、該インペラの回転により
循環管内の懸濁液に循瑠流が与えられるため、反応器中
の連続相に分バマしたすべてのスーヂレンｅＨにインペ
ラ近傍の剪ＶＯＲ’ｆ％と循ｆ’；： １”＋盲［の循
環場とを通過する経歴を同一に−ｑえろことができる。
電；相にスチレンが加えられ、該インペラの回転により
循環管内の懸濁液に循瑠流が与えられるため、反応器中
の連続相に分バマしたすべてのスーヂレンｅＨにインペ
ラ近傍の剪ＶＯＲ’ｆ％と循ｆ’；： １”＋盲［の循
環場とを通過する経歴を同一に−ｑえろことができる。
このよりなα・件下においでスチ【−ンのｒｆｌ＋ Ｎ
’ａ重合が行なわれるため、えられるポリスブレン粒子
の粒径が均一化される。
’ａ重合が行なわれるため、えられるポリスブレン粒子
の粒径が均一化される。
つぎに本発明の方法をブ３施（（ＩＩにもとづき電、明
する。
する。
実施例で用いたループ状反応器のｉ”Ｅ ｖ！Ｉ’ｔ
Ｈｒ２．すＴ月シ１を第１図に示す。
Ｈｒ２．すＴ月シ１を第１図に示す。
装置の主な部分はガラス製であり、第１図に示す寸法を
有しており、反応器（２）の実容量は１．７ｅでキ１す
、インペラ０）は直径４２ｍｍの３枚羽根ファンタービ
ンである。（ａ） Ｃｄ １ｃｍ２のガラス板であり、
４″リスチレンの付着ｆ１を測定するために取付けられ
ており、（４）は液滴分布をめるための一潤ｔ１′＞・
す゛ンプリング位行である。
有しており、反応器（２）の実容量は１．７ｅでキ１す
、インペラ０）は直径４２ｍｍの３枚羽根ファンタービ
ンである。（ａ） Ｃｄ １ｃｍ２のガラス板であり、
４″リスチレンの付着ｆ１を測定するために取付けられ
ており、（４）は液滴分布をめるための一潤ｔ１′＞・
す゛ンプリング位行である。
実施例１〜６
第１図に示す反応器を用いて、０．１％ポリビニルアル
コール水溶液を連続相とし、水酸化ナトリウム水溶液で
重合禁止剤を除失したスチレンに、スチレン１４当り重
合開始剤ＡよりＮｏ、０５モルを加えたものを相比０．
１になるように懸濁させ、７０°Ｃ１インペラの回％
数１１００ｒｐ ｍ、 １３０Ｏｒｐｍ、１５［］Ｏｒ
ｐｍ（それぞれ実施例１〜乙に対応）で−重合さゼ、一
定時間間隔で懸濁液をサンプリングし、液滴のｄｐ （
平均粒径、以下同様）の経時変化をめた。その結果を第
２図に示す。
コール水溶液を連続相とし、水酸化ナトリウム水溶液で
重合禁止剤を除失したスチレンに、スチレン１４当り重
合開始剤ＡよりＮｏ、０５モルを加えたものを相比０．
１になるように懸濁させ、７０°Ｃ１インペラの回％
数１１００ｒｐ ｍ、 １３０Ｏｒｐｍ、１５［］Ｏｒ
ｐｍ（それぞれ実施例１〜乙に対応）で−重合さゼ、一
定時間間隔で懸濁液をサンプリングし、液滴のｄｐ （
平均粒径、以下同様）の経時変化をめた。その結果を第
２図に示す。
なお重合の結果、いずれの条件においても粒径６０／／
ｍ以下のポリスチレン粒子がえられた。
ｍ以下のポリスチレン粒子がえられた。
えられた粒子の累積分布をもとめた。その結果を第３図
に示す。
に示す。
前記結ＩＩ′！：を用いてポリスチレン粒子の）′＋’
！？７−６）均一性の度合を平均粒径の±２０％の粒径
範囲（・ある粒子の体積割合で示すと実施例１の６９％
から実施例３の７６％の範囲に入っており、かｊ＜り粒
径の均一性が向上していることがわかる。これは重合過
程を通して液滴に同じ経ｙｒ；＜をさけろことができる
ことに起因するものと考え「）れろ。
！？７−６）均一性の度合を平均粒径の±２０％の粒径
範囲（・ある粒子の体積割合で示すと実施例１の６９％
から実施例３の７６％の範囲に入っており、かｊ＜り粒
径の均一性が向上していることがわかる。これは重合過
程を通して液滴に同じ経ｙｒ；＜をさけろことができる
ことに起因するものと考え「）れろ。
実施例４〜５および比較例１〜２
インヘラの回転数を１ｌ１００ｒｐに固定し、ポリビニ
ルアルコール水溶液の濃度を［］、０００５％０．０１
％、−０，０３％、肌０５％（それぞれ比較例１〜２、
実施例４〜６に対応）にした以外は実施例１と同様にし
て、液滴ｄｐの経時変化をめた。そのＧ’ｒ平および実
施例１の結果を第４図に示す。
ルアルコール水溶液の濃度を［］、０００５％０．０１
