JPS606352B2 - トランス‐４‐アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸エステル類 - Google Patents
トランス‐４‐アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸エステル類Info
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- JPS606352B2 JPS606352B2 JP13268376A JP13268376A JPS606352B2 JP S606352 B2 JPS606352 B2 JP S606352B2 JP 13268376 A JP13268376 A JP 13268376A JP 13268376 A JP13268376 A JP 13268376A JP S606352 B2 JPS606352 B2 JP S606352B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式（１）
（式中、Ｒ，は低級アルキル基、ハロゲン置換低級アル
キル基、フェニル基、低級アルコキシ基又はアミノ基を
示し、Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、低級アルキル
カルボニル基または低級アルコキシカルボニル基を示す
）で示される新規なトランス−４ーアミノメチルシクロ
ヘキサンカルボン酸ェステル類又はその酸付加塩に関す
る。
キル基、フェニル基、低級アルコキシ基又はアミノ基を
示し、Ｒ２は水素原子、低級アルキル基、低級アルキル
カルボニル基または低級アルコキシカルボニル基を示す
）で示される新規なトランス−４ーアミノメチルシクロ
ヘキサンカルボン酸ェステル類又はその酸付加塩に関す
る。
一般式（１）で示される化合物はトランス−４ーアミノ
メチルシクロヘキサンカルボン酸クロライド塩酸塩と一
般式（ロ）（式中、Ｒ，、Ｒ２は前記に同じ。
メチルシクロヘキサンカルボン酸クロライド塩酸塩と一
般式（ロ）（式中、Ｒ，、Ｒ２は前記に同じ。
）で示される新規化合物４−ヒドロキシフェニルプロピ
オン酸ェステル類とを反応させることによって得られる
。一般式（１）で示される本願化合物は優れた抗濃場作
用を有するトランス−４−アミノメチルシクロヘキサン
カルボン酸−４′一（２ーカルポキシエチル）フェニル
ェステル（式（Ｎ）で表わされ る化合物、以下、Ｃ
ＥＰェステルと称す。）の製造原料として極めて重要な
化合物であることが見出された。即ち、一般式（１）で
示される化合物を中性あるいは塩基性で加水分解するこ
とにより、分子内の二個のヱステル部分のうち末端カル
ボン酸ェステル部分のみが特異的に加水分解され、ＣＥ
Ｐェステルが高収率かつ容易に製造されるのである。従
釆、ＣＥＰェステルの製造としては ｉ）トランス−４ーアミノメチルシクロヘキサカルボン
酸を一方の原料とし、これの４位のアミノメチル基をペ
ンジルオキシカルボニル基で保持するか、或は保護する
ことなく塩素化し、酸クロリド体となし、これと４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオン酸ペンジルェステルを縮合
し、得られるトランス−４一Ｎーベンジルオキシカルボ
ニルアミノメチルシクロヘキサンカルポン酸−４′一（
２″ーベンジルオキシカルポニルヱチル）フェニルェス
テル塩酸塩又はトランス−４ーアミノメチルシクロヘキ
サンカルポン酸一４一（２″ーベンジルオキシカルポニ
ルエチル）フェニルェステル塩酸塩を接触還元に付し、
保護基を脱離ごせて製する方法（特公昭４６一１９９５
ぴ号公報及び特関昭４８一７５５４７号公報参照）およ
びｉｉ）トランス一４ーアミノメチルシクロヘキサンカ
ルボン酸クロリド塩酸塩と４−ヒドロキシフェニルプロ
ピオン酸第三級ブチルェステルを縮合し、得られるトラ
ンス一４ーアミノメチルシクロヘキサンカルボン酸−４
