JPS606780A - 蓄熱材組成物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、蓄熱材組成物に関し、詳しくは過冷却現象を
起さない蓄熱材組成物に関し、さらに詳しくは、過冷力
Ｊ現象を起すことなく、また使用温度領域において塑性
変形しない特性を有する蓄熱材組成物に関する。

〔技術の背景および従来技術の説明〕

適当な温度の融解をへＡ度を有し、融解熱の大きい物質
の同化および融解の際に、その物ｔＶが融解熱に相当す
る一定温度の熱を放出し、または吸収する現象を利用し
て、その物質に熱エネルギーを蓄積させることは広く知
られており、このような物質を蓄熱材と称している。

これまでにＷ熱量として多くの物ｆ’７が知られている
が、蓄熱材として実際的に利用できるためには、 ■　融解または同化の際に吸収し、または放出する熱量
（融解熱）が大きいこと、 ■　物質の融解温度（固化温度）が実用的な温度範囲に
あること、 を必要とするので、この条件を勇足する物質はそれ程多
くない。さらにこれらの条件を満足しても、その物質自
体の価格が適当なものでなければ、実用に供することは
非常に秤かしい。

このために実用に供しうる蓄熱材としては、硫酸ナトリ
ウムｌＯ水塩（グララバ塩、融点：３２・５℃）、パラ
フィン（融点＝５０〜９０’Ｃ）、チオ硫酸ナトリウム
５水塩（融点：４８℃）、酢酸ナトリウム３水塩（融点
：５６℃）およびイミドビス硫酸三ナトリウム塩（融点
：　４３．５〜５０℃）などが知られているにすぎない
（特ＩＨＩｌ’ｔ　５５−３６０３５号公報、特開昭５
５−１０２６７４号公報）。

しかしながら、パラフィンは、その融解熱が大きくない
ので、蓄熱しうる熱たが小さく、また他の含水塩は、熱
を放出する場合に過冷却現象を生じ、凝固温度に達して
も凝固することなく、液相（準安定ｖＳ態）のままで温
度が下降し、さらに低い温度で始めて凝固するので、蓄
熱材から一定温度の熱エネルギーを回収することができ
ないという難点がある。

これを解消するために、前記の過冷却現象の発生を阻止
する試みがなされている。たとえば、酢酸ナトリウム３
水塩に対し、核生成成分として、コハク酸２ナトリウム
坂、コハク酸１水紫１ナトリウム塩または酢酸ストロン
チウム％水塩を加えることが既に知られている（待開昭
５５−１６０３５号公報）。

これらの蓄熱材は過冷却現象を回避することができる点
で実用化しうるものであるが、蓄熱材が熱を吸収して蓄
熱した状態では、蓄熱材自体が液状であるのに対して、
熱を放出して放熱した状態では蓄熱材自体が含水塩の結
晶となっているので、その使用領域は限られたものにな
るという欠点がある。

本発明者は、蓄熱材の使用温度領域において、駄態が変
化しない蓄熱４Ａがあれば、その蓄熱材は使い易いもの
であることに着目して、蓄熱材成分をアクリルアミドま
たはメタクリルアミドの架１．ｆｊ重合体からなる含水
ゲル中に含有させることを企図して、多くの研究を重ね
た結果、酢酸ナトリウム３水塩をアクリルアミドまたは
メタクリルアミドの架儲重合体からなる含水ゲル中に含
＜Ｔさせた場合は、核生成成分を添加しなくても、その
蓄熱材組成物は過冷却現象を起さず、その融点、すなわ
ち５８℃付近の温度において含水塩の凝固による熱の放
出を行ないうろことを見出し、本発明を完成するに到っ
た。

〔発明の目的および発明の要約〕

本発明の目的は、使用温度ｉ域において、流動すること
がなく、シかも駅態の変らない蓄熱材組成物を提供する
ことにある。

本発明は、酢酸ナトリウム３水塩よりなる蓄熱材成分お
よびアクリルアミドまたはメタクリルアミドの架橋重合
体よりなる含水ゲルからなることを特徴とする蓄熱材組
成物であり、また（ａ）酢酸ナトリウム（ｂ）アクリル
アミドまたはメタクリルアミド、および（Ｃ）アクリル
アミドまたはメタクリルアミドの架橋性、＠量体を含む
水溶液を風合触媒の存在下に重合し、それによって、酢
酸ナトリウム３水塩を含む含水ゲルをつくることを特徴
とする蓄熱材組成物の製造法である。

