JPS6061574A - １，２−チアザシクロアルケン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 で表わされる１，２−チアザシクロアルケン誘導体とそ
の製造法及び該化合物を有効成分として含有動 する農園芸用殺虫剤に関する。

本発明の化合物は文献等に未載の新規な化合物であり、
トマトやジャガイモの疫病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒ
ａｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、キラリのベト病菌（Ｐ，ａｅ
ｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｃｕｂｅｎｓｉｓ　）、
ブドウのベト病菌（　ｐｌａｓｍｏｐａｒａｖｉｔｉｃ
ｏｌａ　）等の藻菌類をはじめとする各種糸状菌に対し
て優れた制菌作用を有するとともに有用作物に対しては
薬害がないため、農園芸用殺菌剤として有用であり、ま
た、各種有機化合物の合成用中間体等としても有用な化
合物である。

本発明の化合物を合成するには、一般式で表わされる化
合物をクロラミンＴ　（＋−フルクロルアミドナトリウ
ム）と反応させて、一般式％式％ で表わされるイリド誘導体とし、これを必要に応じて加
熱することにより容易に得ることができる。

原料物質に対するクロラミンＴのモル比は特に制限はな
いが、通常は約ＩＩモル当量程度が適当であり、反応温
度についても特に制限はないが室温で充分であり、また
反応時間は通常５〜６時間位が適当でちる。反応は適当
ガ溶媒中で行われるが、使用すべき溶媒としては反応条
件下に安定て原料や目的物と反応した９分解したりしな
いものでちれは原則として特に制限はない。代人的な溶
媒どしてメタノールなどのアルコール類が挙げられる。

反応後溶媒を留去し、残留物を再結晶することにより比
較的高純度のイリド誘導体を単離するととができるが、
通常はこの残留物にベンゼン、トルエンまたはキ／レン
等を加えて加熱還流することにより目的化合物が得ら八
、収率も良い。尚、ｎが５以上の場合には、イリド化合
物から目的化合物への反＋ｉは室温でも進むために、原
料化合物にクロラミンＴを反応させてイソ１゛化合物が
生成すると直ちに目的化合物となるので、あとの加熱は
要しない。

得られた目的物は、再結晶、クロマトダラフィーなど通
常の精製手段に付することにより純品として得ることが
できる。

次に例を挙げて本発明化合物の合成法についてさらに具
体的に説明する。

合成例１ ２−トンルー３Ｈ，ＧＨ，７Ｈ，８Ｈ−１，２−チアジ
ノンの合成 （前記一般式のｎ　＝　３に該当する８員壌の化合物） ２−ビニールテトラヒドロチオフェン（５ｇ）のメタノ
ール（１００ｍ／り溶液に、攪拌し汐から１］倍モル量
のクロラミンＴを少量ずつ加える◇加え終ってから更に
室温下５〜６時間攪拌後溶媒のメタノールを留去する。

得られた残留物をベンゼンで抽出したのち、酢酸エチル
−エーテルから再結晶すると、ｎ　＝　３のイリド化合
物（ｍ、ｐ−１１３〜１１５℃、無色）０リズム品）が
純品として７５係の収率で得られる。目的化合物の合成
には、とのイリド化合物のイ゛ｎ製を行わずに、残留物
をトルエンまだはキ／レンで抽出した抽出液を３〜４時
間加熱還流する。冷後、溶媒を留去し、残留物をベンゼ
ン−ｎ−ヘキサノから再結晶し、出発原ｔ１から約６５
％の収率でイｑられる。

ｍ、ｐ、６８〜６９℃、無色ゾリズム晶；ＭＳｒｒｙ’
ｅ　：２８３（Ｍ”）；ＩＲＩ７ＫＢｒｍ−’：１３４
０，１］５０゜ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ：　１．９（２
Ｈ，ｒｎ）　、　２．４０（３Ｈ，ｓ　）　、　２．５
（２Ｈ，ｍ）　。

２．８３（２Ｈ，ｔ、Ｊ＝６Ｈｚ）、　４．１６（２Ｈ
，ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ）。

５．９（２Ｈ、ｍ）　、　７．２６（２Ｈ，ｄ　、　Ｊ
＝８Ｈｚ　）　、　７．７６（２Ｈ，ｄ　、　Ｊ＝８Ｈ
ｚ）　；元素分析値　ＣＩ　３Ｈ１７ＮＯ２Ｓ２絹算値
：　Ｃ，５５，１２：Ｈ，６，００：Ｎ、４．９５実測
値：　Ｃ，５５，１７；Ｈ，６，１２；Ｎ、４．９０合
成例２ ２−トンルー３Ｈ，６Ｈ，７Ｈ，８Ｈ，９Ｈ−１，２−
チアゾニンの合成 （一般式のｎ　＝　４に該当する９員壌の化合物）実施
例１と同様な方法で２−ビニールチアンがら、ｎ　＝＝
　４のイリド化合物（ｍ、ｐ、９１〜１）：３℃、無色
フ０リズム晶）を経て得られた。精製はンリヵケ゛ルク
ロマトグラフィーに伺し、塙化メチレンで浴出さぜ６５
〜７０％の収率で無色粘稠な油状物質として得られる。