′−（２″−ｔ−ブトキシカルボニルェチル）フェニル
ェステル塩酸塩をハロゲン化水素−酢酸で処理し、保護
基を脱離させて製する方法（特関昭４８−７８１４３号
公報参照）がある。
オン酸ェステル類とを反応させることによって得られる
。一般式（１）で示される本願化合物は優れた抗濃場作
用を有するトランス−４−アミノメチルシクロヘキサン
カルボン酸−４′一（２ーカルポキシエチル）フェニル
ェステル（式（Ｎ）で表わされ る化合物、以下、Ｃ
ＥＰェステルと称す。）の製造原料として極めて重要な
化合物であることが見出された。即ち、一般式（１）で
示される化合物を中性あるいは塩基性で加水分解するこ
とにより、分子内の二個のヱステル部分のうち末端カル
ボン酸ェステル部分のみが特異的に加水分解され、ＣＥ
Ｐェステルが高収率かつ容易に製造されるのである。従
釆、ＣＥＰェステルの製造としては ｉ）トランス−４ーアミノメチルシクロヘキサカルボン
酸を一方の原料とし、これの４位のアミノメチル基をペ
ンジルオキシカルボニル基で保持するか、或は保護する
ことなく塩素化し、酸クロリド体となし、これと４−ヒ
ドロキシフェニルプロピオン酸ペンジルェステルを縮合
し、得られるトランス−４一Ｎーベンジルオキシカルボ
ニルアミノメチルシクロヘキサンカルポン酸−４′一（
２″ーベンジルオキシカルポニルヱチル）フェニルェス
テル塩酸塩又はトランス−４ーアミノメチルシクロヘキ
サンカルポン酸一４一（２″ーベンジルオキシカルポニ
ルエチル）フェニルェステル塩酸塩を接触還元に付し、
保護基を脱離ごせて製する方法（特公昭４６一１９９５
ぴ号公報及び特関昭４８一７５５４７号公報参照）およ
びｉｉ）トランス一４ーアミノメチルシクロヘキサンカ
ルボン酸クロリド塩酸塩と４−ヒドロキシフェニルプロ
ピオン酸第三級ブチルェステルを縮合し、得られるトラ
ンス一４ーアミノメチルシクロヘキサンカルボン酸−４
′−（２″−ｔ−ブトキシカルボニルェチル）フェニル
ェステル塩酸塩をハロゲン化水素−酢酸で処理し、保護
基を脱離させて製する方法（特関昭４８−７８１４３号
公報参照）がある。
しかしながら、ｉ）の方法は脱保護基工程に於て高価な
パラジウム触媒を使用する等の難点があり、又、ｉｉ）
の方法では、保護基となる第三級プチルェステル化工程
および脱保護基工程が繁雑である等の欠点を有する。
パラジウム触媒を使用する等の難点があり、又、ｉｉ）
の方法では、保護基となる第三級プチルェステル化工程
および脱保護基工程が繁雑である等の欠点を有する。
以上の様に、特殊な脱保護基方法を採用しなければなら
ない理由はＣＥＰェステルのフェニルェステル部分の結
合が極めて弱いことに起因し、通常の加水分解方法を適
用した場合に、末端カルボン酸の保護ェステル部分より
フェニルェステル部分がはるかに優先し切断されるため
である。例えば、トランス−４ーアミノメチルシクロヘ
キサンカルボン酸クロリド塩酸塩と４ーヒドロキシフェ
ニルプロピオン酸の通常のアルキルェステルとの縮合に
より得られるトランス−４ーアミノメチルシクロヘキサ
ンカルボン酸−４′−（２″−アルコキシカルポニルエ
チル）フエニルエステルは水溶液中塩基の存在下、処理
すれば速やかにそのフェニルェステル結合が優先して切
断され、トランス一４ーアミノメチルシクロヘキサンカ
ルボン酸と４ーヒドロキシフェニルプロピオン酸および
そのアルキルェステルが生成し、ＣＥＰェステルは取得
することは出来ない。
ない理由はＣＥＰェステルのフェニルェステル部分の結
合が極めて弱いことに起因し、通常の加水分解方法を適
用した場合に、末端カルボン酸の保護ェステル部分より
フェニルェステル部分がはるかに優先し切断されるため
である。例えば、トランス−４ーアミノメチルシクロヘ
キサンカルボン酸クロリド塩酸塩と４ーヒドロキシフェ
ニルプロピオン酸の通常のアルキルェステルとの縮合に
より得られるトランス−４ーアミノメチルシクロヘキサ
ンカルボン酸−４′−（２″−アルコキシカルポニルエ
チル）フエニルエステルは水溶液中塩基の存在下、処理