〔発明の詳細な説明〕

本発明の蓄熱材組成物は、アクリルアミドまたはメタク
リルアミドの架ｍＭ合体からなる含水ゲルの二次元の網
目状構造に酢酸ナトリウム３水塩を包蔵していると考え
られる組成物である。

本発明の蓄熱Ｕ組成物は、酢酸ナトリウム、アクリルア
ミドまたはメタクリルアミドおよびその架橋性車最体の
水溶液を重合触媒の存在下に重合させて、酢酸ナトリウ
ム３水塩を含むアクリルアミドまたはメタクリルアミド
の架［（合体からなる含水ゲルを形成させることによっ
て製造される。

本発明の蓄熱材組成物の製造において、酢酸ナトリウム
１００７ＲＨｋ部当り、アクリルアミドまたはメタクリ
ルアミド０．５〜１０　ｊＪｔ　爪部および水帆５〜ｌ
Ｏ重景部の側合で使用することによって、約５６℃にお
いて明確な融解および凝固を示す蓄熱材組成物が得られ
る。Ｆｉり　６３〜材組成物において、一定の温度にお
いて明確な融解およびゐ固を示すということは、蓄熱材
組成物がその湿度において、融解熱に相当する潜熱を吸
収し、また放出することを示し、このことは、蓄熱材成
分が過冷力ｊ現象を起さないことを意味する。酢酸ナト
リウムに対するアクリルアミドまたはメタクリルアミド
および水の量が増加すると、その増加量に応じて蓄熱材
組成物の凝固点が低下するイ１ｆｉ向があり、やがてブ
ロードな温度低下を示すようになる。このことは過冷却
現象が生ずるかまたは別の生成物を生ずることを意味す
る。したがって、本発明の蓄熱材組成物の製造において
は、その使用目的に応じて、酢酸ナトリウム、アクリル
アミドまたはメタクリルアミドおよび水の使用量を定め
なければならない。

また本発明の蓄熱材組成物は、アクリルアミドまたはメ
タクリルアミドの架岡重合体からなる含水ゲル中に、酢
酸ナトリウム３水塩の存在を必要とするが、その製造に
おいて、酢酸ナトリウム３水塩を水溶液の形で使用する
場合、酢酸ナトリウム３水塩の外に、酢酸ナトリウムお
よびその他の含水塩を使用することができる。

酢酸ナトリウム３水塩を使用する温合は、これを約６０
℃以上の温度に加熱して酢酸ナトリウムが自らの結晶水
に溶解した水溶液（溶融塩とも考えられる）を使用する
のが好ましい。また酢酸ナトリウムまたはその他の含水
塩を使用する場合は、水とともに加熱して溶解した水溶
液を使用するのが好ましい。このような水溶液を使用す
ることによって、酢酸ナトリウム３水塩を含水ゲル中に
均一に分布させることができる。

アクリルアミドまたはメタクリルアミドの架橋性Ｍ量体
としては、公知のいかなるものを使用することかできる
。たとえば、Ｎ、Ｎ−メチレンビスアクリルアミド、Ｎ
、Ｎ−メチ１ノンビスメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チレンビスアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチレンビスメ
タクリルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ−ジ
メチルメタクリルアミドまたはホルムアルデヒドを使用
することができる。

重合触媒としては、アクリルアミドまたはメタクリルア
ミドを重合させることができるものであれば、いかなる
触媒であっても、これを使用することができる。たとえ
ば、硫酸第１鉄または亜ニチオン酸塩のような還元剤成
分と過酸化水素、過酸化ベンゾイルまたはベルオクソニ
橢酸塩からなる酸化剤成分からなるレドックス触媒を使
用することができ、また前記の過酸化物Ｍ＠を糸独で使
用することもできる。これらの触媒は水に可溶性である
のが好ましい。

さらに本発明の蓄熱材組成物において、アクリルアミド
またはメタクリルアミドの架６１重合体の含水ゲル中に
、酢酸ナトリウム３水塩の蓄熱材成分の外に、核生成成
分を加えることもできる。たとえば、塩化ナトリウム、
コハク酸ナトリウム２水塩、コハク酸ｌ水素ｌナトリウ
ム塩、酢酸ストロンチウム％水塩またはアセトアミドを
使用することができる。これらの核生成成分の使用によ
り、蓄熱拐Ｘ１■成例の過冷却現象をより効率的に阻止
することができる。