２．６（２Ｈ，ｍ）、２．９（２Ｈ，ｍ）、３．８６（
２）Ｌｄ、Ｊ＝（’１Ｈｚ）。

５．８　（２Ｈ，ｍ）　、　７．２６（２Ｈ，ｄ　、　
Ｊ−８Ｈｚ　）　、　７．７６（２Ｈ，ｄ　、　Ｊ＝８
１Ｊｚ）；元素分析値　Ｃ１４Ｈ１，Ｎ０２Ｓ２ ｉｆ”Ｉｔイ直　：　Ｃ，５６，５６；Ｈ，６，４０；
Ｎ、４７１実測値：　Ｃ，５６，３７；Ｈ，６，４］　
：Ｎ、４．６３合成例３ ２−　）　ツルー　３Ｈ，６Ｈ，７Ｈ，８Ｈ，９Ｈ，ｌ
０Ｈ−１，２−チアゾエニンの合成 （一般式のｎ　＝　５に該当するｌｏ員環の化合物）実
施例１と同様な方法で２−ビニールチェパンとクロラミ
ンＴを反応させたのち、溶媒のメタノールを残去した残
留物をベンゼンで抽出し、ベンゼン−ｎ−ヘキサンから
再結晶すると無色プリズム晶として７５％の収率で得ら
れた。

ｍ、ｐ１２３〜１２４℃； （４Ｈ，ｂｒ）、５．４２（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝１５　ａ
ｎｄ　７Ｈｚ　）　、　５．７３（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝１
５ａｎｄ７Ｈｚ）、　７．２５（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ
）。

７．７５（２Ｈ，ｄ、Ｊ−８Ｈｚ）　；元素分析値　Ｃ
１５Ｈ２１Ｎ０２Ｓ２ 割算値：　Ｃ，５７８７；Ｈ，６，７５：Ｎ、４．５０
実測値：　Ｃ，５７，７６；Ｈ，６７６；Ｎ、４．４５
本発明の化合物は前述のごとく農園芸用殺菌剤として用
いられるが、そのまま或いは坦体（−に釈剤）と混合し
て粉剤、粒剤、水和剤、乳剤、油剤その他農薬製剤上慣
用されている適当な剤として用いられる。この場合必要
に応じて展着剤、乳化剤、湿展剤、固着剤等が適宜用い
られ、又、他の種類の殺菌剤や殺虫剤、除草剤、肥料等
と併用、混合することもできる。

実施例１　粉　剤 本化合物　３部 クレー　４０部 タルク　５７部 実施例２　水和剤 本化合物　７５部 Ｊ？リオキシエチレンアルキルアリルエーテル　９部ホ
ワイトカーゴン　１６部 散布量については必ずしも制限はないが、通常は作物の
生育する圃場に散布する場合には有効成分化合物（Ａ、
Ｉ）として５０〜１０００．９／１０ａ程度が適当であ
る。勿論、これは一つの目安であり、作物の種類、病害
の種類及び禎害の程度、時期、天候、薬剤の剤型等の要
因を考慮して必要に応じて適宜加減される。

以下、本発明化合物の効果を具体的に説明するため、代
表的な試験例を示す。但し、これらは単なる例示であり
、本発明の適用例はこれらのみに限られないことは言う
までもない。

試験例 直径１５ｔＭの素焼ポットに１０粒のトマト種子（品種
：犬型福寿）を種し、３葉期に展開した時点の苗に２−
トンルー：３Ｈ、６Ｈ、７Ｈ、８Ｈ−１，２＝チアゾ７
ンを有効成分濃度５００　ｐ、ｐｍに希釈して２００ｔ
／ｌＯａイ目当量を散布して風乾した。これにトマト疫
病菌（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　１ｎｉｅｓｌａｎａ
）を懸濁液として噴霧接種し、直ちに温度２０℃、湿度
１００％の状態にして、そのま１６日間保持をした。

効力判定は、トマト苗の発病程度を肉眼観察し、発病面
積として５０％以上＝４．２６〜５０％二３．６〜２５
％−２，１〜５％：１．Ｏ：０の５段階指敷にて評価し
、発病乗率〔（発病葉数／調査葉舷）ｘｌｏＯ’）及び
発病度〔（Σ指数×指数別葉数／調査葉数）Ｘ１００）
を算出した。

尚、比較のため同様の試験を市販の殺菌剤テトラクロル
イソフタロニトリル（ＴＣＰＮ　、有効成分濃度１，２
５０　ｐｐｍ　）についても行った。

これらの結果を次表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式 で表わされる１、２−チアザ／クロアルケン誘導体の製
   造法。 ２）一般式 で表わされるα位にビニール基を有する環状スルフィド
   をアミン化し、必要に応じてこの反応生成物を加熱する
   ことを特徴とする一般式 で表わされる１、２−チアザシクロアルクン誘導体の製
   造法。 ３）一般式 で人わされる１、２−チアザシクロアルケン誘ＳＫを有
   効成分として含有する農園芸用殺菌剤。