すれば速やかにそのフェニルェステル結合が優先して切
断され、トランス一４ーアミノメチルシクロヘキサンカ
ルボン酸と４ーヒドロキシフェニルプロピオン酸および
そのアルキルェステルが生成し、ＣＥＰェステルは取得
することは出来ない。
従って、本発明者らはＣＥＰヱステル製造原料（ＣＥＰ
ェステルの前駆体）としてその分子中のフェニルェステ
ル部よりも加水分解されやすい末端カルボン酸ェステル
部を有する化合物を種々探索した結果、トランス−４ー
アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸クロリド塩酸塩
と一般式（ロ）に示される４−ヒドロキシフェニルプロ
ピオン酸ェステル類を縮合して得られる一般式（１）で
示される化合物がこの目的を満足するものであることを
発見した。
ェステルの前駆体）としてその分子中のフェニルェステ
ル部よりも加水分解されやすい末端カルボン酸ェステル
部を有する化合物を種々探索した結果、トランス−４ー
アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸クロリド塩酸塩
と一般式（ロ）に示される４−ヒドロキシフェニルプロ
ピオン酸ェステル類を縮合して得られる一般式（１）で
示される化合物がこの目的を満足するものであることを
発見した。
即ち、一般式（１）で示される化合物は、単に緩和な加
水分解反応に付することにより、特異的にかつ容易に末
端カルボン酸の保護ェステル部分のみ加水分解され、高
収率でＣＥＰェステルを得ることのできる極めて有用な
ＣＥＰェステルの工業的製造の中間体である。以下、更
に発明について詳述する。本発明化合物の製造は、トラ
ンス−４ーアミノメチルシクロヘキサンカルポン酸クロ
リド塩酸塩と一般式（０）で示される４ーヒドロキシフ
ェニルプロピオン酸ェステル類を適当な溶媒中、加温縮
合せしめることによって達成される。
水分解反応に付することにより、特異的にかつ容易に末
端カルボン酸の保護ェステル部分のみ加水分解され、高
収率でＣＥＰェステルを得ることのできる極めて有用な
ＣＥＰェステルの工業的製造の中間体である。以下、更
に発明について詳述する。本発明化合物の製造は、トラ
ンス−４ーアミノメチルシクロヘキサンカルポン酸クロ
リド塩酸塩と一般式（０）で示される４ーヒドロキシフ
ェニルプロピオン酸ェステル類を適当な溶媒中、加温縮
合せしめることによって達成される。
ここに用いられる原料化合物（０）は新規化合物である
が、４ーヒドロキシフヱニルプロピオン酸と式（ｍ）（
式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｒ，、Ｒ２は前記に
同じ。
が、４ーヒドロキシフヱニルプロピオン酸と式（ｍ）（
式中、Ｘはハロゲン原子を表わし、Ｒ，、Ｒ２は前記に
同じ。
）で示されるハロゲン化物から常法に従って容易に高収
率で製造することが出釆る。本願化合物（１）を製造す
るために用いられる溶媒は反応を妨げないものであれば
特に制限はなく、例えば、塩化エチレン、１・１・１ー
トリクロルエタン、１・１・２ートリクロルエタン、ク
ロロホルム、ベンゼン、トルェン又はジオキサン等が使
用される。反応温度は３０〜１１び○の範囲から選ばれ
、通常は５０〜８ぴ０が好適である。以上の条件で反応
を行なった後、目的化合物（１）は通常の手段により反
応混合物から分離され、高収率で製造することが出釆る
。このように本発明にかかる目的化合物（１）は安価に
入手し得る原料化合物より、容易にかつ安価に製造され
、かっここに得られた目的化合物（１）は単に緩和な加
水分解反応に付することによって簡単かつ安価にＣＥＰ
ヱステルに導くことが出来る。
率で製造することが出釆る。本願化合物（１）を製造す
るために用いられる溶媒は反応を妨げないものであれば
特に制限はなく、例えば、塩化エチレン、１・１・１ー
トリクロルエタン、１・１・２ートリクロルエタン、ク
ロロホルム、ベンゼン、トルェン又はジオキサン等が使