本発明の蓄熱材組成物は、予めポリアクリルアミドまた
はポリメタクリルアミドの線状重合体の水溶液をつくり
、これに酢酸ナトリウムおよびポリアクリルアミドまた
はポリメタクリルアミドの架箇性中量体を加えた後、架
橋重合反応触媒の存仔下に架橋重合反応を行なわせて、
酢酸ナトリウム３水塩を含む含水ゲルを生成させること
によって製造することもできる。

この場合、核生成が名分を加えることができるのはもち
ろんのことであり、またポリアクリルアミドまたはポリ
メタクリルアミドの架６Ｑ性ｔｌｉ　（ｉｔ体としては
、前記とＪｈ）　ＦＪ？に、Ｎ、Ｎ−メチレンビスアク
リルアミド、Ｎ、Ｎ−メチレンビスメタクリルアミド、
Ｎ、Ｎ−ジメチレンビスアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チレンビスメタクリルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルア
ミド、Ｎ−ジメチルメタクリルアミドまたはホルムアル
デヒドをイリ！用することができる。

この場合の架橋重合反応ｆ強媒としては、前記と同様の
レドックス触媒を使用することができるが、前記の過酸
化物触媒を単独で使用することもできる。

本発明の蓄熱材組成物は、約５６″Ｃ近辺の融解点を有
しているので、この温度の熱エネルギーをＭ（ａするこ
とができる。このために本発明の蓄熱材組成物は太陽熱
の利用、すなわちソーラーシステムの蓄熱槽に使用する
のに特に適している。また廃蒸気からの熱を口取して、
ｗｌ房あるいは給湯に利用するシステムにおける蓄熱槽
に使用することもできる。

以下において、本発明の実施例を述べるが、本発明はこ
れらの実施例および実験例のｌｒｌ”＋述に限定される
ものではない。

実施例　１ 酢酸ナトリウム３水塩１１３０重景部に、水１．５重晰
部にアクリルアミド３重量部とＮ、Ｎ−メチレンビスア
クリルアミド０．１５重量部を溶解して得た水溶液を加
え、６０６Ｃ以上の温度に加熱し、寺門な水浴液を得た
。こ、の水溶液に、重合触媒として、水１１ｆｔ、　ｈ
ｔ　ｏ’！＋にベルオクソニ硫酸アンモニウムを溶解し
て得た水浴液を加えると、重合反応が始まり、流動性の
ない透明なゼリー状の弾性爪合体が得られた。

この弾性重合体を冷却すると、５６”Ｃ近くの温度で固
化が始まり、全体が白色の固体になるまで約５６℃の温
度を維持していた。この白色の固体を再び加熱すると、
約５６℃の′温度でゼリー化が始まり、全体がゼリー状
の弾性重合体になるまで、その温度を７４１６持してい
た。このゼリー状の弾性重合体に対して、冷却と加熱を
繰り返しても、常に流動性を示すことはなく、約５６℃
の温度で、固化し、またはゼリー化しながら、長時間そ
の温度を１１＝持していた。この現象は、ゼリー状の弾
性ｎ１合体または白色の固体中で酢酸ナトリウム３水塩
が凝固し、または融解し、その時の融解熱に相当する熱
を放出し、または吸収していることを示す。

実施例　２ 酢酸ナトリウム３水塩１００重量部に、塩化ナトリウム
５Ｎ量部を加え、得られた混合物を加俤すると、約６０
℃を超える温度で融Ｍ１ノだが、塩化ナトリウムの一部
は融解することなく、固体状のままで残っている溶液（
Ａ）を得た。

この溶液（Ａ）を徐々に冷却すると、約３５℃までは溶
液状を維持している。

これとは別に、水１ｆｆｉｆｆｉ部に、アクリルアミド
２重量部およびＮ、Ｎ−メチレンビスアクリルアミド０
．５重量部を加えて、溶液（Ｉ］）とし、これに前記で
得た溶液（Ａ）　（約６０℃）を加えて、混合溶液を得
た。これに重合触媒として、ベルオクソニ硫酸ナトリウ
ム０．１ｇと亜ニチオン酸ナトリウム０．０５ｇを加え
ると、直ちに重合反応を開始し、ゼリー状の弾性重合体
を得たが、このものの温度は６５８Ｃであった。