％、−０，０３％、肌０５％（それぞれ比較例１〜２、
実施例４〜６に対応）にした以外は実施例１と同様にし
て、液滴ｄｐの経時変化をめた。そのＧ’ｒ平および実
施例１の結果を第４図に示す。
第４図からホ゛リビニルアルコール水溶ｔｌ’ｉσ）
ｆ％度が０．０３〜０．１％では、反応が進行しても粒
径が大きくなることはないが、０．０１％になると合一
し、成長する傾向がみられ、０．００５％ではｆｉｌｌ
のおこることがわかる。また通常の攪拌槽型反応器より
もループ型反応器を使用すると懸濁安定剤のｒ′１度を
低くしうることが確認されている。
ｆ％度が０．０３〜０．１％では、反応が進行しても粒
径が大きくなることはないが、０．０１％になると合一
し、成長する傾向がみられ、０．００５％ではｆｉｌｌ
のおこることがわかる。また通常の攪拌槽型反応器より
もループ型反応器を使用すると懸濁安定剤のｒ′１度を
低くしうることが確認されている。
実施例６
インペラの回転数を９００〜１５０（］ ｒｐｍ （パ
イプレイノルズ７／（７Ｘ１０３〜１．３Ｘ１０’ ）
にした以外は実施例１と同４子にしてスチレンを重合さ
せ、反応前後の付着物によるガラス板（３）の重量変化
をめた。その結果を第５図に示す。
イプレイノルズ７／（７Ｘ１０３〜１．３Ｘ１０’ ）
にした以外は実施例１と同４子にしてスチレンを重合さ
せ、反応前後の付着物によるガラス板（３）の重量変化
をめた。その結果を第５図に示す。
比較例ろ
攪拌（ｆｌＩ型反応器を用いてレイノルズ数が約２．６
Ｘ １０’〜り、４ Ｘ １０’になるように攪拌し
、￥施例１と同様の条件でスチレンを重合させ、反応器
中に取付けたガラス板（ｆａｍ２）の反応前後の重量変
化をめた。その結果を第５図に示す。
Ｘ １０’〜り、４ Ｘ １０’になるように攪拌し
、￥施例１と同様の条件でスチレンを重合させ、反応器
中に取付けたガラス板（ｆａｍ２）の反応前後の重量変
化をめた。その結果を第５図に示す。
第５図から攪拌槽型反応器と比較してループ状反応器で
はガラス板への付着物の量がかなり少なくなっているこ
とがわかる。ただ副反応器はレイノルズ数に対して異な
る依する性を示ずことや、ｔｉ１拌惜型反応器のレイノ
ルズ数は攪拌翼に対するものであることにＭ腫する必要
がある。
はガラス板への付着物の量がかなり少なくなっているこ
とがわかる。ただ副反応器はレイノルズ数に対して異な
る依する性を示ずことや、ｔｉ１拌惜型反応器のレイノ
ルズ数は攪拌翼に対するものであることにＭ腫する必要
がある。
０′Ｓ１図は本発明に用いるループ重度ＦＬ（器の１例
の０１−略説明図、”ｊ’＜ ２図は本発明の方法にお
いてインペラの回転数を変化させたときの粒子ｎｄｐと
反応時間との関係を示すグラフ 、８’Ｎ ５ （：ｃ
Ｊは第２図に示す方法においてえられたポリスチレン粒
子の累積分布を示すグラフ、第４し１け本発明の方法に
おいてポリビニルアルコール水＋’ＭＷの濃度を変化さ
せたときの粒径ａｐと反応時間との関係を示すグラフ、
第５図は本発明の方法および攪拌槽型反応器を用いてポ
リスチレン粒子を製造したばあいの器壁への付着物の１
１Ｌとレイノルズ数との門堡を示すグラフである。 （図面の主要符号） （１）：インペラ （２）：反応器
の０１−略説明図、”ｊ’＜ ２図は本発明の方法にお
いてインペラの回転数を変化させたときの粒子ｎｄｐと
反応時間との関係を示すグラフ 、８’Ｎ ５ （：ｃ
Ｊは第２図に示す方法においてえられたポリスチレン粒
子の累積分布を示すグラフ、第４し１け本発明の方法に
おいてポリビニルアルコール水＋’ＭＷの濃度を変化さ
せたときの粒径ａｐと反応時間との関係を示すグラフ、
第５図は本発明の方法および攪拌槽型反応器を用いてポ
リスチレン粒子を製造したばあいの器壁への付着物の１
１Ｌとレイノルズ数との門堡を示すグラフである。 （図面の主要符号） （１）：インペラ （２）：反応器
Claims (1)
- １ 閉回路を形成するループ状反応器に管径に対するイ
ンペラー径の比が０．８４の軸流型インペラを般ＬＱし
、該インペラの回転により循環管内の７５４液に循環流
を与え、反応器中の連続相に分散させたすべてのスチレ