用される。反応温度は３０〜１１び○の範囲から選ばれ
、通常は５０〜８ぴ０が好適である。以上の条件で反応
を行なった後、目的化合物（１）は通常の手段により反
応混合物から分離され、高収率で製造することが出釆る
。このように本発明にかかる目的化合物（１）は安価に
入手し得る原料化合物より、容易にかつ安価に製造され
、かっここに得られた目的化合物（１）は単に緩和な加
水分解反応に付することによって簡単かつ安価にＣＥＰ
ヱステルに導くことが出来る。
次に本発明を実施例によって説明する。
参考例
４ーヒドロキシフェニルプロピオン酸４９．９夕をジメ
チルホルムアミド１６０泌に溶解し、室温で炭酸カリウ
ム２１．８夕を加え、６０午Ｃに加溢しモノクロルアセ
トン２９．１夕を滴下し、８０〜９０ｑｏで１時間反応
する。
チルホルムアミド１６０泌に溶解し、室温で炭酸カリウ
ム２１．８夕を加え、６０午Ｃに加溢しモノクロルアセ
トン２９．１夕を滴下し、８０〜９０ｑｏで１時間反応
する。
反応液よりＤＭＦを蟹去し、残笹を塩化エチレンに溶解
、水を加えて洗浄、塩化エチレン層を分液、溶媒を留去
すれば４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸ァセトニル
ェステル６４．７夕（９７％）を得る。本品をィソプロ
ピルェーテルより再結晶し、融点６４．？０の無色結晶
を得る。元素分析値 Ｃ，２日，４０４理論値 Ｃ ６
４．８ふ 日 ６．３５ 実験値 Ｃ ６４．９玖 日 ６．３９ 同様にして他の原料化合物（ロ）も製造される。
、水を加えて洗浄、塩化エチレン層を分液、溶媒を留去
すれば４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸ァセトニル
ェステル６４．７夕（９７％）を得る。本品をィソプロ
ピルェーテルより再結晶し、融点６４．？０の無色結晶
を得る。元素分析値 Ｃ，２日，４０４理論値 Ｃ ６
４．８ふ 日 ６．３５ 実験値 Ｃ ６４．９玖 日 ６．３９ 同様にして他の原料化合物（ロ）も製造される。
これらの融点および元素分析値を第一表に示す。第一表
原料化合物（Ｕ）の融点および元素分析値実施例 １
４ーヒドロキシフェニルプロピオン酸アセトニルェステ
ル６３．３夕とトランス−４ーアミノ基メチルシクロヘ
キサンカルボン酸クロリド塩酸塩６０．４夕を塩化エチ
レン２６０地中、６０〜７０℃で２．期時間燈梓下に反
応後、析出晶を猿取．乾燥し、トランス−４リアミノメ
チルシクロヘキサンカルボン酸−４′一（２″−アセト
ニルオキシカルボニルエチル）フェニルェステル塩酸塩
１０５４５夕（９３．１％）を得る。
原料化合物（Ｕ）の融点および元素分析値実施例 １
４ーヒドロキシフェニルプロピオン酸アセトニルェステ
ル６３．３夕とトランス−４ーアミノ基メチルシクロヘ
キサンカルボン酸クロリド塩酸塩６０．４夕を塩化エチ
レン２６０地中、６０〜７０℃で２．期時間燈梓下に反
応後、析出晶を猿取．乾燥し、トランス−４リアミノメ
チルシクロヘキサンカルボン酸−４′一（２″−アセト
ニルオキシカルボニルエチル）フェニルェステル塩酸塩
１０５４５夕（９３．１％）を得る。
このものを含水インプロピルアルコールから再結晶し、
分解点１９ぴ○の無色結晶を得る。元素分析値 Ｃ２幻
２８ＮＱＣＩ理論値 Ｃ ６０．３７、日 ７．０９、
Ｎ ３．５２、ＣＩ８．９１実験値 Ｃ ６０．４ふ
日 ７．０２、Ｎ ３．６１、ＣＩ９．０４又、本品を
水に溶解し、室温で希重炭酸ナトリウム水溶液を用いて
中和し、析出晶を、樋取し、含水メタノールから再結晶
すれば分解点１４４ｏｏの遊離のトランス−４−アミノ
メチルシクロヘキサンカルボン酸−４−（２″ーアセト
ニルオキシカルボニルェチル）フェニルェステルを得る
。
分解点１９ぴ○の無色結晶を得る。元素分析値 Ｃ２幻
２８ＮＱＣＩ理論値 Ｃ ６０．３７、日 ７．０９、
Ｎ ３．５２、ＣＩ８．９１実験値 Ｃ ６０．４ふ
日 ７．０２、Ｎ ３．６１、ＣＩ９．０４又、本品を