この弾性重合体を徐々に冷却すると、実施＠ｌと同様に
５６℃において、同化が始まり、全体が同化するまでそ
の温度を維持し、５６℃において明碑な凝固点を示した
。

実施例　３ 酢酸ナトリウム３水塩１００重量部、アセトアミド０．
５Ｎｔｊｌｔ部およびリン酸ナトリウム１２水塩（Ｎａ
、ＰＯ４１２Ｈ，Ｏ）　１．５重ｈ１部を混合し、得ら
れた混合物を加熱すると、約６０°Ｃを超えるン晶度で
ド１１１角イし、透１１月な溶１ｒ髪（Ａ）を得１こ。

これとは別に、水１重量部に、アクリルアミド２ｉｉｉ
量部およびＮ、Ｎ−メチレンビスアクリルアミド０．１
７（Ｈｆ部を加えて、溶液（Ｂ）とし、これに前記で得
た溶液（Ａ）　（約６０・℃）を加えて、混合溶液を得
た。これに重合触媒として、ベルオクソニ硫酸アンモニ
ウム０．ＩＪ７を加えると、徐々に重合反応を開始し、
タック性の少ないゼリー状の弾性重合体を得た。

この弾性重合体を徐々に冷却すると、実施例１と同様に
５６℃において、固化が始まり、全体が固化するまでそ
の温度を維持し、５６″ｃにおいて明確な凝固点を示し
た。

実施例　４ 酢酸ナトリウム３水塩１００重量部に、塩化ナトリウム
５重量部を加え、得られた混合物を加熱すると、約６０
℃を超える温度でｐｌ；解したが、塩化ナトリウムの一
部は融解することなく、固体状のままで残っている溶液
（Ａ）を得た。

これとは別に、水２．５重量部に、アクリルアミド２瓜
量部およびメチレンビスアクリルアミド０．５重量部を
加えて、溶液（Ｂ）とし、これに前記で得た溶液（Ａ）
　（約６０℃）を加えて混合溶液を得た。

この混合溶液を徐々に冷却しても、約３５℃までは固化
しなかった。

この混合溶液を放置して、約３７６Ｃになった時、重合
触媒として、ベルオクソニ硫酸ナトリウム０・ＩＩＩと
亜ニチオン酸ナトリウム０．０５ｇを加えると、直ちに
重合反応を開始し、透明なゼリー状の弾性重合体を得た
が、このものの温度は約７゜０Ｃであった。

ここで得られたゼリー状の弾性重合体を冷却すると、５
６″Ｃにおいて固くなり始め、全体が固化して白色固体
状になるまで、その温度を維持した。

この白色固体状の重合体を再び加熱すると、５６″Ｃに
おいて、温度変化がなくなり、暫くの間その温Ｊｙを維
持１ノながら、全体が透明なゼリー状の弾性重合体にな
る。このことはゼリー状の弾性重合体に含まれる酢酸ナ
トリウム３水塩の融解点が、約５６°Ｃにあり、その温
度において融解熱を吸収することを示す。

実施例　５ ポリアクリルアミドのｌＯ％水溶液１０重量部に、Ｎ、
Ｎ−メチレンビスアクリルアミドｏ、５７Ｍｆｆ１部を
ｍ　＃Ｌ／、これに酢酸ナトリウム１００重社部を加え
、得られた混合溶液を約６０℃以上に加熱して、透明な
水溶液を得た。これにベルオクソニ硫酸アンモニウムの
２０％水溶液１ｇを加えて、加熱を継続して、ゼリー状
の弾性重合体を得た。

ここで得られたゼリー状の弾性重合体を冷却すると、５
６°Ｃにおいて固くなり始め、全体が固化して白色固体
状になるまでその温度を維持した。

このことは、生成物が５６”ＣＯ：１転移塩度を有する
ことを示す。

実験例　１ 酢酸ナトリウム３水塩１００重量部に、塩化すｈリウム
５重量部を加え、得られた混合物を加熱すると、約６０
℃を超える温度でＰｌｔ解したが、塩化ナトリウムの一
部は融解することなく、固体状のままで残っている溶液
（Ａ）を得た。