ン液滴がインペラ近傍の剪断場と循環管中の循環湯とを
通過する経歴を同一にさせることにより、取得されるポ
リスチレン粒子の粒径を均一化することを特徴とするポ
リスチレンの製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17989083A JPS6071617A (ja) | 1983-09-27 | 1983-09-27 | ポリスチレンの製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17989083A JPS6071617A (ja) | 1983-09-27 | 1983-09-27 | ポリスチレンの製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6071617A true JPS6071617A (ja) | 1985-04-23 |
Family
ID=16073684
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17989083A Pending JPS6071617A (ja) | 1983-09-27 | 1983-09-27 | ポリスチレンの製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6071617A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5602619A (en) * | 1993-09-22 | 1997-02-11 | Nikon Precision, Inc. | Scanner for step and scan lithography system |
| WO2006117897A1 (ja) * | 2005-04-27 | 2006-11-09 | Kyocera Corporation | 摺動部材用多孔質セラミックス、その製造方法及びメカニカルシールリング |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5386784A (en) * | 1977-01-11 | 1978-07-31 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Production of conjugated diene polymer |
-
1983
- 1983-09-27 JP JP17989083A patent/JPS6071617A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5386784A (en) * | 1977-01-11 | 1978-07-31 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Production of conjugated diene polymer |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5602619A (en) * | 1993-09-22 | 1997-02-11 | Nikon Precision, Inc. | Scanner for step and scan lithography system |
| WO2006117897A1 (ja) * | 2005-04-27 | 2006-11-09 | Kyocera Corporation | 摺動部材用多孔質セラミックス、その製造方法及びメカニカルシールリング |
| US8158248B2 (en) | 2005-04-27 | 2012-04-17 | Kyocera Corporation | Porous ceramic for slide member, method for preparing the same, and mechanical seal ring |
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