水に溶解し、室温で希重炭酸ナトリウム水溶液を用いて
中和し、析出晶を、樋取し、含水メタノールから再結晶
すれば分解点１４４ｏｏの遊離のトランス−４−アミノ
メチルシクロヘキサンカルボン酸−４−（２″ーアセト
ニルオキシカルボニルェチル）フェニルェステルを得る
。
元素分析値 Ｃ２虹２７ＮＱ
理論値 Ｃ ６６．４０ 日 ７．５３ Ｎ ３．８８
実験値 Ｃ ６６．３４ 日 ７．３４ Ｎ ３．９８
実施例 ２４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸Ｑ−メ
チルアセトニルヱステル８．５０夕とトランス一４ーア
ミノメチルシクロヘキサンカルボン酸クロリド塩酸塩６
．３７夕を塩化エチレン５０地中６５〜７０ｏｏで３．
５時間縄梓下に反応する。
実験値 Ｃ ６６．３４ 日 ７．３４ Ｎ ３．９８
実施例 ２４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸Ｑ−メ
チルアセトニルヱステル８．５０夕とトランス一４ーア
ミノメチルシクロヘキサンカルボン酸クロリド塩酸塩６
．３７夕を塩化エチレン５０地中６５〜７０ｏｏで３．
５時間縄梓下に反応する。
反応後、溶媒を留去し、残澄をインプロピルアルコール
から再結晶すれば分解点１８７０のトランス−４−アミ
ノメチルシクロヘキサンカルボン酸−４′ー〔２″−（
Ｑ−メチルーアセトニルオキシカルボニル）エチル〕フ
ヱニルェステル塩酸塩９．７４夕（７８．７％）を得る
。元素分析値 Ｃ２，モチ３ぶＱＣＩ理論値 Ｃ ６１
．２３ 日 ７．３４、Ｎ ３．４０、ＣＩ８．６１実
験値 Ｃ ６１．２０ 日 ７．２９、Ｎ ３．４６、
ＣＩ８．６４実施例 ３ ４ーヒドロキシフェニルプロピオン酸Ｑーアセチルアセ
トニルエステル１５．８６夕とトランス一４ーアミノメ
チルシクロヘキサンカルボン酸クロリド塩酸塩１０．６
０夕を塩化エチレン５０の【中、６５〜７０℃で３時間
燈梓下に反応する。
から再結晶すれば分解点１８７０のトランス−４−アミ
ノメチルシクロヘキサンカルボン酸−４′ー〔２″−（
Ｑ−メチルーアセトニルオキシカルボニル）エチル〕フ
ヱニルェステル塩酸塩９．７４夕（７８．７％）を得る
。元素分析値 Ｃ２，モチ３ぶＱＣＩ理論値 Ｃ ６１
．２３ 日 ７．３４、Ｎ ３．４０、ＣＩ８．６１実
験値 Ｃ ６１．２０ 日 ７．２９、Ｎ ３．４６、
ＣＩ８．６４実施例 ３ ４ーヒドロキシフェニルプロピオン酸Ｑーアセチルアセ
トニルエステル１５．８６夕とトランス一４ーアミノメ
チルシクロヘキサンカルボン酸クロリド塩酸塩１０．６
０夕を塩化エチレン５０の【中、６５〜７０℃で３時間
燈梓下に反応する。
反応後、溶媒を留去し、残簿にエーテルを加え析出晶を
櫨取、乾燥し、トランス−４ーアミノメチルシクロヘキ
サンカルボン酸−４′一〔２″−（Ｑーアセチルーアセ
トニルオキシカルボニル）エチル〕フエニルエステル塩
酸塩２１．Ｍ（９５．５％）を得る。このものをィソプ
ロルアルコールから再結晶し、分解点１４４ｑｏの淡黄
色の結晶を得る。元素分析値 Ｃ２２日３ぷ０６ＣＩ 理論値 Ｃ ６０．００ 日 ６．８７、Ｎ ３．１８
、ＣＩ８．０６実験値 Ｃ ５９．９ｉ 日 ６．８０
、Ｎ ３．４６、ＣＩ８．０９実施例 ４ ４ーヒドロキシフェニルプロピオン酸Ｑ−ェトキシカル
ポニルーアセトニルエステル１７．７０夕とトランス−
４−アミノメチルシクロヘキサンカルポン酸クロリド塩
酸塩１０．６０夕を塩化エチレン５０の上中、６５〜７
０ｑｏで３時間蝿梓下に反応する。
櫨取、乾燥し、トランス−４ーアミノメチルシクロヘキ
サンカルボン酸−４′一〔２″−（Ｑーアセチルーアセ
トニルオキシカルボニル）エチル〕フエニルエステル塩
酸塩２１．Ｍ（９５．５％）を得る。このものをィソプ
ロルアルコールから再結晶し、分解点１４４ｑｏの淡黄
色の結晶を得る。元素分析値 Ｃ２２日３ぷ０６ＣＩ 理論値 Ｃ ６０．００ 日 ６．８７、Ｎ ３．１８
、ＣＩ８．０６実験値 Ｃ ５９．９ｉ 日 ６．８０