これとはｚｕに、水５０ｆｆＨｉ部に、アクリルアミド
１０３［１１部およびＮ、Ｎ−メチレンビスアクリルア
ミド０．５重量部を加えて、溶液（１３）とし、これに
前記で得られた溶液（Δ）を加えて、約６０″Ｃの混合
溶液を得た。

この混合溶液に、重合＠奴としてベルオクソニ硫酸ナト
リウム０．１．９と亜ニチオン酸ナトリウム０．０５ｇ
を加えると、直ちに重合反応を開始し、透明なゼリー状
の弾性重合体を得た。この時温度は約８０℃まで上昇し
た。

この透明なゼリー状の弾性重合体を徐々に冷却すると、
約３２℃において同化が始まり、同化が終了するまでの
温度４１Ｌ下は約２℃であった。

実験例　２ 酢酸ナトリウム３水塩１００重量部に、塩化ナトリウム
５重量部を加え、得られた混合物を加熱すると、約６０
℃を超える温度で融解したが、塩化ナトリウムの一部は
融解することなく、固体状のままで残っている溶液（Ａ
）を得た。

これとは別に、水５０Ｍｆｌｔ部に、アクリルアミド１
５　Ｍ２　ｍ　’ｆｙ”５およびＮ、Ｎ−メチレンビス
アクリルアミド０−７５部量部を加えて、溶液（Ｂ）と
し、これに前記で得られた溶液（Ａ）（約６０℃）を加
えて約６０℃の混合溶液を得た。

この混合溶液に、重合触媒として、ベルオクソ二硫酸ナ
トリウム０．ＩＪ７と亜ニチオン酸ナトリウム０．０５
ｇを加えると、直ちに重合反応を開始し、ゼリー状の弾
性重合体を得た。

このものを徐々に冷却しても、明確な転移温度を示さず
、ブロードな温度低下を示すだけである。

これはアクリルアミドの架橋重合体の爪の増加によって
、酢酸ナトリウムの結晶化が妨げられることによると考
えられる。

実験例　３ 酢酸ナトリウム３水塩１００重ｉｔｔ部に、アセトアミ
ド０．５ＭＭｋ部を加え、得られた混合物を加熱すると
、約６０℃をヨえる温度で融解し、透明な溶液（Ａ）を
得た。

これとは別に、水ｘｏＭｍ部に、アクリルアミド２Ｎｆ
ｉｋ部およびＮ、Ｎ−メチレンビスアクリルアミド０．
１重量部を加えて、溶液（１１）とし、これに前記で得
られた溶液（Ａ）を加えて約６０℃の混合溶液を得た。

この混合溶液に、重合触媒としてベルオクソニ硫酸ナト
リウム０．１ｇと亜ニチオン酸ナトリウム０．０５　Ｊ
ｉを加えると、直ちに重合反応をＩＪｌ＋始し、タック
性の少ないゼリー状の弾性重合体を得た。

このものを徐々に冷却すると、約５２６０において温度
変化がなくなり、暫くの後に全体が固化した。

〔発明の効果〕

本発明の蓄熱材組成物は、過冷却現象を生じないので、
酢酸ナトリウム３水塩の融点の５６６Ｃ近くの温度で融
解し、または凝固し、それに九ってこの温度の熱エネル
ギーを吸収し、または放出することができる。この温度
の水は、多少の熱の損失を見込んだ場合、生活用水とし
て、好適な温度の水を供給することができるから、太陽
熱利用システム、すなわちソーラーシステムにおける蓄
熱１ＮＩＩに利用する蓄熱材として本発明の蓄熱材組成
物を利用するのに特に適している。また廃熱の回収の点
からみると、この温度は席蒸気から熱を回収するのに好
適な温度であるから、工場その他の施設からバ６蒸気の
熱を回収して生活用水に利用するためのシステムに利用
する蓄熱材として、本発明の蓄熱層°組成物を利用する
こともできる。

また本発明のｍ熱材組成物は、酢酸ナトリウム３水塩の
融点の５６″′Ｃ前後の温度においで、ゼリーＸの弾性
重合体と白色固体の間の状態の変化をするだけで、液相
と同相の相の変化をすることがない。すなわち、蓄熱材
組成物の使用温度領域においては、常に同相の状態を保
持している。そのために蓄熱材から熱を放出し、または
蓄熱利に熱を吸取させることを繰り返しても、酢酸ナト
リウムの無水垣の固相を生ずることがないために、常に
蓄熱材組成物の蓄熱能力を維持することができる利点を
有する。また前記の常に同相を保持する特性は、蓄熱層
組成物が（４ｐい易いという利点をもたらす。