、Ｎ ３．４６、ＣＩ８．０９実施例 ４ ４ーヒドロキシフェニルプロピオン酸Ｑ−ェトキシカル
ポニルーアセトニルエステル１７．７０夕とトランス−
４−アミノメチルシクロヘキサンカルポン酸クロリド塩
酸塩１０．６０夕を塩化エチレン５０の上中、６５〜７
０ｑｏで３時間蝿梓下に反応する。
反応後「溶媒を留去し、残澄にエーテルを加え析出晶を
濃取する。得られた結晶をィソプロピルアルコールーｎ
ーヘキサンから再結晶し、分解点１４ｑｏのトランス一
４ーアミノメチルシクロヘキサンカルボン酸−４′一〔
２″−（Ｑーェトキシカルポニル−アセトニルオキシカ
ルボニル）エチル〕フエニルェステル塩酸塩１７．０５
夕「（７２．６％）を得る。元素分析値 Ｃ２３日３２
Ｎ０７ＣＩ理論値 Ｃ ５８．７＆ 日 ６．８６、Ｎ
２．９８、ＣＩ７．５４実験値 Ｃ ５８．６２、日
６．機、Ｎ ２．斑、ＣＩ７．４４実施例 ５ ４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸ｙ−クロルーアセ
トニルエステル１．８０夕とトランス−４ーアミノメチ
ルシクロヘキサンカルボン酸クロリド塩酸塩１．４８夕
を塩化エチレン１０肌中、６５〜７０ｏｏで３時間燈投
下に反応する。
濃取する。得られた結晶をィソプロピルアルコールーｎ
ーヘキサンから再結晶し、分解点１４ｑｏのトランス一
４ーアミノメチルシクロヘキサンカルボン酸−４′一〔
２″−（Ｑーェトキシカルポニル−アセトニルオキシカ
ルボニル）エチル〕フエニルェステル塩酸塩１７．０５
夕「（７２．６％）を得る。元素分析値 Ｃ２３日３２
Ｎ０７ＣＩ理論値 Ｃ ５８．７＆ 日 ６．８６、Ｎ
２．９８、ＣＩ７．５４実験値 Ｃ ５８．６２、日
６．機、Ｎ ２．斑、ＣＩ７．４４実施例 ５ ４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸ｙ−クロルーアセ
トニルエステル１．８０夕とトランス−４ーアミノメチ
ルシクロヘキサンカルボン酸クロリド塩酸塩１．４８夕
を塩化エチレン１０肌中、６５〜７０ｏｏで３時間燈投
下に反応する。
反応後析出晶を猿取、乾燥し、トランス−４−アミノメ
チルシクロヘキサンカルボン酸−４′一〔２″一（ソ−
クロルアセトニルオキシカルボニル）エチル〕フエニル
エステル塩酸塩２．６２夕（８６．８％）を得る。この
ものを含水インプロピルアルコールから再結晶し、分解
点２００ｑ０の無色結晶を得る。元素分析値 Ｃ２虹２
７ＮＱＣ１２ 理論値 Ｃ ５５．５０ 日 ６．２９、Ｎ ３．２４
、ＣＩ１６．４０実験値 Ｃ ５５．６３ 日 ６．２
０、Ｎ ３．４４、ＣＩ１６．１７実施例 ６ ４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸フェナシルエステ
ル１２．０夕とトランス−４−アミノメチルシクロヘキ
サンカルボン酸クロリド塩酸塩８．４９夕を塩化エチレ
ン５０の【中、実施例１と同様に反応処理し、トランス
−４ーアミノメチルシクロヘキサンカルボン酸−４′一
（２″ーフェナシルオキシカルボニルェチル）フヱニル
ェステル塩酸塩１６．０９夕（８７．４％）を得る。
チルシクロヘキサンカルボン酸−４′一〔２″一（ソ−
クロルアセトニルオキシカルボニル）エチル〕フエニル
エステル塩酸塩２．６２夕（８６．８％）を得る。この
ものを含水インプロピルアルコールから再結晶し、分解
点２００ｑ０の無色結晶を得る。元素分析値 Ｃ２虹２
７ＮＱＣ１２ 理論値 Ｃ ５５．５０ 日 ６．２９、Ｎ ３．２４
、ＣＩ１６．４０実験値 Ｃ ５５．６３ 日 ６．２
０、Ｎ ３．４４、ＣＩ１６．１７実施例 ６ ４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸フェナシルエステ
ル１２．０夕とトランス−４−アミノメチルシクロヘキ
サンカルボン酸クロリド塩酸塩８．４９夕を塩化エチレ
ン５０の【中、実施例１と同様に反応処理し、トランス
−４ーアミノメチルシクロヘキサンカルボン酸−４′一
（２″ーフェナシルオキシカルボニルェチル）フヱニル
ェステル塩酸塩１６．０９夕（８７．４％）を得る。
このものを水から再結晶し、分解点２０５ｑｏの無色結
晶を得る。元素分析値 Ｃ２虹３ぶＱＣＩ 理論値 Ｃ ６５．２＆ 日 ６．５７、Ｎ ３．０５
、ＣＩ７‐７１実験値 Ｃ ６５．２２、日 ６．４９
、Ｎ ３．００、ＣＩ７．４５実施例 ７ ４−ヒドロキシフェニルブロピオン酸カルバミルメチル
エステル２．２３夕とトランス一４−アミ／メチルシク
ロヘキサンカルボン酸クロリド塩酸塩２．１１夕をジオ
キサン３０の‘中、７５〜８０ｑｏで１．虫時間蝿梓下
に反応する。
晶を得る。元素分析値 Ｃ２虹３ぶＱＣＩ 理論値 Ｃ ６５．２＆ 日 ６．５７、Ｎ ３．０５
、ＣＩ７‐７１実験値 Ｃ ６５．２２、日 ６．４９
、Ｎ ３．００、ＣＩ７．４５実施例 ７ ４−ヒドロキシフェニルブロピオン酸カルバミルメチル
エステル２．２３夕とトランス一４−アミ／メチルシク
ロヘキサンカルボン酸クロリド塩酸塩２．１１夕をジオ
キサン３０の‘中、７５〜８０ｑｏで１．虫時間蝿梓下
に反応する。
反応後析出後を櫨取、乾燥し、トランス一４ーアミノメ
チルシクロヘキサンカルボン酸−４′一（２″ーカルバ
ミルメチルオキシカルボニルェチル）フェニルェステル
塩酸塩２．８０夕（７０．５％）を得る。このものをメ
タノールから再結晶し、分解点２４〆○の無色結晶を得
る。元素分析値 Ｃ，幻２７Ｎ２０５ＣＩ理論値 Ｃ
５７．２１、日 ６．８２、Ｎ ７．０２、ＣＩ８．８
９実験値 Ｃ ５７．０２、日 ６．７４、Ｎ ７．０
１、ＣＩ９．１６実施例 ８ ４ーヒドロキシフェニルプロピオン酸メトキシカルポニ
ルメチルエステル４．７６夕とトランス−４−アミノメ
チルシクロヘキサンカルボン酸クロリド塩酸塩４．２３
夕を塩化エチレン３０舷中、実施列３と同機に反応処理
し、トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボ
ン酸−４′一（２″ーメトキシカルボニルメチルオキシ
カルボニルエチル）フェニルェステル塩酸塩７．３０夕
（８８．５％）を得る。
チルシクロヘキサンカルボン酸−４′一（２″ーカルバ
ミルメチルオキシカルボニルェチル）フェニルェステル
塩酸塩２．８０夕（７０．５％）を得る。このものをメ
タノールから再結晶し、分解点２４〆○の無色結晶を得
る。元素分析値 Ｃ，幻２７Ｎ２０５ＣＩ理論値 Ｃ
５７．２１、日 ６．８２、Ｎ ７．０２、ＣＩ８．８
９実験値 Ｃ ５７．０２、日 ６．７４、Ｎ ７．０
１、ＣＩ９．１６実施例 ８ ４ーヒドロキシフェニルプロピオン酸メトキシカルポニ
ルメチルエステル４．７６夕とトランス−４−アミノメ
チルシクロヘキサンカルボン酸クロリド塩酸塩４．２３
夕を塩化エチレン３０舷中、実施列３と同機に反応処理
し、トランス−４−アミノメチルシクロヘキサンカルボ
ン酸−４′一（２″ーメトキシカルボニルメチルオキシ
カルボニルエチル）フェニルェステル塩酸塩７．３０夕
（８８．５％）を得る。
このものをェタ／ールから再結晶し、分解点１擬℃の無
色結晶を得る。元素分析値 Ｃ２虹２８Ｎ０６ＣＩ 理論値 Ｃ ５８．０４ 日 ６．８２、Ｎ ３．３８
、ＣＩ８．５７実験値 Ｃ ５８．１２、日 ６．８７
、Ｎ ３．３３、ＣＩ８．３５実施例 ９ ４ーヒドロキシフェニルプロピオン酸ジェトキシカルボ
ニルメチルエステル１０．８夕とトランス−４ーアミノ
メチルシクロヘキサンカルボン酸クロリド塩酸塩６．３
６夕を塩化エチレン３０地中、実施例３と同様に反応処
理し、トランス−４ーアミノメチルシクロヘキサンカル
ボン酸−４′ー（２″−ジエトキシカルボニルメチルオ
キシカルボニルエチル）フェニルェステル塩酸塩１２．
７夕（８４．７％）を得る。
色結晶を得る。元素分析値 Ｃ２虹２８Ｎ０６ＣＩ 理論値 Ｃ ５８．０４ 日 ６．８２、Ｎ ３．３８
、ＣＩ８．５７実験値 Ｃ ５８．１２、日 ６．８７
、Ｎ ３．３３、ＣＩ８．３５実施例 ９ ４ーヒドロキシフェニルプロピオン酸ジェトキシカルボ