出願人　エスレン化工株式会社 木香　近用 代理人　弁理士　津　１）　昭

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）酢酸ナトリウム３水塩よりなる苓熱材成分および
   アクリルアミドまたはメタクリルアミドの架橋重合体よ
   りなる含水ゲルからなることを特徴とする蓄熱Ｕ組成物
   。 （２）前記の蓄熱材成分および含水ゲルの外に、核生成
   成分を鳴むことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
   載の蓄熱材組成物。 （３）核生成成分として、アセトアミドを使用すること
   を特徴とする特許請求の範囲第２項に記載の蓄熱材組成
   物。 （４）　（ａ）酢酸ナトリウノ＼、（ｂ）アクリルアミ
   ドまたはメタクリルアミドおよび（Ｃ）その架８陽性ｍ
   履体を含む水溶液を重合触媒の存在下に１＋１合させて
   、酢酸ナトリウム３水塩を含む含水ゲルを生成すること
   を特徴とする私熱材組成物のａｉｄ造法。 （５）前記の水溶液に核生成成分を加えた扱、重合反応
   を行なわせることを特徴とする特許請求の範囲第４項に
   記載の蓄熱材組成物のＷ造法。 （６）酢酸ナトリウムの水着液をつくること、アクリル
   アミドまたはメタクリルアミドおよびその架Ｉｉｑ性Ｍ
   滑体の水溶液をつくること、両者を混合して得た混合水
   溶液に重合触媒を加えて重合反応を行なわせることを特
   徴とする特許請求の範囲第４項に記載の蓄熱材組成物の
   製造法。 （７）酢酸ナトリウムの水溶液に核生成成分を加えるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第６項に記載の蓄熱側組
   成物のＷμ造法。 （８）核生成成分がアセトアミドであることを特徴とす
   る特許請求の範囲第７項にｙｄ裁の蓄熱材組成物の製造
   法。 （９）架咋性単１ケ体がＮ、Ｎ−メチレンビスアクリル
   アミド、Ｎ、Ｎ−メチレンビスメタクリルアミド、Ｎ、
   Ｎ−ジメチレンビスアクリルアミド、およびＮ、Ｎ−ジ
   メチレンビスメタクリルアミドからなる群より選択され
   たものであることを特徴とする特許請求の８１？ｌ囲第
   ４項ないし第８項のいずれかに記載の蓄熱材組成物の製
   造法。 （ｌＯ）重合触媒がレドックス触娠であることを特徴と
   する特許請求の範囲第９項に記載の蓄熱材組成物のｆ１
   ！！造法。 （１１）酢酸ナトリウムおよびポリアクリルアミドまた
   はポリメタクリルアミ１ξの水溶液をつくること、ポリ
   アクリルアミドまたはポリメタクリルアミドの架橋性単
   量体を加えた後、架橋重合反応触媒の存在下に反応させ
   て、酢酸ナトリウム３水塩を含む含水ゲルを生成するこ
   とを特徴とする擢熱材組成物の製造法。 （１２）前記の水溶液に核生成成分を加えた後、架橋反
   応を行なわせることを特徴とする特許請求の範囲第１】
   項に記載の蓄熱材組成物の製造法。 （１３）核生成成分がアセトアミドであることを特徴と
   する特許請求の範囲第１２項に記・載の蓄熱材組成物の
   製造法。 （１４）ポリアクリルアミドまたはポリメタクリルアミ
   ドの架橋性単量体がＮ、Ｎ−メチレンビスアクリルアミ
   ド、Ｎ、Ｎ−メチレンビスメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−
   ジメチレンビスアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチレンビ
   スメタクリルアミド、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ
   −ジメチルメタクリルアミドおよびホルムアルデヒドで
   あることを特徴とする特許請求の範囲第１１項ないし第
   １３項のいずれかに記載の蓄熱材組成物の製造法。 （１５）架６ｎｚ合反応触媒がレドックス触媒または過
   酸化物１ｉｉ＋１１奴であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１４項に記載の蓄熱材組成物のａｔＩ！ａ法。