ニルメチルエステル１０．８夕とトランス−４ーアミノ
メチルシクロヘキサンカルボン酸クロリド塩酸塩６．３
６夕を塩化エチレン３０地中、実施例３と同様に反応処
理し、トランス−４ーアミノメチルシクロヘキサンカル
ボン酸−４′ー（２″−ジエトキシカルボニルメチルオ
キシカルボニルエチル）フェニルェステル塩酸塩１２．
７夕（８４．７％）を得る。
このものをインプロピルアルコールから再結晶し、融点
１３１℃の無色結晶を得る。元素分析値 Ｃ２４日３４
ＮＱＣＩ
１３１℃の無色結晶を得る。元素分析値 Ｃ２４日３４
ＮＱＣＩ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は低級アルキル基、ハロゲン置換低級ア
ルキル基、フエニル基、低級アルコキシ基又はアミノ基
を示し、Ｒ＿２水素原子、低級アルキル基、低級アルキ
ルカルボニル基または低級アルコキシカルボニル基を示
す）で示される化合物およびその酸付加塩。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13268376A JPS606352B2 (ja) | 1976-11-04 | 1976-11-04 | トランス‐４‐アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸エステル類 |
| BE187370A BE866680A (fr) | 1976-11-04 | 1978-05-03 | Procede de preparation de trans-4-aminomethylcyclohexane-carboxylate de 4'-(2-carboxyethyl)phenyl ou de ses sels d'addition d'acides et produits intermediaires pour leur preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13268376A JPS606352B2 (ja) | 1976-11-04 | 1976-11-04 | トランス‐４‐アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸エステル類 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5356642A JPS5356642A (en) | 1978-05-23 |
| JPS606352B2 true JPS606352B2 (ja) | 1985-02-18 |
Family
ID=15087068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13268376A Expired JPS606352B2 (ja) | 1976-11-04 | 1976-11-04 | トランス‐４‐アミノメチルシクロヘキサンカルボン酸エステル類 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS606352B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6273647U (ja) * | 1985-10-28 | 1987-05-12 |
-
1976
- 1976-11-04 JP JP13268376A patent/JPS606352B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6273647U (ja) * | 1985-10-28 | 1987-05-12 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5356642A (en) | 1978-05-23 |
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